CH637636A5 - Phenylisothiocyanate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide praeparate. - Google Patents

Phenylisothiocyanate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide praeparate. Download PDF

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CH637636A5
CH637636A5 CH1032878A CH1032878A CH637636A5 CH 637636 A5 CH637636 A5 CH 637636A5 CH 1032878 A CH1032878 A CH 1032878A CH 1032878 A CH1032878 A CH 1032878A CH 637636 A5 CH637636 A5 CH 637636A5
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CH
Switzerland
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methoxy
compound
isothiocyanate
alkylamino
alkoxy
Prior art date
Application number
CH1032878A
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Masaru Ogata
Yoshihachi Watanabe
Hiroshi Matsumoto
Katsuya Tawara
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Shionogi & Co
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • C07C331/28—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

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Description

so Die Erfindung bezieht sich auf Phenylisothiocyanate. Einige Phenylisothiocyanate sind beschrieben worden in der BE-PS 741 448, CA-PS 807 601, FR-PS 1 545 679, DE-PS 2 013 788, GB-PS 1 183 113, JP-AS 4523/1973, JP-PS 18626/ 1975,1023/1977, NL-PS67 12996, US-PS 3 530 161,
55 3 887 358.
Gegenstand der Erfindung sind Isothiocyanate der Formel
60
SCN
worin X Sauerstoff oder Schwefel, R1 Hydroxy, Cj-Q-Alkoxy, Phenoxy, Amino, C1-C4-Alkylamino, C2-C8-Dial-kylamino, Diäthylaminoäthylamino, C6-C10-Arylamino,
637 636
Tetrahydrofurfurylamino, Morpholino oder Methyl-piperazino ist, wobei jedoch, wenn X Schwefel ist, R1 Amino, Cj-CVAlkylamino, C2-C8-Dialkylamino oder Morpholino ist, R2 Ci~C4-Alkoxy oder C2-C5-Alkoxycarbonyl und R3 Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C8-Di-alkylamino oder Halogen ist, sowie deren Salze.
Die vorstehende Definition «Alkyl» bezieht sich auf Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl und t-Butyl, «Alkoxy» auf Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy,_ Isobutoxy und t-Butoxy, «Alkylamino» auf Methylamino, Äthylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butyl-amino und dergleichen, «Dialkylamino» auf Dimethyl-amino, Methyläthylamino, Diäthylamino, Äthylbutylamino, Dibutylamino und dergleichen, «Arylamino» auf Phenyl-amino, Tolylamino, Xylylamino, Mesitylamino, Cumenyl-
amino und dergleichen, «Alkoxycarbonyl» auf Methoxycar-bonyl, Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycar-bonyl, Butoxycarbonyl und dergleichen, «Halogen» auf Fluor, Chlor, Brom, Jod.
5 Es ist bekannt, dass derartige Phenylisothiocyanate geeignet sind als Regulatoren für die Keimung (JP-PS 1023/ 1977) und dass p-Äthoxycarbonylphenylisothiocyanate geeignet sind als Fungizide für den Pflanzenschutz (CA-PS 807 601). Jedoch ist die fungizide Aktivität dieser Verbin-lo düngen unzureichend für eine Anwendung in der Landwirtschaft.
Die Phenylisothiocyanate der Formel I gemäss der Erfindung werden gemäss dem folgenden Reaktionsschema synthetisiert:
(II)
Weg II
(III)
r*
Weg I
"Wr2
s=c=n-1^JLc=o
(Ia)
„Weg V
i1
Weg IV
Weg III
s=c=n
(Ib)
worin R\ R2 und R3 die obengenannte Bedeutung haben.
Weg I
Die Isothiocyanatbildung kann in üblicher Weise durchgeführt werden. Das Ausgangsprodukt II wird umgesetzt mit Kohlenstoffdisulfid und einer Base (z.B. Triäthylamin, Pyridin, Dimethylamin) in einem organischen Lösungsmittel, und das erhaltene Zwischenprodukt wird mit einem Al-kylhalogencarbonat (z.B. Äthylchlorcarbonat, Methylchlor-carbonat) mit oder ohne organischem Lösungsmittel umgesetzt. Auf diese Weise werden die Phenylisothiocyanate der formel la erhalten.
Anderseits können die Phenylisothiocyanate der Formel Ia hergestellt werden durch Umsetzung des Ausgangsproduktes II mit einem Dialkylthiocarbamoylhalogenid (z.B. Diäthylthiocarbamoylchlorid) in einem organischen 45 Lösungsmittel.
Das Ausgangsprodukt II kann hergestellt werden nach bekannten Verfahren. Beispielsweise wird 3-Diäthylcar-bamoyl-4-methoxy-5-methylanilin hergestellt aus 2-Meth-oxy-3-methyl-5-nitrobenzoylchlorid in zwei Verfahrensso schritten wie folgt:
ÇH3
och o
ch.
3
coc1
hn(c2h5) 2
f^Y0CH3
02N"W-C0N (C2H5) 2
0CH3
h2n-^^-con (c2h5) 2
637 636
Weg II
Die Umwandlung der Carbamoylgruppe in die Thiocar-bamoylgruppe wird durchgeführt durch Behandeln des Ausgangsprodukts II mit Phosphorpentasulfid in einem organischen Lösungsmittel. Auf diese Weise wird die Thiocarba-moylverbindung III erhalten.
