CH642061A5 - Harnstoff- und thioharnstoffverbindungen, verfahren zur herstellung der neuen verbindungen sowie insektizidpraeparate auf basis dieser verbindungen. - Google Patents

Harnstoff- und thioharnstoffverbindungen, verfahren zur herstellung der neuen verbindungen sowie insektizidpraeparate auf basis dieser verbindungen. Download PDF

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CH642061A5
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phenyl
urea
carbon atoms
general formula
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CH621779A
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Marius Sander Brouwer
Arnoldus Cornelis Grosscurt
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Duphar Int Res
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue Harnstoff- und Thioharnstoffverbindungen und auf ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf Insektizidpräparate auf Basis der neuen Verbindungen und auf die Anwendung der neuen Verbindungen zur Bekämpfung von Insekten.
In der NL-OS 71 05 350 sind Benzoylharnstoffe mit Insektizidwirksamkeit beschrieben. Eine in dieser Offenlegungsschrift genannte Verbindung ist N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-
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-N'-[4-(4-chlorphenoxy)-phenyl]-harnstoff entsprechend der nachstehenden Formel, in der Rj und R2 Chloratome sind.
Diese und verwandte Verbindungen haben eine interessante Insektizidwirksamkeit, wie aus den nachstehend zusammengestellten Ergebnissen hervorgeht, und zwar eine Wirksamkeit gegen Larven von Pieris brassicae.
NH - CO
NH-
o
Verbindung
Konz.in mg Wirkstoff pro Liter
Ri R2
100
30
10 3 1
Cl Cl
+
—
H CI
+
+
+ -± —
Die Bedeutung der Symbole ist folgend..
+ = 90 bis 100% Mortalität dz = 50 bis 90% Mortalität — = < 50% Mortalität.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die entsprechenden Benzyloxyverbindungen sowie verwandte Verbindungen erheblich stärkere Insektizideigenschaften als die bereits bekannte Verbindung aufweisen. Dies wird durch die in der nachstehenden Übersicht dargestellten Ergebnisse veranschaulicht, die dadurch erzielt wurden, dass ebenfalls die Wirksamkeit gegen Larven von Pieris brassicae bestimmt wurde.
Rs eine p-Phenylengruppe oder eine Heteroarylengruppe mit 1 oder 2 Stickstoffatomen ist, wobei diese Gruppen mit 1 oder 2 Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom und einer s gegebenenfalls mit Halogen substituierten Alkyl- oder Alk-oxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besteht,
R4 eine Alkylen-, Alkenylen- oder Alkylidengruppe mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylen- oder Cycloalkylidengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist,
io wobei diese Gruppen mit 1 bis 2 Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom, einer gegebenenfalls mit Halogen oder Hy-droxy substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Phenylgruppe, einer Cyangruppe, einer Alk-i5 oxycarbonylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Hydroxyiminogruppe, einer Alkoxyiminogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Alkenyl- oder Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht,
R5 eine Phenylgruppe oder eine Heteroarylgruppe mit 20 1 bis 3 Heteroatomen, die aus der durch N, O und S gebildeten Gruppe gewählt sind, ist, wobei diese Gruppen mit 1,
2 oder 3 Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Cyangruppe und einer gegebenenfalls mit
25 Halogen substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkenyl-oxy-, Alkylthio- und Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht,
X und Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom darstellen und
30 Z ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Sulfonyl-gruppe, eine Sulfinylgruppe, eine Iminogruppe oder eine Alkyliminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, oder in der:
CO - NH - CO - NH
ci
Verbindung
Konz, in mg Wirkstoff pro Liter
Z und R4 zusammen eine Alkylidenaminogruppe mit 35 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden.
Diese Verbindungen weisen eine interessante Insektizidwirksamkeit auf, wie aus den Beispielen hervorgehen wird.
Es stellt sich heraus, das von den obengenannten Verbindungen im allgemeinen diejenigen Verbindungen eine . 40 sehr starke Insektizidwirksamkeit aufweisen, die der Formel II:
Ri
Re
100
30
10
3
1
0,3
0,1
Cl
Cl
+
+
—
H
Cl
+
+
+'
+
+.
+
±
F
F
+
+
+
+
+
+
+•
- NH - CO - NH
-Gl
[Ii]
11
Die vorliegende Erfindung ist daher gekennzeichnet durch neue Harnstoff- und Thiohamstoffverbindungen der allgemeinen Formel I:
H, - CX
1IN
CY
NI?., -
R3 "
R/, "
*5
[I]
in der
Rx eine Phenylgruppe, eine Pyridyl-3-Gruppe oder eine Pyridyl-4-Gruppe ist, wobei diese Gruppen an der 2-Stel-lung in bezug auf die CX-Funktion mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einer Nitrogruppe substituiert sind und an der 6-Stellung in bezug auf die CX-Funktion mit einem Halogenatom oder einer Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein können,
R2 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
8
entsprechen, in der
R, und R8 oder beide Fluoratome sind oder R7 ein Wasserstoffatom und R8 ein Chloratom oder eine Methylgruppe so darstellen,
R9 0 bis 2 Substituenten darstellt, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom und einer gegebenenfalls mit Halogeh substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besteht,
55 R10 und Ru gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls mit Halogen oder Hy-droxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Cyangruppe oder eine Alkenyl- oder Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen 60 darstellen, und
R12 ein Wasserstoffatom oder 1 bis 2 Substituenten an der 3- und/oder 4-Stellung darstellt, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom oder einer gegebenenfalls mit Halogen substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 6 65 Kohlenstoffatomen besteht.
Von den letzteren Verbindungen sind vor allem diejenigen Verbindungen besonders gut geeignet, die ausser einer starken Insektizidwirksamkeit einen breiten Wirkungsbereich
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aufweisen, d.h. die eine hohe Wirksamkeit gegen eine grosse Anzahl verschiedener Insekten, wie Raupen, Larven von Fliegen und Mücken und Larven von Käfern, besitzen.
Diese sehr geeigneten Verbindungen entsprechen im allgemeinen der folgenden Formel III:
in der
R„ Ra und R12 die vorgenannte Bedeutung haben, R9' ein Wasserstoffatom oder 1 oder 2 Chloratome oder 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen an der 3-Stellung oder an den 3- und 5-Stellungen in bezug auf die NH-Funktion darstellt, und
R10' ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls mit Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Alkenyl- oder Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
Von den durch die letztere Formel dargestellten Verbindungen sind vergleichsweise die wirksamsten Verbindungen diejenigen nach der allgemeinen Formel IV:
in der
R7, R8, R9' und R12 die vorgenannte Bedeutung haben,
und
R10" eine gegebenenfalls mit Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Alkenyl- oder eine Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.
Beispiele sehr wirksamer Verbindungen mit einem breiten Wirkungsbereich sind:
(1) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(2) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-( 1 -phenyläthoxy)-phenyl] --harnstoff
(3) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylbutoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(4) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-( 1 -phenylbutoxy)-phenyl] --harnstoff
(5) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylheptyloxy)--pheny 1 ] -harnstoff
(6) N-(2-ChlorbenzoyI)-N'- [4-( 1 -phenylheptyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(7) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-( 1 -phenyl-propoxy)--phenyl] -harnstoff
(8) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(l -phenylpropoxy)-phenyl] --harnstoff
(9) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [4-( 1 -phenylpropoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(10) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{ l-(4-chlorphenyl)--äthoxy}-phenyl ]-harnstoff
(11) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(3,5-dichlor-4-benzyloxy-phenyD-harnstoff
( 12) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3,5-Dimethyl-4-benzyloxy-phenyl)-harnstoff
(13) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-(3,5-Dimethyl-4-benzyIoxy-phenyl)-harnstoff
(14) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [3,5-dichlor-4-(4-chlor-benzyloxy)-phenyl]-harnstoff
(15) N-(2,6-Difhiorbenzoyl)-N'-[3,5-dimethyl-4-(4-chlor-benzyloxy)-phenyl ] -harnstoff
(16) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylisobutoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(17) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylisobutoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(18) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-( 1-phenylisobutoxy)--phenyl] -harnstoff
(19) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylheptyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(20) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(a-phenylbenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(21) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(a-phenylbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(22) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2,2,2-trifluor-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(23) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2,2,2-trifluor-äthoxy)-phenyl]-harnstoff .
(24) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2,2,2-trifluor-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(25) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2,2-dichlor-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(26) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-(l-phenyl-2,2,2-trichlor-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(27) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2-isobutenyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(28) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(l-phenyl-2-propynyloxy)--phenyl] -harnstoff
(29) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2-propynyloxy)--phenyl] -harnstoff
(30) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2-propynyloxy)--phenyl] -harnstoff
(31) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(4-benzyloxyphenyl)-harnstoff
(32) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(4-benzyloxyphenyl)-harn-stoff
(33) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(3-chlor-4-benzyloxyphenyl)--harnstoff
(34) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(3-methyl-4-benzyloxy-phenyl)-harnstoff
(35) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(4-chlorbenzyloxy)-phenyl]--harnstoff
(36) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(4-Chlorbenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(37) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(l-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(38) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-(l-phenyIäthoxy)--phenyl] -harnstoff
(39) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{l-(4-chlorphenyl)--äthoxy }-phenyl] -harnstoff
(40) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{l-(4-chlorphenyl)--äthoxy }-phenyl] -harnstoff
(41) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{ l-(4-chlor-phenyl)-äthoxy } -phenyl] -harnstoff
(42) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-(l-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(43) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-(l-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(44) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [3-methyl-4-(l-phenyl-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(45) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-[3-methyI-4-{ l-(4-chlor-phenyl)-äthoxy}-phenyl]-harnstoff
(46) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-{l-(4-chlorphe-nyl)-äthoxy} -phenyl] -harnstoff und
(47) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(l-phenylpropOxy)--phenyl]-harnstoff.
Beispiele anderer sehr wirksamer Insektizidverbindungen sind:
(48) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-phenyl]--harnstoff
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(49) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3,5-dichlor-4-benzyloxyphe-nyl)-harnstoff
(50) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3-chlor-4-benzyloxyphenyl)--harnstoff
(51) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3-methyl-4-benzyloxyphenyl)--hamstoff
(52) N-(2-MethyIbenzoyl)-N'-(3-methyl-4-benzyloxyphenyl)--harnstoff
(53) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3-trifluormethyl-4-benzyloxy-phenyl)-harnstoff
(54) N-(2-MethyIbenzoyl)-N'-(3-trifluormethyl-4-benzyloxy-phenyl)-harnstoff
(55) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(3-trifluormethyl-4-benzyl-oxyphenyl)-harnstoff
(56) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(4-chlorbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(57) N-(2,6-Difluorhenzoyl)-N'- [3-chlor-4-(4-chlorbenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(58) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-(4-chlorbenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(59) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-(4--chlorbenzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(60) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(l-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(61) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-(l-phenyl-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(62) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-(l-phe-nyläthoxy)-phenyl] -harnstoff
(63) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-{l-(4--chlorphenyl)-äthoxy}-phenyl]-harnstoff
(64) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-{l-(4--chlorphenyl)-äthoxy } -phenyl] -harnstoff
(65) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-{l-(4--chlorphenyl)-äthoxy}-phenyl]-harnstoff
(66) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(a-cyanbenzyloxy)-phenyl] --harnstoff
(67) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(a-cyanbenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(68) N-2,6-(Difluorbenzoyl)-N'-[4-l-phenyl-2-hydroxy-propoxy)-phenyl]-harnstoff
(69) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(a, a-dimethylbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(70) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(a.a-dimethylbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(117) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(3-phenylpropoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(143) N-(2,6-Difluorthiobenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-
-phenyl] -harnstoff (148) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-(4-chlorbenzylthio)-
-phenyl] -harnstoff (151) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthylthio)-phe-nyl]-harnstoff
(190) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[2-benzyloxy-5-pyridyl]--harnstoff und
(192) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-{2-(4-chlorbenzyl)-oxy}-5--pyridyl] -harnstoff.
Beispiele anderer neuer Harnstoff- und Thiohamstoffverbindungen nach der Erfindung sind:
(71) N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'- [4-(4-chIorbenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(72) N-(2,6-Dijodbenzoyl)-N'-L3-chlor-4-(4-chlorbenzyIoxy)--phenyl] -harnstoff
(73) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-(3,5-dimethyl-4-benzyloxy-phenyl)-harnstoff
(74) N-(2-ChIorbenzoyl)-N'- [3-methyl-4-(4-chlorbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(75) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-(4-chlorbenzyl-oxy)-phenyl]-harnstoff
(76) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-(4-chlor-benzyloxy)-phenyl] -harnstoff
5 (77) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(4-chIorbenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(78) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dimethyl-4-(4-chlorbenzyl-oxy)-phenyl]-harnstoff
(79) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [3,5-dimethyl-4-(4-chlor-io benzyloxy)-phenyl]-harnstoff
(80) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(4-nitrobenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(81) N-(2,6-Difluorbënzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(4-nitro-benzyloxy)-phenyl]-harnstoff
15 (82) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(4-cyanbenzyloxy)-phenyl]--hamstoff
(83) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'- [4-(4-cyanbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(84) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-(4-cyanobenzyloxy)-20 -phenyl]-harnstoff
(85) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-(4-cyanobenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(86) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(4-cyanobenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
25 (87) N-(2-Chlorbenzyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(4-cyanbenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(88) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [3,5-dichlor-4-(4-cyano-benzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(89) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(4-fluorbenzyloxy)-phenyl] -30 -harnstoff
(90) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(4-fluorbenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(91) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(4-trifluormethylbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
35 (92) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(4-difluormethylbenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(93) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-(4-trifluormethyl-benzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(94) N-(2,6-Difhiorbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-(4-trifluor-40 methylbenzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(95) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(4-methylbenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(96) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-(4-methyIbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
45 (97) N-(2-Brombenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-phenyl]--hamstoff
(98) N-(2-Nitrobenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-phenyl]--harnstoff
(99) N-(2-Chlor-6-fluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-50 -phenyl]-harnstoff
(100) N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'- [4-(l-phenylheptyloxy)--phenyl] -harnstoff
(101) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-(l-phe-nyläthoxy)-phenyl] -harnstoff
55 (102) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-chlorphenyl)-äthoxy}--phenyl] -harnstoff
(103) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-trifluormethylphenyl)--äthoxy}-phenyl]-hamstoff
(104) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-trifluormethyl-60 phenyl)-äthoxy}-phenyl]-harnstoff
(105) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{l-(3-trifluormethylphenyl)--äthoxy }-phenyl] -harnstoff
(106) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{ l-(3-trifluormethyl-phenyl)-äthoxy}-phenyl] -harnstoff
65 (107) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-trifluo.rmethylphenyl)--pentyloxy }-phenyl] -harnstoff
(108) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-trifluormethyl-phenyl)-pentyloxy}-phenyl]-hamstoff
(109) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2,2,2-trichlor-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(110) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(a-äthoxycarbonylbenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(111) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(a-äthoxycarbonyl-benzyloxy)-phenyI] -harnstoff
(112) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(a-cyanobenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(113) N-(2-ChIorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylisobuten-2-yloxy)--phenyl] -harnstoff
(114) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2-hydroxy-propoxy)-phenyl] -harnstoff
(115) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2-hydroxy-propoxy)-phenyl] -harnstoff
(116) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(3-phenylpropoxy)-phenyl]--harnstoff
(118) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(a,a-dimethylbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(119) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l,l-dimethyl-2-phenyl-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
( 120) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [4-( 1, l-dimethyl-2-phenyl-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(121) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l,l-dimethyl-2-phenyI-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(122) N-(2-ChIorbenzoyl)-N'- [4-(2,2-diäthyI-2-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(123) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [4-(2,2-diäthyl-2-phenyl-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