Weg III
Die oben erhaltene Thiocarbamoylverbindung III wird einer Isothiocyanat-Bildung unterworfen. Dieses Verfahren kann durchgeführt werden nach dem Verfahren, wie es bei Weg I angegeben ist. Das Thiocarbamoylanilin III kann erhalten werden durch Reduzieren des entsprechenden Nitro-benzolderivats:
worin R1, R2 und R3 die obengenannte Bedeutung haben. Auf diese Weise wird ein anderes Produkt der Formel Ib erhalten.
Weg IV
Das erste Produkt Ia wird einer Thiocarbamoyl-Bildung unterworfen. Dieses Verfahren kann durchgeführt werden durch Behandeln mit Phosphorpentasulfid oder mit einem Dialkylthiocarbamoylhalogenid/Aluminiumchlorid in einem organischen Lösungsmittel. Auf diese Weise wird das zweite Produkt Ib erhalten.
Weg V
Das zweite Prudukt Ib wird direkt hergestellt durch Behandeln des Ausgangsprodukts II mit einem Dialkylthio-carbamoylhalogenid/Aluminiumchlorid in einem organi-5 sehen Lösungsmittel.
Diese Reaktionen können durchgeführt werden bei einer Temperatur von ungefähr 0 bis 150 °C, vorzugsweise 45 bis 100 °C. Geeignete organische Lösungsmittel sind Tetra-hydrofuran, Benzol, Toluol, Äthylendichlorid, Methylen-lo chlorid, Chlorbenzol und dergleichen.
Bevorzugte praktische Ausführungsformen gemäss der Erfindung werden im einzelnen näher erläutert.
Beispiel 1
15 Zu einer Lösung von Methyl-2-methoxy-4-methyl-5-ami-nobenzoat (975 mg) in Tetrahydrofuran (5 ml) werden Tri-äthylamin (1,52 g) und Kohlenstoffdisulfid (1,14 g) zugegeben und die erhaltene Mischung bei Zimmertemperatur 2,5 h lang gerührt. Dann wird Äthylchlorcarbonat (1,63 g) zu der 20 Mischung zugegeben und weitere 20 min bei Zimmertemperatur gerührt. Eine Lösung von Natriumhydroxid (1,2 g) in Wasser (32 ml) wird zu der Mischung zugefügt, die weitere 15 min gerührt wird. Die Reaktionsmischung wird mit einem Überschuss Wasser gemischt und mit Methylenchlorid 25 geschüttelt. Die organische Schicht wird über Glaubersalz getrocknet und das Lösungsmittel eingedampft. Der Rückstand wird in Methylenchlorid gelöst und in einer Silicagel-kolonne chromatographiert. Nach Abdampfen des Lösungsmittels nach dem Eluieren wird der Rückstand in Iso-30 propyläther gelöst und n-Hexan zugefügt. Die ausgefällten Kristalle werden filtriert und ergeben 3-Methoxycarbonyl-4-methoxy-6-methylphenyl-isothiocyanat (952 mg) als Kristalle, mit einem Schmelzpunkt von 86 bis 87,5 °C.
35 Beispiele 2-27
Unter Verwendung der folgenden Ausgangsprodukte II wird die Reaktion gemäss Beispiel 1 durchgeführt, wobei die entsprechenden Verbindungen Ia erhalten werden:
cor
(xi)
>3a scnx cor
(la)
Beispiel
II
la
Nr.
R'
R2
R3a
R3b
F (°C) oder IR (cm-1)
2
OMe
OMe
H
H
78,5-79,5
3
OMe
OMe
H
OMe
92-93
4
OMe
OMe
Me
H
2100,1728 (CHC13)
5
OMe
OMe
OMe
H
64-65
6
OEt
OMe
H
Me
60,5-61,5
7
OMe
OEt
H
Me
91-92
8
O-i-Pr
OMe
H
Me
2080,1722 (Film)
9
DMA
OMe
H
H
2100,1630 (CHCI3)
10
DMA
OMe
H
Me
161-162
11
DMA
OMe
H
OMe
184-185,5
12
DMA
OMe
Me
H
74,0-75,0
13
DMA
OMe
OMe
H
2100, 1629 (CHCI3)
14
OPh
OMe
H
Me
174,5-175,5
637 636
Beispiel II la
Nr. R1 R2 R3a R3b F( C) oder IR (cm-1)
15
N
OMe
H
Me
162,5-163,5
16
n^vle
OMe
H
Me
155,5-156,5
17
NHMe
OMe
H
Me
191,5-192,5
18
NHMe
OMe
H
OMe
187-188
19
NHMe
OMe
Me
H
128-129
20
NHMe
OMe
OMe
H
129-130
21
NH2
OMe
H
Me
206-207
22
nh2
OMe
H
OMe
224-226
23
nh2
OMe
OMe
H
161-162
24
OMe
COOEt
H
H
1728,1760,2090 (Film)
25
DEA
OMe
H
H
90-91
26
DEAEA
OMe h
Me
93-94
27
OMe
OMe h
DMA
103-103,5
Bemerkungen:
Die Abkürzungen in der Tabelle haben die folgende Bedeutung: H Wasserstoff, Me Methylgruppe, Et Äthylgruppe, Pr Propylgruppe, Ph Phenylgruppe, DMA Dimethylaminogruppe, DEA Diäthylaminogruppe, DEAEA Diäthylamino-äthylaminogruppe, i- iso-, F Schmelzpunkt, IR Infrarotspektrum.