( 124) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-(2,2-diäthyl-2-phenyl-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
( 125) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(2-methyl-2-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(126) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(2-methyI-2-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
( 127) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-(2-methyl-2-phenyl-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(128) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-äthyl-2-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(129) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-äthyl-2-phenyläthoxy)--phenyl] -harnstoff
(130) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-äthyl-2-phenyI-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(131) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylcyclohexyloxy)--phenyl] -harnstoff
(132) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylcyclohexyloxy)--phenyl] -harnstoff
(133) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenylcyclohexyloxy)--phenyl] -harnstoff
(134) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(2-phenyl-2-hydroxyimino-äthoxy)-phenyl] -harnstoff
(135) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-[4-(2-phenyl-2-hydroxy-iminoäthoxy)-phenyl] -harnstoff
(136) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{2-(4-chlorphenyl)-2-hy-droxyiminoäthoxy } -phenyl] -harnstoff
(137) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{2-(4-chlorphenyl)-2--hydroxyiminoäthoxy } -phenyl] -harnstoff
(138) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{2-(4-chIorphenyl)-2--methoxyiminoäthoxy}-phenyl]-harnstoff
(139) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4- (2-(4-chlorphenyl)-2--methoxyiminoäthoxy}-phenyl]-harnstoff
( 140) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4- {2-(4-chlorphenyl)-2-butoxy-iminoäthoxy}-phenyl]-harnstoff
(141) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{2-(4-chlorphenyl)-2--butoxyiminoäthoxy}-phenyl]-harnstoff
(142) N-(2-ChIorthiobenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(144) N-(2-Chlorthiobenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-phe-nyl] -thioharnstoff
642061
145) N-(2,6-DifIuorthiobenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)--phenyl] -thioharnstoff
146) N-(2-ChIorbenzoyl)-N'-[4-(4-chlorbenzylthio)-phenyl]--harnstoff
147) N-(2-Fluorbenzoyl)-N'-[4-(4-chlorbenzylthio)-phenyl]--harnstoff
149) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-( 1 -phenyläthylthio)-phenyl] --harnstoff
150) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [4-( 1-phenyläthyIthio)-phe-nyl]-harnstoff
152) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{ l-(4-chIorphenyl)-äthyl-thio) -phenyl] -harnstoff
153) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-chlorphenyl)--äthylthio}-phenyl] -harnstoff
154) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-( 1 -phenyläthylthio)--phenyl] -harnstoff
155) N-(2,6-DifluorbenzoyI)-N'-[3-chlor-4-(l-phenäthyl-thio)-phenyl] -harnstoff
156) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{ l-(4-chlorphenyl)--äthylthio ) -phenyl] -harnstoff
157) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{l-(4-chlorphe-nyl)-äthylthio}-phenyl]-harnstoff
158) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(4-benzylsulfonylphenyl)-harn-stoff
159) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-{l-(4-chlorphenyl)-äthyl-sulfonyl} -phenyl] -harnstoff
160) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{ l-(4-chlorphenyl)--äthylsulfonyl}-phenyl]-harnstoff
161) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{ l-(4-trifluormethylphenyl)--äthyl thio } -phenyl] -harnstoff
162) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [4- {l-(4-trifluormethylphe-nyl)-äthylthio }-phenyl] -harnstoff
163) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-trifluormethyl-phenyl)-äthylthio|-phenyl]-harnstoff
164) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(l-phenyläthyl-thio)-phenyl] -harnstoff
165) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(l-phenyl-äthylthio)-phenyl] -harnstoff
166) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3-chlor-4-benzylsulfonyIphe-nyl)-harnstoff
167) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(3-chIor-4-benzylsulfonyl-phenyl)-harnstoff
168) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(l-phenyläthyl-sulfonyl)-phenyl] -harnstoff
169) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(l-phenyl-äthylsulf onyl)-phenyl] -harnstoff
170) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3-chlor-4-benzylthiophenyl)-harnstoff
171) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(3-chlor-4-benzylthiophe-nyl)-harnstoff
172) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-{l-(4-chlorphe-nyl)-äthylthio}-phenyl]-harnstoff
173) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-{l-(4-chlor-phenyl)-äthylthio }-phenyl] -harnstoff
174) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{l-(3-trifluormethylphenyI)--äthylthio } -phenyl] -harnstoff
175) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{l-(3-trifluormethyl-phenyl)-äthylthio} -phenyl] -harnstoff
176) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthylsulfonyl)-phe-nyl]-harnstoff
177) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthylsulfonyl)--phenyl] -harnstoff
178) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-{l-(4-chlor-phenyl)-äthylsulfonyl}-phenyl]-harnstoff
179) N-(2,6-Difluorbenzoyi)-N'-[3,5-dichlor-4-{l-(4-chlor-phenyl)-äthylsulfonyl}-phenyl]-harnstoff
180) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{l-(4-trifluorme-thylphenyl)-äthylthio}-phenyl]-harnstoff
7
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65
642061
8
(181) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-{l-(4-trifluor-methylphenyl)-äthylthio}-phenyl]-harnstoff
(182) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(N-methyl-N-benzylamino)--phenyl] -harnstoff
(183) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(N-methyl-N-benzyl-amino)-phenyl] -harnstoff
(184) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(a-cyanbenzylamino)-phe-nyl]-harnstoff
(185) N-(2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-[4-(a-cyanbenzylamino)--phenyl] -harnstoff
(186) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(4-benzylidenaminophenyl)--harnstoff
(187) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(4-benzylidenaminophenyl)-harnstoff
(188) N-(3-Chlorisonicotinoyl)-N'-[4-(4-chlorbenzyloxy)--phenyl] -harnstoff
(189) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[2-(benzyloxy)-5-pyridyl]-ham-stoff
(191) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-{2-(4-chlorbenzyl)-oxy}-5--pyridyl] -harnstoff
(193) N-(3-Chlorisonicotinoyl)-N'-[4-(l-phenyläthoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(194) N-(3-Chlorisonicotinoyl)-N'-[4-{l-(4-chlorphenyl)--äthoxy ")■ -phenyl] -harnstoff
(195) N-(3-Chlorisonicotinoyl)-N'-[3,5-dichlor-4-(l-phenyl-äthylthio)-phenyl] -harnstoff
(196) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(4-pyridylmethoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(197) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-{l-(4-pyridyl)-äthoxy}--phenyl] -harnstoff
(198) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-{ l-(4-pyridyl)-äthoxy}-phe-nyl] -harnstoff
(199) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-{ l-(4-pyridyl)-äthoxy}--phenyl] -harnstoff
(200) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(2-thienylmethoxy)-phenyl] --harnstoff
(201) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(2-thienylmethoxy)-phe-nyl] -harnstoff
(202) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [4-(2-thienylmethoxy)-phe-nyl] -harnstoff
(203) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(2-thienylmethylthio)-phe-nyl]-harnstoff
(204) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [4-(2-thienylmethylthio)-phe-nyl]-harnstoff
(205) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(2-thienylmethylthio)--phenyl] -harnstoff
(206) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-(2-thienyl-methoxy)-phenyl] -harnstoff
(207) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(2-thienylmethoxy)--phenyl] -harnstoff
(208) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-(2-thienylmethoxy)--phenyl] -harnstoff
(209) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(4-trifluormethoxybenzyl-oxy)-phenyl] -harnstoff
(210) N-(2,6-Dif luorbenzoyl)-N'-[4-(4-trifluormethoxy-benzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(211) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [3-methyI-4-(4-trif luormethoxy-benzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(212) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-methyl-4-(trifluor-methoxybenzyloxy)-phenyl]-harnstoff
(213) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl-4-(4-trifluor-methoxybenzyloxy)-phenyl]-harnstoff
(214) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-trifluormethyl)-4-(4-tri-fluormethoxybenzyloxy)-phenyl]-harnstoff
(215) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-(4-trifluormethoxy-benzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(216) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(4-trifluor-methoxybenzyloxy)-phenyl]-harnstoff
(217) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(4-methoxybenzyloxy)-phenyl] -harnstoff
(218) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'- [4-(4-methoxybenzyloxy)-phe-nyl]-harnstoff
(219) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[4-(3-pyridylmethoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(220) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(3-pyridylmethoxy)-phenyl]--harnstoff
(221) N-(2-Methylbenzoyl)-N'-[4-(3-pyridylmethoxy)-phe-nyl]-harnstoff
(222) N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(l-phenyl-propoxy)-phenyl] -harnstoff
(223) N-(2-Methylbenzoyl)-N'- [3-chlor-4-( 1 -phenylpropoxy)--phenyl] -harnstoff.
Die Stoffe nach der Erfindung können zur Bekämpfung von Milben und Insekten im Acker- und Gartenbau, in Wäldern und in Oberflächengewässern sowie zum Schutz von Textilien vor z.B. Motten und Teppichkäfern und gegen Insekten in Vorräten, z.B. in gelagertem Getreide, verwendet werden.
Auch können die Stoffe nach der Erfindung zur Bekämpfung von Insekten verwendet werden, die im Dünger von Warmblütern, wie Kühen, Schweinen und Hühnern, leben. Für diese Anwendung können die wirksamen Verbindungen, z B. mit dem Futter vermischt, den Tieren oral verabreicht werden, so dass sie nach einiger Zeit in den Dünger gelangen («Through-feeding»),
Die Verbindungen nach der Erfindung sind insbesondere gegen Larven und Eier von Insekten, wie Fliegen, Mücken, Käfern und Schmetterlingen, wirksam.
Grundsätzlich können die Verbindungen gegen alle in «Peste. Sci.», 1978,9, 373-386 genannten Insekten verwendet werden.
Für die praktische Anwendung werden die Stoffe nach der Erfindung in der Regel zu Präparaten verarbeitet. In derartigen Präparaten ist der Wirkstoff mit festem Trägermaterial gemischt oder in flüssigem Trägermaterial gelöst oder dispergiert, gegebenenfalls unter Hinzufügung von Zusatzstoffen, wie Emulgatoren, Netzmitteln, Dispergiermitteln und Stabilisatoren.
Beispiele für Präparate nach der Erfindung sind wässerige Lösungen und Dispersionen, Öllösungen und Öldisper-sionen, Lösungen in organischen Lösungsmitteln, Pasten, Stäubepulver, dispergierbare Pulver, mischbare Öle, Granulate, Pillen, Invertemulsionen, Aerosolpräparate und Räucherkerzen.
Dispergierbare Pulver, Pasten und mischbare Öle sind Präparate in Konzentratform, die vor oder beim Gebrauch verdünnt werden.
Die Invertemulsionen und Lösungen in organischen Lösungsmitteln werden hauptsächlich bei Lauftapplikation verwendet, und zwar wenn grosse Oberflächen mit einer verhältnismässig geringen Präparatmenge behandelt werden. Die Invertemulsion kann kurz vor oder sogar während der Bespritzung in der Spritzvorrichtung dadurch hergestellt werden, dass Wasser in einer Lösung oder einer Öldisper-sion des Wirkstoffes dispergiert wird. Die Lösungen des Wirkstoffes in organischen Lösungsmitteln können mit einem die Phytotoxizität herabsetzenden Stoff, wie Wollfett, Wollfettsäure oder Wollfettalkohol, versehen sein.
Nachstehend werden beispielsweise einige Präparatformen näher erläutert.
Granulare Präparate werden z.B. dadurch hergestellt,
dass der Wirkstoff in ein Lösungsmittel aufgenommen oder in einem Verdünnungsmittel dispergiert und mit der erhaltenen Lösung oder Suspension, gegebenenfalls in Gegenwart eines Bindemittels, granuläres Trägermaterial, wie poröse
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20
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30
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40
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Granulate (z.B. Bimsstein und Attaclay), mineralische nichtporöse Granulate (Sand oder gemahlener Mergel) oder organische Granulate (z.B. getrockneter Kaffeesatz, geschnittene Tabakstengel und gemahlene Abfälle von Maiskolben), imprägniert wird. Ein granuläres Präparat kann auch dadurch hergestellt werden, dass in Gegenwart von Gleit- und Bindemitteln der Wirkstoff zusammen mit pulverförmigen Mineralien komprimiert und das Komprimat zu der gewünschten Korngrösse desintegriert und ausgesiebt wird. Auf andere Weise können granulare Präparate dadurch hergestellt werden, dass der Wirkstoff in Pulverform mit pulverförmigen Füllmitteln gemischt und dann das Gemisch mit Flüssigkeit zu der gewünschten Teilchengrösse granuliert wird.
Stäubepulver können dadurch erhalten werden, dass der Wirkstoff gründlich mit einem inerten festen pulverförmigen Trägermaterial, wie z.B. Talk, gemischt wird.
Dispergierbare Pulver werden z.B. dadurch hergestellt, dass 10 bis 80 Gewichtsteile eines festen inerten Trägers, wie z.B. Kaolien, Dolomit, Gips, Kreide, Bentonit, Atta-pulgit, kolloidales Si02 oder Gemische dieser und ähnlicher Stoffe mit 10 bis 80 Gewichtsteilen des Wirkstoffes, 1 bis 5 Gewichtsteilen eines Dispergiermittels, wie z.B. die für diesen Zweck bekannten Ligninsulfonate oder Alkylnaphtha-linsulfonate, vorzugsweise ausserdem mit 0,5 bis 5 Gewichtsteilen eines Netzmittels, wie Fettalkoholsulfate, Alkyl-arylsulfonate, Fettsäurekondensationsprodukte oder Poly-oxyäthylenverbindungen, und schliesslich erwünschtenfalls mit anderen Zusatzmitteln gemischt werden.
Zur Herstellung mischbarer Öle wird z.B. die aktive Verbindung in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, das vorzugsweise mit Wasser schlecht mischbar ist, wobei dieser Lösung ein oder mehrere Emulgatoren zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Toluol, aromatenreiche Erdöldestillate, z.B. Solventnaphtha, destilliertes Teeröl und Gemische dieser Flüssigkeiten. Als Emulgatoren lassen sich z.B. Polyoxyäthylenverbindungen und/oder Alkylarylsulfo-nate verwenden. Die Konzentration des Wirkstoffs in diesen mischbaren Ölen ist nicht an enge Grenzen gebunden und kann z.B. zwischen 2 und 50 Gew.-% variieren.
Anstelle eines mischbaren Öls kann als flüssige und hochkonzentrierte primäre Zusammensetzung auch eine Lösung des Wirkstoffes in einer mit Wasser gut mischbaren Flüssigkeit, z.B. ein Glykol oder Glykoläther, wobei dieser Lösung ein Dispergiermittel und gegebenenfalls ein oberflächenaktiver Stoff zugesetzt sind, verwendet werden. Bei Verdünnung mit Wasser kurz vor oder während der Verspritzung entsteht dann eine wässerige Dispersion des Wirkstoffes.
Ein Àerosolprâparat nach der Erfindung wird z.B. auf übliche Weise dadurch hergestellt, dass der Wirkstoff, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, in einen als Treibgas verwendbaren flüchtigen Stoff, wie z.B. ein Gemisch von Chlor-Fluor-Derivaten von Methan und Äthan, ein Gemisch niedrigerer Kohlenwasserstoffe, Dimethyläther, oder Gase, wie Kohlendioxid, Stickstoff und Lachgas, aufgenommen wird.
Räucherkerzen oder Räucherpulver, d.h. Präparate, die beim Brennen einen Pestizidrauch entwickeln können, werden dadurch erhalten, dass der Wirkstoff in ein brennbares Gemisch aufgenommen wird, das z.B. als Brennstoff einen Zucker oder ein Holz, vorzugsweise in gemahlener Form, einen Stoff zur Aufrechterhaltung der Verbrennung, wie z.B. Ammoniumnitrat oder Kaliumchlorat, und ausserdem einen Stoff zur Verzögerung der Verbrennung, z.B. Kaolin, Bentonit und/oder kollidale Kieselsäure, enthalten kann.
Neben den obengenannten Bestandteilen können die Mit-
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tel nach der Erfindung auch andere zur Anwendung in derartigen Mitteln geeignete Stoffe enthalten.
Z.B. kann einem dispergierbaren Pulver oder einem zu granulierenden Gemisch ein Gleitmittel, wie Calcium- oder Magnesiumstearat, zugesetzt werden. Auch können z.B. «Kleber», wie Polyvinylalkoholcellulosederivate oder andere kolloidartige Materialien, wie Casein, zugesetzt werden, um die Haftung des Pestizidpräparats an den Pflanzen zu verbessern. Weiter kann ein Stoff zur Herabsetzung der Phyto-toxizität des Wirkstoffes, des Trägermaterials oder des Zusatzstoffes, wie Wollfett, oder Wollfettalkohol, zugegeben werden.
In die Präparate nach der Erfindung können ausserdem an sich bekannte Pestizidverbindungen aufgenommen werden. Dadurch wird der Wirkungsbereich des Präparats verbreitert und kann Synergismus auftreten.
Für Anwendung in einem derartigen Kombinationspräparat kommen die folgenden an sich bekannten Insektizid-, Akarizid- und Fungizidverbindungen in Betracht.
Insektizide, wie:
1. organische Chlorverbindungen, z.B. 6,7,8,9,10,10--Hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzo-- Le] -dioxathiepin-3-oxid
2. Carbamate, z.B. 2-Dimethylamino-5,6-dimethylpyrimi-don-4-yl-dimethylcarbamat und 2-Isopropoxyphenyl-methyl-carbamat
3. Di-methyl- oder -äthylphosphate, z.B. 2-Chlor-2-di-äthylcarbamoyl-l-methylvinyl, 2-Methoxycarbonyl-l-me-thyl-vinyl, 2-Chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl und 2-Chlor--l-(2,4,5-trichlorphenyl)-vinyl-di-methyl- oder -äthylphosphat
4. 0,0-Di-methyl- oder -äthylphosphorthioate, z.B. 0(S)--2-Methylthioäthyl, S-2-Äthylsulfinyläthyl, S-2-(l-Methyl-carbamoyläthylthio)-äthyl, 0-4-Brom-2,5-dichlorphenyl, 0-3,5,6-Trichlor-2-pyridyl, 0-2-IsopropyI-6-methylpyrimidin--4-yl und O-4-Nitrophenyl-O.O-di-methyl oder -äthylphos-phorthioat
5. 0,0-Di-methyl- oder -äthyl-phosphordithioate, z.B. S-Methylcarbamoyl-methyl, S-2-Äthylthioäthyl, S-(3,4-Dihy-dro-4-oxo-benzo [d]- [l,2,3]-triazin-3-yl-methyl), S-1,2-Di--(äthoxy-carbonyl)-äthyl, S-6-Chlor-2-oxobenzoxazoIin-3-yl-methyl und S-2,3-Dihydro-5-methoxy-2-oxol,3,4thiadiazol--3-ylmethyl-0,0-di-methyl- oder -äthylphosphordithioat
6. Phosphonate, z.B. Dimethyl-2,2,2-trichlor-l-hydroxy-äthyl-phosphonat
7. Natürliche und synthetische Pyrethroide
8. Amidine, z.B. N'-(2-Methyl-4-chlorphenyI)-N,N-dime-thylformamidin und
9. Mikrobielle Insektizide, wie Bacillus Thuringiensis.
Akarizide. wie:
1. Organische Zinnverbindungen, z.B. Tricyclohexyl-zinnhydroxid und Di-[tri-(2-methyl-2-phenylpropyl)zinn]oxid
2. Organische Halogenverbindungen, z.B. Isopropyl-4,4'--dibrom-benzylat, 2,2.2-TrichIor-l,l-di-(4-chlorphenyl)-ätha-nol und 2,4,5,4'-Tetrachlordiphenylsulfon; und weiter 3--Chlor-a-äthoxyimino-2,6-dimethoxy-benzylbenzoat und 0,0-Dimethyl-S-methylcarbamoylmethylphosphorothioat.