Beispiel 28
Eine Mischung von 3-[N-(2,6-Dimethylphenyl)-car-bamoyl]-4-methoxy-5-chloranilin (650 mg), Diäthylthio-carbamoylchlorid (360 mg) und Chlorbenzol (6 ml) werden 30 min lang am Rückfluss behandelt. Die Reaktionsmischung wird mit Wasser gemischt und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen, über Glaubersalz getrocknet und zur Entfernung des Lösungsmittels eingedampft. Der Rückstand wird in einer Silicagelkolonne chromatographiert, die mit Äthylenchlorid eluiert wird. Die eluierten Fraktionen werden vereinigt, und das Lösungsmittel wird abgedampft. Der Rückstand wird umkristallisiert aus Äthylacetat und ergibt 3-[N-(2,6-Di-30 methylphenyl)-carbamoyl]-4-methoxy-5-chlorphenylisothio-cyanat (340 mg) als Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 191 bis 192,5 °C.
35
Beispiel 29-33 Unter Verwendung der folgenden Ausgangsprodukte II wird die Reaktion gemäss Beispiel 28 durchgeführt, wobei die folgenden Produkte I erhalten werden:
3b 2
COR1
(II)
SCN^^X^COR3 (Ia)
Beispiel
II
la
Nr.
R1
R2
R3
F (°C)
29
OMe
OMe
Cl
98- 99
30
DMA
OMe
Cl
195-196,5
31
NHMe
OMe
Cl
192-195
32
NÏK^A0J
OMe
Cl
167-168
33
OH
OMe
Me
181-183
Bemerkungen: Die Abkürzungen in der Tabelle haben dieselbe Bedeutung wie vorstehend angegeben.
Beispiel 34
a) Zu einer Lösung von 3-Dimethylcarbamoyl-4-meth-oxy-5-methylnitrobenzol (1,10 g) in Benzol (11 ml) wird Phosphorpentasulfid (3,08 g) zugegeben und die erhaltene Mischung eine Stunde am Rückfluss behandelt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung mit Eiswasser gemischt und mit Äther geschüttelt. Die organische Schicht so wird mit Wasser gewaschen, über Glaubersalz getrocknet und unter vermindertem Druck zur Entfernung des Lösungsmittels eingedampft. Der Rückstand wird in einer Silicagelkolonne chromatographiert, die eluiert wird mit Benzol, Methylenchlorid und dann mit Methylenchlorid/2% 55 Methanol in dieser Reihenfolge. Die eluierten Fraktionen werden unter vermindertem Druck eingedampft und der Rückstand mit Isopropyläther gewaschen, wobei 3-Di-methyl-thiocarbamoyl-4-methoxy-5-methyl-nitrobenzol (1,0 g) als Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 138 bis 139 °C 60 erhalten werden.
b) Zu einer Lösung des vorstehend genannten Produktes (0,95 g) in Methanol (30 ml) wird Platindioxid Hydrat (0,20 g) zugefügt und die erhaltene Mischung im Wasserstoffstrom geschüttelt bis die Adsorption des Wasserstoffs auf-65 hört. Die Reaktionsmischung wird zur Entfernung des Katalysators filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird in Methylenchlorid gelöst, über Glaubersalz getrocknet und das Lösungsmittel
637 636
eingedampft. Der Rückstand wird in trockenem Tetrahydro-furan (5 ml) gelöst und ergibt eine Lösung, die mit Triäthyl-amin (1,13 g) und Kohlenstoffdisulfid (0,85 g) gemischt wird. Die erhaltene Mischung wird bei gewöhnlicher Temperatur über Nacht gerührt. Dann wird Äthylchlorcarbonat (1,22 g) unter Kühlen zu der Mischung zugegeben, die weitere 45 min unter Kühlen gerührt wird. Die Mischung wird mit 10%iger wässriger Natriumhydroxidlösung (9 ml) behandelt und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen, über Glaubersalz getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft. Der Rückstand wird in einer Silicagelkolonne chromatographiert, die mit Methylenchlorid eluiert wird. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels ergibt die Fraktion ein braunes Öl (0,87 g), das aus Iso-propyläther/Petroläther umkristallisiert 3-Dimethylthio-carbamoyl-4-methoxy-5-methylphenylisothiocyanat (312 mg) als Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 74 bis 75 °C ergibt.
Beispiel 35
Zu einer Lösung von 3-Dimethylcarbamoyl-4-methoxy-5-methylanilin (600 mg) in trockenem Äthylendichlorid (12 ml) wird Diäthylthiocarbamoylchlorid (850 mg) zugefügt und die erhaltene Mischung 25 min am Rückfluss behandelt. Dann wird Aluminiumchlorid (360 mg) zu der Mischung zugefügt und 2 h am Rückfluss behandelt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit wässrigem Bicarbonat gemischt,
bei Zimmertemperatur während 15 min gerührt und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen, über Glaubersalz getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft. Der s Rückstand wird in einer Silicagelkolonne chromatographiert, die mit Methylenchlorid eluiert wird. Die eluierte Fraktion wird eingedampft und der Rückstand mit Iso-propyläther/PetroIäther gewaschen, wobei 3-Dimethylthio-carbamoyl-4-methoxy-5-methylphenylisothiocyanat(214 io mg) als Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 74 bis 75 °C erhalten werden.