Fungizide, wie:
.... 1, Organische Zinnverbindungen, z.B. Triphenylzinn-hydroxid und Triphenylzinnacetat
2. Alkylenbisdithiocarbamate, z.B. Zinkäthylenbisdithio-carbamat und Manganäthylenbisdithiocarbamat
3. 1-AcyI- oder l-Carbamoyl-N-benzimidazol-(2)-carba-mate und l,2-Bis-(3-alkoxycarbonyl-2-thiureido)-benzol und weiter 2,4-Dinitro-6-(2-octylphenylcrotonat), l-[Bis(di-methylamino)-phosphoryl]-3-phenyl-5-amino-l,2,4-triazol,
9
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
642061
10
N-Trichlormethylthiophthalimid, N-Trichlormethylthiotetra-hydronaphthalimid, N-(l, 1,2,2-Tetrachloräthylthio)-tetra-hydrophthalimid, N-Dichlorfluormethylthio-N-phenyl-N,N'--dimethylsulfamid, Tetrachlorisophthalonitril, 2-(4'-Thiazo-lyl)-benzimidazoI, 5-Butyl-2-äthylamino-6-methylpyrimidin--4-yl-dimethylsulfamat, 1 -(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 --( 1,2,4-triazoI-1 -yl)-2-butanon, a-(2-Chlorphenyl)-a-(4-chlor-phenyl)-5-pyrimidinmethanoI, 1 -(Isopropylcarbamoyl)-3-(3,5--dichlorphenyl)-hydantoin, N-(l ,1,2,2-Tetrachloräthylthio)--4-cycIohexen- 1,2-carboximid, N-Trichlormethylmercapto--4-cyclohexen-l,2-dicarboximid und N-Tridecyl-2,6-dime-thylmorpholin.
Die bei der praktischen Anwendung gewünschte Dosierung des Präparats nach der Erfindung hängt von verschiedenen Faktoren, wie dem Anwendungsgebiet, dem gewählten Wirkstoff, der Präparatform, der Art und der Stärke des Befalls und den Wetterbedingungen ab.
Im allgemeinen werden günstige Ergebnisse mit einer Dosierung erzielt, die 10 bis 5000 g des Wirkstoffes pro Hektar entspricht.
Für die obenbeschriebene «Through-feeding» kann der Wirkstoff mit dem Futter in einer für Insektizidanwendung effektiven Menge vermischt werden.
Die Verbindungen nach der Erfindung sind neue Stoffe, die auf eine für verwandte Verbindungen an sich bekannte Weise hergestellt werden können.
So werden die Verbindungen der Formel I dadurch hergestellt dass ein substituiertes Amin der allgemeinen Formel
- z - Rj - nhr2
in der R2, R3, R4, R5 und Z die obengenannte Bedeutung haben, mit einem Isocyanat oder Isothiocyanat der allgemeinen Formel
R - CX - NCY
in der R1; X und Y ebenfalls die vorgenannte Bedeutung haben, zur Reaktion gebracht wird.
Verbindungen der Formel I, in denen R2 ein Wasserstoffatom darstellt, werden dadurch hergestellt, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel
R - CX - NH2
mit einem Isocyanat oder Isothiocyanat der allgemeinen Formel
R5 - Rjj - Z - Ry NCY
zur Reaktion gebracht wird, in welchen Formeln die Symbole wieder die oben erwähnte Bedeutung haben. Die vorgenannten Reaktionen werden in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie ein aromatischer Kohlenwasserstoff, ein Halo-genalkan oder Acetonitril, bei einer Reaktionstemperatur zwischen 0°C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt.
Verbindungen die der allgemeinen Formel
R - CX - NH - CY - NR2 - R^ - Z' - CH - R5
entsprechen, in der Rj, R2, R3, R5, R10, X und Y die obengenannte Bedeutung haben und
Z' ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Ami-nogruppe darstellt,
werden auch dadurch hergestellt, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel
R1 - CX - NH - CY - NR2 - R^ - Z«H
mit einem Halogenid der allgemeinen Formel R_ - CH - Hai in der Hai ein Halogenatom darstellt, zur Reaktion gebracht wird.
Diese Reaktion wird vorzugsweise unter der Einwirkung einer Base in einem polaren organischen Lösungsmittel, das in bezug auf Reaktionsbestandteile und Endprodukt inert ist, durchgeführt. Die Reaktion wird mit Vorteil bei einer Temperatur zwischen 0°C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt. Die Reaktion kann auch in Gegenwart einer katalytischen Menge eines Metallkomplexes hergestellt werden.
Obgleich die obengenannten Herstellungsverfahren die geeignetsten sind, können die neuen Verbindungen auch auf andere Weise, z.B. auf die in der zuvor genannten NL-OS 71 05 350 beschriebene Weise, hergestellt werden.
Auch können die neuen Verbindungen durch eine Reaktion eines Aroylhalogenids mit einer Harnstoff- oder Thio-harnstoffverbindung hergestellt werden.
Ein anderes Herstellungsverfahren besteht darin, dass ein Aroylamid oder -thioamid zunächst mit einer starken Base, z.B. Alkyllithium, zur Reaktion gebracht wird, wonach die gewünschte Harnstoffverbindung dadurch synthetisiert wird, dass das gebildete Produkt entweder mit einem O-aryl-carbamat oder mit nacheinander einem Arylchlorformiat und einem Amin zur Reaktion gebracht wird.
Verbindungen der allgemeinen Formel
R1 - CX - NH - CY - NR2 - *3 - z - Rf, - Rj in der R1; R2, R3, R5, X, Y und Z die obengenannte Bedeutung haben und R'4 eine Alkylen- oder Alkylidengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, die mit einer mit Hydroxy substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert ist, werden auch durch Reduktion der entsprechenden Carbonylverbindung der allgemeinen Formel
R1 - CX - NH - CY - Nii2 - R3 - Z - R]j - R5
in der R"4 eine Alkylen- oder Alkylidengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, die mit einer mit einer Carbonyl-gruppe versehenen Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert ist, hergestellt. Diese Reduktion kann mit einem Hydrid, z.B. Natriumborhydrid, und einem geeigneten Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel, z.B. verdünnter Natronlauge, durchgeführt werden. Auch kann die Reduktion auf katalytischem Wege mit Wasserstoffgas unter der Einwirkung von z.B. Raney-Nickel als Katalysator erhalten werden.
Verbindungen der allgemeinen Formel I:
R, - CX - NH - CY - NR2 - n3 - S02 - ^
in der Rv R2, R3, R4, R5, X und Y die obengenannte Bedeutung haben, werden auch durch Oxidation der entsprechenden Thioverbindung der allgemeinen Formel
R1 - CX - NH - CY - NR2 - R^ - S - R^ - R^
hergestellt. Diese Oxidation kann z.B. mit einer Peroxy-säure, wie Perameisensäure oder Peressigsäure — in situ aus Essigsäure und Wasserstoffperoxid gebildet — erhalten werden.
Verbindungen der allgemeinen Formel
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
11
642061
R'
11
R1 - CX - NH - cy - NR2 - Rj - N - C - R^
r13 cn in der R1; R2, R3, R5, X und Y die obengenannte Bedeutung haben, RJ3 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und R'u ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist,
werden dadurch hergestellt, dass ein substituiertes Amin der allgemeinen Formel
NH
R1 - CX - NH - CY
NR,, -
derschlag abgesaugt, nacheinander mit Acetonitril, Äthanol und Petroläther nachgewaschen und an der Luft getrocknet. Das gewünschte Produkt wurde in einer Ausbeute von 32,8 g erhalten; Schmelzpunkt 166-167°C Das Ausgangsanilin wurde aus der entsprechenden Nitroverbindung durch Hydrierung mit Wasserstoff unter der Einwirkung von Raney-Nickel als Katalysator in Alkohol als Lösungsmittel erhalten. a-Methylbenzyl-4-nitrophenyläther wurde durch Reaktion von 1-Brom-l-phenyläthan und 4-Nitrophenol unter Einwirkung von wasserfreiem Kaliumcarbonat in Aceton als Lösungsmittel hergestellt.