Beispiel 36
Unter Verwendung von 3-Diäthylcarbamoyl-4-methoxy-15 phenylisothiocyanat (700 mg), Diäthylthiocarbamoylchlorid und Aluminiumchlorid wird die Reaktion wie in Beispiel 35 beschrieben durchgeführt, wobei 3-Diäthylthiocarbamoyl-4-methoxyphenylisothiocy&nat (437 mg) als farblose Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 121 bis 122 °C erhalten wer-20 den.
Beispiel 37-39 Die folgenden Verbindungen werden unter Verwendung 25 von entsprechenden Carbamoylphenylisothiocyanaten und Phosphorpentasulfid erhalten, indem die Reaktion, wie sie in Beispiel 34a beschrieben ist, durchgeführt wird.
UPI
scn
k1
p s 2 5
R.
.och.
Toi .
^ SCN-—
Beispiel Nr. R1
R3
Smp. (=C)
37
38
39
—nhch3 -nh2
ch3
ch3o ch3
202,5-204 165 -166 205
Die Phenylisothiocyanate i sind geeignet als Fungizide in der Landwirtschaft gegen verschiedene phytopathogene Fungi, wie dem pulverförmigen Meltau von Cucurbitacaeae, dem flaumigen Meltau von Cucurbitaceae, Cucurbitaceae anthracnose, Reismeltau und «Drooping»-Erkrankungen von verschiedenen Getreidearten. Ausgezeichnete Kontroll-45 effekte der Verbindung I werden durch die folgenden Versuche angegeben. In der Liste sind Testverbindungen, die bei den Versuchen verwendet wurden, angeführt.
Verbindung Strukturformel Nr.
Chemische Bezeichnung
Bemerkungen
2.
3.
r^>v^0CH3
nnnr.TT
3-Methoxycarbonyl-4-methoxy-phenyl-isothiocyanat
3-Methoxycarbonyl-4-methoxy-6-methylphenyl-isothiocyanat
3-Methoxycarbonyl-4,6-di-methoxyphenyl-isothiocyanate
7
637 636
Verbitidune Strukturformel Nr.
Chemische Bezeichnung
Bemerkungen scn-
och,
rj~y0c":
cooch.
3-Methoxycarbonyl-4,5-di-methoxyphenyl-isothiocyanat
.OCH,
6.
7.
fr-
scn-^>^-con( cii0 ) 0 CH3^_^_,OCH3
JQL
ch_
cooch(ch3)2
scn r
cooch,
3-Dimethylcarbamoyl-4-methoxy-phenyl-isothiocyanat
3-Isopropoxycarbonyl-4-methoxy-6-methylphenyl-isothiocyanat
3-Methoxycarbonyl-4-methoxy-5-methylphenyl-isothiocyanat
CH3-1^>|r^>c2H5
SCN
cooch,
3-Methoxycarbonyl-4-ethoxy-6-methylphenyl-isothiocyanat
10.
11.
12.
13.
14.
CIW-^°CH3
Xjl scn cooc^h s
II
ch niic-s\ ' Mil ciynic-s-*
ch,
2 5
Cl l3\ I
ns0ons-c-f vu0/ ^| |
Cl ch
oh j1
3-Ethoxycarbonyl-4-methoxy-6-methylphenyl-isothiocyanat
Mangan-äthylen-bisdithio- Vergleich carbaminsäure (Mannev)
N'-Dichlorofluoromethylthio- Vergleich
N,N-dimethyl-N'-phenylsulfamid
(dichlofluanid)
6-Methyl-l,3-dithiolo-[4,5-b]- Vergleich chinoxalin-2-on (chinomethionat)
0-Äthyl-S,S-diphenyl- Vergleich phosphorodithiolat (EDDP)
3-Hydroxy-5-methyl-isoxazol Vergleich (Hydroxyisoxazol)
637 636
Experiment 1 Wirkung gegenüber cucumber anthracnose Gurkensaat (kultiviert von Matsukaze) wurde in Vi-nylchloridbehälter von 9 cm Durchmesser, ein Saatkorn pro Behälter, ausgesät in einem Gewächshaus. Nachdem sich das erste Blatt gebildet hatte, wurden 5 ml der Lösung der Testverbindung in der vorgeschriebenen Konzentration pro Behälter angewandt. Nach der Behandlung wurden die Behälter bei einer Temperatur von 25 bis 26 °C und einer Feuchtigkeit von 80% einen Tag gelagert. Eine Sporensuspension von cucumber anthracnose (Colletotrichum Iager-narium) wurde auf die vorerwähnten ersten Blätter der Gurkenpflanze geimpft, 5 Stellen pro Blatt. Die Behälter wurden bei einer Temperatur von 25 °C und einer Feuchtigkeit von 95% während einem Tag gelagert. Nachdem sie 6 Tage lang bei einer Temperatur von 25 °C und einer Feuchtigkeit von 75 bis 80% gestanden hatten, wurde der Grad des Befalls an den geimpften Teilen festgestellt. Der prozentuale Befall wurde unter Verwendung der folgenden Formel berechnet:
10
Prozent Befall Kontrolle (%) =
Befall der unbehandelten Probe — Befall der behandelten Probe Befall Grad der unbehandelten Probe x 100
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1
Test
Konzen
Grad des
Prozent Befall verbindung tration
Befalls
Kontrolle
Nr.
(ppm)
(%)
1
500
0
100,0
2
500
0
100,0
3
500
0
100,0
4
500
0
100,0
8
500
0
100,0
9
500
0
100,0
10
1440
0
100,0
unbehandelt
25
0,0
Experiment 2
Wirkung gegen cucumber flaumigen Meltau (downy mildew)
Gurkensaat (kultiviert von Matsukaze) wurde in Vi-nylchloridbehälter von 9 cm Durchmesser, und zwar ein Saatkorn pro Behälter, in einem Gewächshaus ausgesät. Nachdem sich das erste Blatt entwickelt hatte, wurden 5 ml der Lösung der Testverbindung bei der vorgeschriebenen Konzentration pro Behälter angewandt. Nach der Behandlung wurden die Behälter während 1 Tag bei einer Temperatur von 20 bis 22 °C aufbewahrt. Dann wurde eine Sporensuspension des flaumigen Meltaus der Gurke (cucumber downy mildew)(Pseudoperonospora cubensis) auf das genannte erste Blatt der Gurkenpflanze geimpft, 5 Stellen pro Blatt. Der Behälter wurde 10 Tage bei einer Temperatur von 40 20 °C und einer Feuchtigkeit von 95% gelagert. Es wurde der Befall der beimpften Teile festgestellt. Der prozentuale Befall wurde unter Verwendung der folgenden Formel berechnet:
Prozent Befall Kontrolle (%) =
Befall der unbehandelten Probe — Befall der behandelten Probe Befall Grad der unbehandelten Probe
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
x 100
Tabelle 2
Test
Konzen
Grad des
Prozent Befall verbindung tration
Befalls
Kontrolle
Nr.
(ppm)
(%)
1
500
0
100
2
500
0
100
3
500
0
100
4
500
0
100
6
500
0
100
8
500
0
100
11
500
0
100
unbehandelt
-
100
0
Experiment 3
Wirkung gegenüber dem pulverigen Meltau der Gurke
(Cucumber powdery mildew)
Gurkensaat (kultiviert von Matsukaze) wurde in Vi-nylchloridbehälter von 9 cm Durchmesser, und zwar ein 60 Saatkorn pro Behälter, in einem Gewächshaus ausgesät. Nachdem sich das erste Blatt entwickelt hatte, wurden 5 ml der Lösung der Testverbindung bei der vorgeschriebenen Konzentration pro Behälter angewandt. Nach der Behandlung wurden die Behälter während 1 Tag bei einer Tempera-65 tur von 25 bis 26 °C aufbewahrt. Die Blätter der Gurke, die infiziert sind durch die pathogenen Fungi des pulverigen Meltaus (Sphaerotheca fuliginea) wurden abgenommen, und die durch oidia befallenen Stellen wurden in Stücke von 1
9
637 636
cm2 geschnitten. Die primären Blätter wurden durch die Fungi geimpft durch Aufkleben der mit oidia bedeckten Stücke, 4 Stücke pro Blatt. Die Behälter wurden dann während 10 Tagen bei einer Temperatur von 25 bis 26 °C gelagert. Die oidium-Formation auf den beimpften Blättern 5 wurde im Mikroskop festgestellt.
+ : infizierte Flecken und Bildung einer Anzahl von oidia wurde auf den geimpften Teilen beobachtet;
— : weder infizierte Stellen noch oidium-Formbildung wurde beobachtet. 10 Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Tabelle 3
Testverbindung Nr.
Konzentration (ppm)
Befall
1
■ 500
2
500
3
500
-
4
500
—
7
500
—
8
500
—
12
125
—
Experiment 4 Wirkung gegen Meltau von Reis Reissaat (kultiviert von Aichi-asahi) wurde während 10 Tagen im Gewächshaus aufgezogen und dann in Vinyl-chlorid-Behälter von 12 cm Durchmesser überführt. Eine Lösung der Testverbindung mit der vorgeschriebenen Konzentration wurde 14 Tage nach der Transplantation angewandt. Ein Tag nach der Behandlung wurde eine Sporensuspension von pathogenen Fungi des Meltaus von Reis (Pyri-cularia oryzae) auf die Blattscheiden der Setzlinge gesprüht. Die Behälter wurden in einem Infektionsraum bei einer Temperatur von 28 °C und einer Feuchtigkeit von 98% 24 h lang gelagert. Dann wurden sie 7 Tage bei einer Temperatur von 28 °C und einer Feuchtigkeit von 90% im Gewächshaus aufbewahrt. Es wurde die Anzahl der Flecken der geimpften Blätter beobachtet und der Befall nach der folgenden Formel errechnet:
unbehandelt - +
Prozent Befall Anzahl der Flecken bei der unbehandelten Probe — Anzahl der Flecken bei der behandelten Probe Kontrolle (%) Anzahl der Flecken bei der unbehandelten Probe
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4
Test
Konzen
Anzahl der
Prozent Befall verbindung tration
Flecken
Kontrolle
Nr.