Auf entsprechende Weise, wobei er wünsch tenf all s trockener Diäthyläther statt des Acetonitrils als Lösungsmittel verwendet wurde, wurden die folgenden Verbindungen hergestellt; die Nummern der Verbindungen entsprechen den oben in der Beschreiben verwendeten Nummern.
R
13.
mit einem Cyanhydrin der allgemeinen Formel *11
20
HO - C - R-0
CN
zur Reaktion gebracht wird.
Diese Reaktion wird in der Regel unter der Einwirkung einer Base in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt.
Verbindungen der allgemeinen Formel
R1 - CX - NH - CY - NR2 - R3 - N = C - R5
in der Rlt R2, R3, R6, R'u, X und Y die obengenannte Bedeutung haben, werden dadurch hergestellt, dass ein Amin der allgemeinen Formel
R
1
CX - NH - CY - NR2 - R^ - NH
mit einem Aldehyd oder Keton der allgemeinen Formel
'1 1
Rj. - C = 0
zur Reaktion gebracht wird. Diese Reaktion wird in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise beim Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt.
Die Erfindung wird nachstehend anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Herstellung von N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-äthoxy)-phenyl]-harnstoff (2)
150 ml einer Lösung von 23,4 g 4-(l-Phenyläthoxy)-ani-lin in trockenem Acetonitril wurden 18,7 g 2-Chlorbenzoyl-isocyanat zugesetzt. Nachdem er einige Stunden bei Zimmertemperatur gerührt worden war, wurde der kristalline Nie-
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
(1)
167°C
(53)
205°C
(3)
180°C
(54)
187°C
(4)
152°C
(55)
190°C
(5)
151-153°C
(56)
212°C
(6)
134-136°C
(57)
234°C
(7)
190°C
(58)
214°C
(8)
150°C
(59)
225°C
(9)
136°C
(60)
160°C
(10)
189-191°C
(61)
147°C
(11)
215°C
(62)
197°C
(12)
168°C
(63)
148°C
(13)
163,5°C
(64)
168°C
(14)
204°C
(65)
205°C
(15)
184°C
(66)
194°C
(16)
158°C
(67)
190-193°C
(17)
135°C
(69)
147°C
(18)
181°C
(70)
157-161°C
(19)
104,5-106°C
(71)
219°C
(20)
216°C
(72)
. 195°C
(21)
211°C
(73)
198°C
(22)
160-161°C
(74)
206°C
(23)
130,5-133°C
(75)
193°C
(24)
164-165°C
(76)
182°C
(25)
137-148°C
(77)
227°C
(26)
188-189°C
(78)
213°C
(27)
156-157,5°C
(79)
211°C
(31)
177°C
(80)
217°C
(32)
204°C
(81)
230°C
(33)
193°C
(82)
235°C
(34)
176°C
(83)
250°C
(35)
190°C
(84)
222°C
(36)
214°C
(85)
244°C
(37)
163°C
(86)
255°C
(38)
190°C
(87)
228°C
(39)
206°C
(88)
248°C
(40)
174°C
(89)
185°C
(41)
195°C
(90)
208°C
(42)
(91)
218°C
(43)
144,5°C
(92)
225°C
(44)
170°C
(93)
211°C
(45)
166,5°C
(94)
239°C
(46)
161°C
(95)
190°C
(48)
165°C
(96)
211°C
(49)
229°C
(101)
165°C
(50)
206°C
(102)
158-161°C
(51)
165°C
(103)
180-181°C
(52)
166°C
(104)
185-186°C
642061
12
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
(105)
146-148°C
(160)
219-221°C
(106)
173-174°C
(161)
198-199°C
(107)
156°C
(162)
169-170°C
(108)
163°C
(163)
202-203°C
(109)
143°C
(164)
184-186°C
(110)
155°C
(165)
188-190°C
(hd
140°C
(170)
181-183°C
(112)
158-161°C
(171)
207-207,5°C
(113)
133-137°C
(172)
187-188,5°C
(116)
150°C
(173)
201-202°C
(117)
168°C
(174)
127-129°C
(118)
192-195°C
(175)
135-137°C
(119)
117-122°C
(180)
125-130°C
(120)
81-84°C
(181)
135-138°C
(121)
125-130°C
(182)
174°G
(122)
172-174°C
(183)
190°C
(123)
140-145°C
(189)
163°C
(124)
150-151°C
(190)
186°C
(125)
140-143°C
(191)
217°C
(126)
158-162°C
(192)
213°C
(127)
142-144°C
(196)
199-203°C
(128)
107-110°C
(197)
187-188°C
(129)
120-125°C
(198)
196-200°C
(130)
130-133°C
(199)
198-202°C
(131)
232°C
(200)
169-173°C
(132)
206°C
(201)
161-164°C
(133)
218°C
(202)
203-207°C
(134)
209,5-211,5°C
(203)
160-163°C
(135)
210-212°C
(204)
150-153°C
(136)
197-199°C
(205)
171-173°C
(137)
210,5-212°C
(206)
194-197°C
(138)
181,5-184°C
(207)
202-207°C
(139)
167-168°C
(208)
202-206°C
(140)
140,5-143°C
(209)
176°C
(141)
144,5-146,5°C
(210)
198°C
(146)
196-197,5°C
(211)
186°C
(147)
175,5-176°C
(212)
205°C
(148)
189,5-191°C
(213)
191°C
(149)
170-171°C
(214)
203°C
(150)
136-137°C
(215)
187°C
(151)
162°C
(216)
190°C
(152)
193-194°C
(217)
204°C
(153)
185-185,5°C
(218)
177°C
(154)
158-158,5°C
(219)
203°C
(155)
176-176,5°C
(220)
172°C
(156)
180-183°C
(221)
174°C
(157)
180-181°C
(222)
196°C
(158)
234°C
(223)
146°C
(159)
220-226°C
Wenn ein Schmelzpunkt angegeben ist, ist dieser auf der Koflerbank ermittelt; ein Schmelzbereich ist in einem Schmelzpunktbad bestimmt.
Beispiel 2
Herstellung von N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl)--heptyloxy)-phenyl]-harnstoff (100)
Einer Lösung von 1,63 g N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4--hydroxyphenyl)-harnstoff in 15 ml Dimethylformamid wurde 0,24 g 55%ige Natriumhydriddispersion in Mineralöl zugesetzt; das Reaktionsgemisch wurde 20 Minuten lang unter äusserer Kühlung mit Wasser gerührt, bis eine klare Lösung erhalten war. Dieser Lösung wurde 1,6 ml 77%iges 1-Phe-nyl-heptyl-bromid zugesetzt, wonach das Reaktionsgemisch etwa 2 Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen wurde. Nach Ausgiessen des Reaktionsgemisches auf ein Gemisch von Eiswasser und Petroläther wurde ein kristallines Produkt erhalten, das abgesaugt, nacheinander mit Wasser und etwas Isopropanol nachgewaschen und an der Luft getrocknet wurde. Das gewünschte Produkt wurde in einer Ausbeute von 0,87 g erhalten; Schmelzpunkt 146-149°C. Das Produkt wurde mittels des NMR-Spektrums identifiziert.
Auf entsprechende Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
(28)
138-144°C
(30)
138-143°C
(29)
158-160°C
Auf entsprechende Weise (wobei jedoch wasserfreies Ka-liumcarbonat als Base und Aceton als Lösungsmittel verwendet wurden) wurde N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[3-chlor-4-(l--phenylpropoxy)-phenyl]-harnstoff (47) hergestellt; Schmelzpunkt 163°C.
Beispiel 3
Herstellung von N-(2-Brombenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-äthoxy)-phenyl]-harnstoff (97)
Einer Lösung von 4,0 g 2-Brombzenzoylamid in 25 ml trockenem Acetonitril wurde bei Zimmertemperatur 1,0 g einer 50%igen Natriumhydriddispersion in Mineralöl zugesetzt. Nach etwa 30minütigem Rühren bei Zimmertemperatur wurde 4,78 g 4-(l-Phenyläthoxy)-phenylisocyanat zugesetzt, wobei das Reaktionsgemisch warm und nahezu homogen wurde. Nach etwa 16stündigem Nachrühren bei Zimmertemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert. Das Filtrat wurde mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der gebildete Niederschlag wurde abgesaugt und nacheinander mit Acetonitril, Äthanol und Petroläther (40-60) gewaschen. Das gewünschte Produkt wurde in einer Ausbeute von 1,85 g erhalten; der Schmelzpunkt wurde auf einer Koflerbank ermittelt und betrug 155,5°C.