(ppm)
(%)
1
500
4
99,8
2
500
92
96,3
3
500
11
99,6
4
500
4
99,8
5
500
23
99,1
6
500
143
94,3
8
500
331
86,8
9
500
567
77,4
13
300
17
99,3
unbehandelt
_
2515
0
Experiment 5
35 Wirkung gegenüber der Fäule von Gurkensetzlingen (damping-off of cucumber)
150 ml steriler Boden wurde in einen Behälter von 9 cm Durchmesser gegeben, und 20 Gurkensaatkörner wurden pro Behälter ausgesät. Nach der Kultivierung der Fungi der 40 Gurkenfäule (Pythium aphanidermatum, Fusarium oxysoi-rum, Rhizoctonia solani) in einem Weizenkleiemedium während 5 Tagen wurde gemischt mit dem sterilen Boden und 2 Tage bei einer Temperatur von 25 °C kultiviert. 30 ml der Lösung der Testverbindungen in der vorgeschriebenen Kon-45 zentration wurden in jeden Behälter eingebracht. Die Behälter wurden 11 Tage im Gewächshaus bei einer Temperatur von 28 °C gelagert. Der Befall der behandelten Behälter wurde festgestellt. Der Befall Grad und der prozentuale Befall wurden unter Verwendung der folgenden Formeln ermittel: 50 Index für die Fäule:
)
1 nicht gekeimt
2 verwelkt und verfault
3 Befall bei mehr als 1/3 der Setzlinge
4 Befall von nicht mehr als 1/3 der Setzlinge
5 gesunde Setzlinge w„,s (1x4 + 2x3 + 3x2 + 4x1 + 5x0)
Befall Grad (%) = — — x 100
Anzahl der untersuchten Gurken x 4
Prozent Befall Kontrolle (%) =
Befall Grad bei unbehandelter Probe — Befall Grad bei behandelter Probe Befall Grad bei unbehandelter Probe x 100
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.
637636
10
Tabelle 5
Test
Konzen
Rhizoctonia solani
Pythium aphanidermatum
Fusarium oxysporum verbindung tration
Befall
Prozent Befall
Befall
Prozent Befall
Befall
Prozent Befall
Nr.
(ppm)
Kontrolle
Kontrolle
Kontrolle
Grad
(%)
Grad
(%)
Grad
(%)
1
500
28,8
71,2
36,3
63,7
65,0
7,9
4
500
0
100
76,3
23,7
10,0
85,8
5
500
36,3
63,7
0
100
22,5
68,1
6
500
28,8
71,2
85,0
15,0
10,0
85,8
7
500
56,3
43,7
100
0
27,5
61,0
8
500
66,0
34,0
100
0
18,8
73,4
14
500
62,5
37,5
21,3
78,7
25,0
64,6
unbehandelt
100
0
100
0
100
0
Es ist ersichtlich, dass die Phenylisothiocyanate der Formel I eine gute fungizide Aktivität zeigen gegen die Anthracnose, den pulverigen und den flaumigen Meltau von Gurken, Reismeltau und die Fäule von Gurkensaat. Die anderen Verbindungen I zeigen eine ähnliche fungizide Aktivität.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I können in für landwirtschaftliche Anwendung geeigneter Form als Fungizide verwendet werden, wie Emulsionen, Lösungen, netzbare Pulver, Staub, Suspensionen, Granulat, Aerosol, Öle, in verräucherter Form, Pasten und dergleichen. Die Verbindungen können entweder einzeln oder in Verbindung mit festen oder flüssigen Trägerstoffen angewendet werden. Beispiele von festen Trägern sind Ton, Talkum, Diatomeenerde, Kieselsäure, Kaolin, Bentonit, Bimsstein und dergleichen. Beispiele von flüssigen Trägern sind Wasser, Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Aceton, Methyläthylketon, Cellosolve, Dioxan, Diglym und dergleichen. Sofern erforderlich, können geeignete Zusatzstoffe zugefügt werden, wie Emulgato-ren, Dispersionsmittel, Sprühmittel, oberflächenaktive Substanzen, Netzmittel, Stabilisatoren, Synergisten und dergleichen. Ferner können die Verbindungen der Formel I verwendet werden in Kombination mit anderen agrikulturchemischen Substanzen, wie anderen Fungiziden, Germiziden, Insektiziden, Herbiziden, Repellents, Mitiziden, Nematoziden, Wuchsstoffen und dergleichen. Die Anwendungsmenge der Verbindung I für flüssige Formulierungen liegt im Bereich von etwa 50-2000 ppm, vorzugsweise 100 bis 1000 ppm, und etwa 100-2001 pro 10 Aren; die Anwendungsmenge für feste Formulierungen beträgt etwa 3-4 kg pro 10 Aren.
Fungizide Präparate enthaltend die Verbindung der Formel I werden durch die folgenden Formulierungen beschrieben:
Formulierung 1 20 50 Gewichtsteile 3-Methoxycarbonyl-4-methoxyphenyl-isothiocyanat, 35 Gewichtsteile Diatomeenerde, 10 Gewichtsteile weisse Kohle (white carbon), 2 Gewichtsteile Natriumalkylbenzolsulfonat und 3 Gewichtsteile Calcium-ligninsulfonat werden vermischt zur Herstellung eines netz-25 baren Pulvers.
Formulierung 2 30 Gewichtsteile 3-Methoxycarbonyl-4,6-dimethoxy-phenylisothiocyanat, 40 Gewichtsteile Xylol, 20 Gewichtsteile Cyclohexanon und 10 Gewichtsteile Polyoxyäthylen-30 alkylaryläther werden gemischt und zur Herstellung einer Emulsion gerührt.
Formulierung 3 3 Gewichtsteile 3-Methoxycarbonyl-4,5-dimethoxy-35 phenylisothiocyanat, 7 Gewichtsteile Talkum und 90 Gewichtsteile Ton werden gemischt und zur Herstellung einer Staubformulierung gemischt.
Formulierung 4 3 Gewichtsteile 3-Methoxycarbonyl-4,6-dimethoxy-phenylisothiocyanat, 2 Gewichtsteile Natriumalkylbenzolsulfonat, 45 Gewichtsteile Ton und 50 Gewichtsteile Bentonit werden gemischt, mit einer geeigneten Menge Wasser geknetet und durch einen Extrusionsgranulator granuliert. Lufttrocknen bei 50 °C und Sieben durch ein 20-40 Maschensieb ergibt das gewünschte Granulat. Dieses Granulat wird direkt angewandt.
Darüber hinaus sind die Phenylisothiocyanate der Formel I auch verwendbar als antifungizide Mittel bei Menschen und Tieren. Beispielsweise zeigte 3-Methoxycarbonyl-4,5-dimethoxyphenylisothiocyanat eine minimale Inhibitorkonzentration von 6,2 y/ml gegen Candida albicans M-9 beim in vitro-Test.
s

Claims (7)

  1. 637 636
    PATENTANSPRÜCHE 1. Eine Verbindung der Formel
    R
    KV
    scn——
    «
    R1
    (I)
    worin X Sauerstoff oder Schwefel, R1 Hydroxy, Q-Q-Alkoxy, Phenoxy, Amino, C1-C4-Alkylamino, C2-C8-Dial-kylamino, Diäthylaminoäthylamino, C6-Ci0-Arylamino, Tetrahydrofurfurylamino, Morpholino oder Methylpiper-azino ist, wobei jedoch, wenn X Schwefel ist, R1 Amino, C,-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino oder Morpholino ist, R2 Q-Q-Alkoxy oder C2-C5-Alkoxycarbonyl und R3 Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, C2-C8-Dialkyl-amino oder Halogen ist, sowie deren Salze.
  2. 2. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel I, worin X Sauerstoff, R1 Methoxy, Methylamino oder Dimethyl-amino, R2 Methoxy und R3 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy ist.
  3. 3. Verbindung nach Anspruch 2, nämlich 3-Methoxycar-bonyl-4-methoxyphenyl-isothiocyanat, 3-Methoxycarbonyl-4,5-dimethoxyphenyl-isothiocyanat, 3-Methoxycarbonyl-4-methoxy-6-chlorphenyl-isothiocyanat, 3-Methoxycarbonyl-4-methoxy-5-methylphenyl-isothiocyanat und 3-Dimethyl-carbamoyl-4-methoxy-5-methylpheny.l-isothiocyanat.
  4. 4. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel I, worin X Schwefel, R1 Amino, Methylamino, Dimethylamino oder Morpholino, R2 Methoxy und R3 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy ist.
  5. 5. Verbindung nach Anspruch 4, nämlich 3-Thiocarba-moyI-4,6-dimethoxyphenyl-isothiocyanat, 3-Methylthio-carbamoyl-4,6-dimethoxyphenyl-isothiocyanat und 3-Mor-pholinothiocarbonyl-4-methoxy-5-methylphenyl-isothio-cyanat.
  6. 6. Fungizides Präparat für die Landwirtschaft, enthaltend eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel
    KYr2
    scn ^
    (I)
    worin X Sauerstoff oder Schwefel, R1 Hydroxy, Q-C4-Alkoxy, Phenoxy, Amino. Q-Q-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, Diäthylaminoäthylamino, C6-C10-Aryl-amino, Tetrahydrofurfurylamino, Morpholino oder Methyl-5 piperazino ist, wobei jedoch, wenn X Schwefel ist, R1 Amino, Ci-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino oder Morpholino ist, R2 C[-C4-Alkoxy oder C2-Cs-Alkoxycarbonyl und R3 Wasserstoff, Cj-C4-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, C2-C8-Di-alkylamino oder Halogen ist, sowie deren Salze, dadurch ge-10 kennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel
    (II1)
    20
    worin X, R1, R2 und R3 die obengenannten Bedeutungen haben, in ihr entsprechendes Isothiocyanat umgewandelt wird.
    8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der For-25 mei I, worin X Schwefel; R1 Amino, Q-Q-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino oder Morpholino ist und R2 und R3 die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben, sowie deren Salze, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel
    30
    35
    H„N'
    w.