Auf entsprechende Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
(98)
185°C
(145)
156-157°C
(99)
185°C
(188)
197-200°C
(142)
171°C
(193)
172-174,5°C
(143)
207°C
(194)
149-152°C
(144)
Öl
(195)
187-189°C
Beispiel 4
Herstellung von N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyl-2--hydroxypropoxy)-phenyl]-harnstoff (114)
Einer Suspension von 1,55 g N-(2-Chlorbenzol)-N'-[4--(a-acetylbenzyloxy)-phenyl]-harnstoff, durch das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren erhalten, in 20 ml Äthanol wurde eine Lösung von 0,1 g Natriumborhydrid in einem Gemisch von 0.5 ml Wasser und 0,1 ml 2N Natronlauge zugesetzt. Nach 1 stündigem Nachrühren bei Zimmertemperatur wurde der Niederschlag abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet; 0,91 g des gewünschten Produkts wurde mit einem Schmelzbereich von 142-144°C erhalten.
Auf entsprechende Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
13
642061
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
(68)
158-161°C
(115)
153-155°C
Beispiel 5
Herstellung von N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l -phenyl-äthylsulfonyl)-phenyl]-harnstoff (176)
4,5 g N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(l-phenyläthylthio)-phe-nyl]-harnstoff, durch das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren erhalten, wurde in 100 ml Essigsäure suspendiert. Nach Zusatz von 7 ml 40%iger Wasserstoffperoxidlösung wurde das Reaktionsgemisch 3 Stunden lang auf einem Dampfbad erhitzt. Nach Ausgiessen in Wasser wurde der Niederschlag abgesaugt, mit Acetonitril gewaschen und dann in Methylenchlorid gelöst. Nach Abfiltrierung wurde die Lösung eingedampft, wobei 1,9 g des gewünschten Produkts erhalten wurde; Schmelzpunkt 226°C.
Auf entsprechende Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
(166)
203-204°C
(177)
241°C
(167)
223-224°C
(178)
208-210°C
(168)
228-230°C
(179)
214-216°C
(169)
224-225°C
Beispiel 6
Herstellung von N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-[4-(a-cyanobenzyl-imino)-phenyl]-harnstoff (184)
2,9 g N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(4-aminophenyl)-harnstoff, durch das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren erhalten, 133 g 1-Phenyl-l-hydroxyacetonitril und 250 mg Kalium-acetat wurden in etwa 25 ml Äthanol gebracht, wonach das Reaktionsgemisch 4 Stunden lang am Rückfluss gekocht wurde. Nach Abkühlung wurde der Niederschlag abgesaugt nacheinander mit einem Gemisch von Äthanol und Wasser (1:1 v/v), Äthanol und Diisopropyläther gewaschen und schliesslich getrocknet. Nach Wiederkristallisierung aus Acetonitril wurde 1,6 g des gewünschten Produkts erhalten.
Weil es sich als nicht gut möglich erwies, einen Schmelzpunkt des Produkts zu ermitteln, wurde der Stoff mit Hilfe von N.M.R.- und I.R.-Spektroskopie identifiziert.
Auf entsprechende Weise wurde die Verbindung Nr. (185) hergestellt.
Beispiel 7
Herstellung von N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(4-benzyliden-aminophenyl)-harnstoff (187)
2,91 g N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(4-aminophenyl)-ham-stoff, durch das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren erhalten, und 1,41 g p-Chlorbenzaldehyd wurden über Nacht in 50 ml trockenem Acetonitril am Rückfluss gekocht. Nach Abkühlung wurde der Niederschlag abgesaugt, nacheinander mit Acetonitril und Diisopropyläther gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an gewünschtem Produkt war 3,2 g; Schmelzpunkt 240°C. Auf entsprechende Weise wurde die Verbindung Nr. (186) hergestellt; Schmelzbereich 230-231°C.
Beispiel 8
Die Verbindungen nach der Erfindung wurden zu Präparaten verarbeitet, indem die Verbindungen in Wasser in
Gegenwart eines Dispergiermittels, wie Ligninsulfonat, und/ oder eines Netzmittels, wie Naphthalinsulfonat, ein Alkyl-sulfat, ein Alkylbenzolsulfonat, ein Alkylpolyoxyäthylen oder ein Alkylarylpolyoxyäthylen, suspendiert wurden.
Junge Rosenkohlpflanzen mit einer Höhe von etwa 15 cm wurden mit den so erhaltenen Präparaten in verschiedenen Konzentrationen bespritzt. Nachdem die Pflanzen getrocknet waren, wurden sie in Plexiglaszylinder gesetzt und dann mit 5 Larven von Pieris brassicae (Raupen des Kohl-weisslings) infiziert. Die Zylinder wurden anschliessend mit einer Gaze abgedeckt und gelagert, wobei ein Hell-Dunkel-Zyklus von 18 Stunden Licht und 6 Stunden Dunkel angewandt wurde; Temperatur im Licht 24°C, relative Luftfeuchtigkeit (RF) 70%; Temperatur im Dunkeln 19°C, 80 bis 90% RF. Nach fünf Tagen wurden der Mortalitätsprozentsatz der Larven festgestellt. Jeder Versuch wurde dreifach durchgeführt. Die Ergebnisse der Versuche sind in der nachstehenden Tabelle A angegeben. Die Bedeutung der in der Tabelle angegebenen Symbole ist folgende:
+ = 90 bis 100% Mortalität ± = 50 bis 90% Mortalität — = <50% Mortalität.
TABELLE A Insektizidwirksamkeit gegen Larven von Pieris brassicae
Verbin- Aktivität; Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter dung Nr. 300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03
(1)
+
+
+
+
+
+
+
+
(2)
+
+
+
+
+
+
+
+
(3)
+
+
+
+
+
+
+
+
+
(4)
+
+
+
+
+
+
+
+
(5)
+
+
+
+
+
+
+
(6)
+
+
+
+
+
(7)
+
+
+
+
+
+
+
+
±
(8)
+
+
+
+
+
+
+
+
—
(9)
+
+
+
+
+
+
+
+
—
(10)
+
+
+
+
+
+
(11)
+
+
+
+
+
+
+
—
(12)
+
+
+
+
+
(13)
+
+
+
+
+
+
+
(14)
+
+
+
+
+
+
+
+
(15)
+
+
+
+
+
(16)
+
+
+
+
+
(17)
+
+
+
(18)
+
+
+
+
+
(19)
+
+
+
+
+
+
+
(20)
+
+
+
+
+
±
—
(21)
+
+
+
+
+
+
+
±
—
(22)
+
+
+
+
+
(23)
+
+
+
+
+
(24)
+
+
+
+
+
+
+
(25)
+
+
+
+
+
+
+
(26)
+
+
+
+
+
(27)
+
+
+
+
+
+
+
(28)
+
+
+
+
+
(29)
+
+
+
(30)
+
+
+
+
+
(31)
+
+
+
+
+
+
—
(32)
+
+
+
+
+
+
+
+
—
(33)
+
+
+
+
+
+
+
—
(34)
+
+
+
+
+
(35)'
+
+
+
+
+
+
+
±
—
(36)
+
+
+
+
+
+
+
—
(37)
+
+
+
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
642061
14
TABELLE A (Fortsetzung)
TABELLE A (Fortsetzung)
Verbin
Aktivität: Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter dung Nr.
300
100
30
10
3
1
0,3 0,1 0,03
(38)
+
+
+
+
+
+
+
(39)
+
+
+
+
+
(40)
+
+
+
+
+
(41)
+
+
+
+
+
+
+
(42)
+
+
+
(43)
+
+
+
(44)
+
+
+
+
+
+
+
(45)
+
+
+
+
+
+
+
(46)
+
+
+
(47)
+
+
+
+
+
+
+ + -
(48)
+
+
+
+
+
+
Hz —
(49)
+
+
+
+
—
(50)
+
+
+
+
—
(51)
+
+
+
(52)
+
+
+
(53)
+
+
+
(54)
+
+
+
(55)
+
+
+
+
+
(56)
+
+
+
+
—
(57)
+
+
+
+
—
(58)
+
+
+
+
+
(59)
+
+
+
+
+
(60)
+
+
+
+
+
(61)
+
+
+
(62)
+
+
+
+
+
(63)
+
+
+
(64)
+
+
+
(65)
+
+
+
+
+
+
(66)
+
+
+
(67)
+
+
+
+
+
(68)
+
+
+
+
+
(69)
+
+
+
+
+
+
+ -
(70)
+
+
+
+
+
+
+
(71)
+
+
+
—
(72)
—
(73)
+
+
+
(74)
:+
(75)
+
(76)
+
(77)
+
+
+
—
(78)
+
(79)
+
(80)
+
+
+
—
(81)
+
+
+
+
—
(82)
+
—
(83)
+
+
+
+
—
(84)
+
—
(85)
+
(86)
zfc
—
(87)
+
—
(88)
+
+
—
(97)
+
+
+
+
+
(98)
+
+
+
(99)
+
+
+
+
+
(100)
+
+
+
+
+
—
(101)
(102)
(109)
(110)
(111)
(112)
(113)
+ + + + + +
dung Nr.