    — c=
    (II)
    R1
    Â1
    worin R1, R2 und R3 die obengenannten Bedeutungen ha-40 ben, in ihr entsprechendes Isothiocyanat umgewandelt wird und die erhaltene Carbamoylverbindung in die Thiocarba-moylverbindung umgewandelt wird.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Umwandlung in das Isothiocyanat und die Um-45 Wandlung der Carbamoyl- in die Thiocarbamoylverbindung gleichzeitig erfolgt.
    worin X Sauerstoff oder Schwefel, R1 Hydroxy, C!-C4-Alkoxy, Phenoxy, Amino, C ,-C4-Alkylamino, C2-C8-Dial-kylamino, Diäthylaminoäthylamino, C6-C10-Arylamino, Tetrahydrofurfurylamino, Morpholino oder Methyl-piperazino ist, wobei jedoch, wenn X Schwefel ist, R1 Amino, C,-C4-Alkylamino, C2-C8-DiaIkylamino oder Morpholino ist, R2 C,-C4-Alkoxy oder C2-C5-Alkoxycarbonyl und R3 Wasserstoff, Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, C2-C8-Di-alkylamino oder Halogen ist, sowie deren Salze sowie einen oder mehrere agrikultureil annehmbare Träger- und/oder Hilfsstoffe.
  7. 7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    R\
    scn—^5^^— c=x
    (I)
    À1
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0220899A1 (de) * 1985-10-17 1987-05-06 Immunomedics, Inc. Bifunktioneller Kuppler

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2485526A1 (fr) * 1980-06-24 1981-12-31 Shionogi & Co Procede de preparation de derives de n-(diethylaminoethyl)-2 - alcoxybenzamide, nouveaux produits ainsi obtenus et leurs utilisations comme produits pharmaceutiques antiemetiques ou pour guerir les troubles gastriques
JPH0752055Y2 (ja) * 1989-06-14 1995-11-29 株式会社ミドリ十字 抗菌性容器
EP0452512A4 (en) * 1989-11-09 1992-11-04 Minato Company, Ltd. Process involving sterilization step, product having bacteriocidal activity and process for preparing the same, fumigant, fumigation method, and bacteriocidal gas composition, and process and apparatus for preparing the same
US5436268A (en) * 1989-11-09 1995-07-25 The Green Cross Corporation Processes including germ-destroying step, germicidal products and their preparation method, fumigant and fumigation method, as well as germicidal gas compositions, their preparation method and apparatus therefor
PL170837B1 (pl) 1991-10-18 1997-01-31 Monsanto Co S rod ek g r zybobó j c zy PL PL PL PL PL PL
HRP921338B1 (en) * 1992-10-02 2002-04-30 Monsanto Co Fungicides for the control of take-all disease of plants
CA2124137A1 (en) * 1993-05-25 1994-11-26 Mitsuhiro Matsumoto Process for producing aromatic isothiocyanate derivatives
US5482974A (en) * 1994-03-08 1996-01-09 Monsanto Company Selected fungicides for the control of take-all disease of plants
US5486621A (en) * 1994-12-15 1996-01-23 Monsanto Company Fungicides for the control of take-all disease of plants
AU6539500A (en) 1999-08-13 2001-03-13 Monsanto Technology Llc Oxyme amides and hydrazone amides having fungicidal activity
WO2009107796A1 (ja) 2008-02-29 2009-09-03 日産化学工業株式会社 カルボキシル基を有するイソチオシアナト化合物の製造方法
US9102602B2 (en) 2010-11-29 2015-08-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Method for producing isothiocyanate compound

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL290565A (de) * 1962-03-23
US3755358A (en) * 1966-01-14 1973-08-28 Schering Corp 2-(n-(phthalimidoacetyl)-n-(polyfluoroloweralkyl))aminobenzophenones
US3781360A (en) * 1966-01-14 1973-12-25 Schering Corp 2-polyfluoroloweralkylamino benzophenones
US3449112A (en) * 1966-02-04 1969-06-10 Upjohn Co P-isothiocyanatobenzoates as herbicides
US3480424A (en) * 1966-02-04 1969-11-25 Upjohn Co Phenylisothiocyanates as herbicides
DE1793480A1 (de) * 1968-09-24 1972-02-24 Basf Ag Fungizid
DE2013788A1 (en) * 1970-03-23 1971-10-21 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Aryl isothiocyanate miticides
GB1318681A (en) * 1971-01-01 1973-05-31 Shell Int Research Phenyl ketoxime derivatives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0220899A1 (de) * 1985-10-17 1987-05-06 Immunomedics, Inc. Bifunktioneller Kuppler

Also Published As

Publication number Publication date
BR7806553A (pt) 1979-05-02
US4228165A (en) 1980-10-14
SU1022657A3 (ru) 1983-06-07
SE7810312L (sv) 1979-04-05
IE47663B1 (en) 1984-05-16
BE870991A (fr) 1979-02-01
ES473896A1 (es) 1979-10-16
FR2405244B1 (de) 1981-12-11
GB2005268B (en) 1982-06-23
AU4037678A (en) 1980-04-17
JPS6034542B2 (ja) 1985-08-09
NO783323L (no) 1979-04-05
IE781962L (en) 1979-04-04
DE2843291A1 (de) 1979-04-12
FR2405244A1 (fr) 1979-05-04
NL7810026A (nl) 1979-04-06
US4248869A (en) 1981-02-03
IL55675A0 (en) 1978-12-17
IT1108121B (it) 1985-12-02
JPS5455550A (en) 1979-05-02
IL55675A (en) 1982-11-30
DK435978A (da) 1979-04-05
AU518311B2 (en) 1981-09-24
GB2005268A (en) 1979-04-19
NO146059C (no) 1982-07-21
NO146059B (no) 1982-04-13
IT7869295A0 (it) 1978-10-04
CA1091669A (en) 1980-12-16

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