«
300
100
30
10
3
1
0,3
(114)
+
(115)
+
(116)
+
+
+
zh
—
(117)
+
+
+
+
+
+
+
io (118)
+
(119)
+
(120)
+
(121)
+
+
+
+
+
(122)
+
+
+
.5 (123)
+
(124)
+
+
+
+
+
(125)
+
(126)
+
+
+
(127)
+
+
+
+
+
20 (128)
+
(129)
+
(130)
+
+
+
+
+
(134)
+
(135)
—
25 (136)
+
(137)
±
Hz
—
(138)
+
(139)
+
+
+
+
+
(140)
+
30 (141)
+
+
+
+
+
(142)
+
+
+
+
+
(143)
+
+
+
+
+
+
+
(144)
+
+
+
+
+
—
(145)
+
+
+
+
+
35 (146)
+
+
+
+
+
—
(147)
+
+
—
(148)
+
+
+
+
+
+
ziz
(151)
+
+
+
+
+
+
+
(155)
+
+
+
+
+
40 (164)
(165)
+
(168)
+
(169)
+
(183)
+
+
+
45 (188)
+
+
+
+
+
(189)
+
+
+
+
+
zb
—
(190)
+
+
+
+
+
+
+
(191)
+
+
+
+
zh
—
(192)
+
+
+
+
+
+
—
50-
Beispiel 9
In nach Beispiel 8 erhaltene wässerige Suspensionen der Wirkstoffe in verschiedenen Konzentrationen wurden 20 55 Larven von Aedes aegypti (Larven der Gelbfiebermücke) gebracht. Die Suspensionen wurden 10 Tage lang auf einer Temperatur von 25°C gehalten und während dieser Inkubationsperiode wurden die Larven mit einer wässerigen Suspension aus pulverisiertem Grobweizenbrot und Hefe ernährt. 60 Nach 10 Tagen wurde der Mortalitätsprozentsatz bestimmt, wobei die natürliche Mortalität berücksichtigt wurde. Die Ergebnisse des Versuches sind in der Tabelle B aufgeführt. Die Symbole haben dieselbe Bedeutung wie im Beispiel 8.
+
+ -
15
642 061
TABELLE B Insektizidwirksamkeit gegen Larven von Aedes aegypti
TABELLE B (Fortsetzung)
Verbindung Nr.
Aktivität; Konzentration in mg Wi 1 0,3 0,1 0.03 0,01
(1)
+
+
+
+
+
(2)
+
+
+
+
+
(3)
+
+
'+
+
+
(4)
+
+
+
+
—
(5)
+
+
+
+
+
(7)
+
+
.+
+
+
(8)
+
+
.+
+
—
(9)
+
+
,+
+
—
(10)
+
+
(11)
+
+
i-t-
+
+
(12)
+
+
!+
(13)
+
+
+
+
+
(14)
+
+
+
+
—
(15)
+
+
1+
(16)
+
+
'+
zfc zfc
(18)
+
+
.+
+
+
(19)
+
+
'+
+
(21)
+
+
+
+
+
(22)
+
+
.+
(24)
+
+
+
+
(27)
+
+
+
+
+
(29)
+
+
+
(30)
+
+
zfc
(31)
+
+
—
(32)
+
+
+
+
+
(33)
+
+
+
+
+
(34)
+
+
+
+
+
(35)
+
+
—
(36)
+
+
+
+
+
(38)
+
+
+
+
+
(40)
+
+
+
(41)
+
+
+
+
+
(42)
+
+
+
(43)
zfc
—
(44)
+
+
+
(45)
+
+
+
+
+
(46)
+
+
+
(47)
+
+
+
+
+
(51)
+
+
—
(55)
+
+
zfc zfc
—
(58)
+
+
+
zfc zfc
(59)
+
+
—
(62)
+
(63)
+
+
+
(64)
+
—
(65)
+
+
+
(66)
zfc
—
(67)
+
(68)
+
+
+
—
(70)
+
+
+
+
zfc
(71)
+
+
+
+
+
(72)
+
±
zfc
—
(81)
+
+
+
+
—
(97)
+
+
+
zfc
—
(98)
—
(99)
+
4-
+
+
+
(100)
+
+
+
+
—
(102)
+
(109)
+
(110)
+
+
—
Verbin- Aktivität; Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter dung Nr. 1 0,3 0,1 0.03 0,01 0,003 0,001
+ -
+ -
(111)
+
+
—
(113)
+
(114)
zfc
(117)
- +
—
10 (121)
+
+
zfc
—
(124)
+
+
zfc zfc
—
(127)
+
+
- +
zfc
—
(128)
+
(130)
+
'+
+
+
zfc
15 (134)
+
(135)
+
+
+
—
(136)
+
(137)
+
+
+
—
(139)
+
+
+
zfc
—
20 (142)
+
+
—
<143)
+
+
'+
+>
—
(148)
+
+
+-
+
—
(155)
.+
+
+
—
(164)
zfc
« (165)
+
(169)
+
(183)
+
+
+
(188)
zfc
(190)
+
+
' +
+
—
30 (192)
+
+
+
4-
+
+
+
Beispiel 10
Junge Kartoffelpflanzen mit einer Höhe von etwa 15 cm wurden mit den nach Beispiel 8 erhaltenen Präparaten in verschiedenen Konzentrationen bespritzt. Nachdem die Pflanzen getrocknet waren, wurden Plexiglaszylinder über die Pflanzen gesetzt. Die Pflanzen wurden dann mit 10 Larven von Leptinotarsa decemlineata (Larven des Koloradokäfers) infiziert und auf die im Beispiel 8 angegebene Weise gelagert. Nach 5 Tagen wurde der Mortalitätsprozentsatz der Larven festgestellt. Die Ergebnisse des Versuches sind in der nachstehenden Tabelle C aufgeführt. Die Symbole haben dieselbe Bedeutung wie im Beispiel 8.
TABELLE C
Insektizidwirksamkeit gegen Larven von Leptinotarsa decemlineata
50
Verbin
Aktivität; Konzentration in mg Wirkstoff pro
dung Nr.
300
100
30
10
3
1
0,3
(1)
+
+
+
+
+
+
(2)
+
+
+
+
+
zfc
—
55
(3)
+
+
+
+
+
—
(4)
+
+
+
+
+
—
(5)
+
+
+
+
—
-
(6)
+
+
zfc
(7)'
+
+
+
+
+
zfc
—
60
(8)
+
+
+
+
zfc zfc
—
(9)
+
+
+
+
zfc
—
(10)
+
+
+
+
—
(11)
+
+
+
+
+
Hz
—
(12)
+
+
+
+
+
65
(13)
+
+
+
+
+
zfc
—
(14)
+
+
+
+
zfc
—
0,1
642 061
16
TABELLE C (Fortsetzung)
TABELLE C (Fortsetzung)
Verbindung Nr.
Aktivität; Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter Verbin-
300 100 30 10 3 1 0,3 0,1 dungNr.
<
Aktivität; Konzentration in mg Wirkstoff pro 300 100 30 10 3 1 0,3
(15)
+
+
+
+
+
(62)
+
+
+
_
(16)
+
+
+
+
(63)
+
+
+
(17)
+
+
+
(64)
+
+
±
(18)
+
+
+
+
+
(65)
+
+
+
—
(20)
+
±
±
—
io (68)
+
+
'+
—
(21)
+
+
+
+
+
+
± - (69)
+
—
(22)
+
+
+
+
+
(70)
+
—
(23)
+
+
+
(73)
+
—
(24)
+
+
+
+
+
(76)
(25)
+
+
+
—
lì (80)
±
—
(26)
+
+
+
+
—
(97)
+
+
+
+
dz
(27)
+
+
+
+
+
±
(98)
+
±
(28)
+
+
+
(99)
+
+
+
+
+
(30)
+
+
+
H-
—
(100)
±
—
(31)
+
+
—
20 (102)
+
(32)
+
+
—
(113)
+
(33)
+
+
—j—
—
(114)
+
(34)
+
+
+
±
(117)
+
—
(35)
+
+
—
(124)
+
+
+
rt
(36)
±
—
25 (129)
±
(37)
+
+
+
(130)
+
+
+
+
d=
(38)
+
+
+
+
—
—
(134)
(39)
+
+
+
+
±
—
(135)
—
(40)
—
(136)
+
(41)
+
+
+
+
+
+
so (137)
+
+
+
(42)
+
+
+
(139)
+
+
+
+
—
(43)
+
+
+
(142)
+
+
+
(44)
+
+
.+
+
+
+
- (144)
+
+
—
(45)
+
+
+
+
+
.+
(145)
+
±
(46)
+
+
'+
35 (148)
+
—
(47)
+
+
+
+ '
+
+
(151)
+
+
+
dt
± —
(48)
+
+
+
±
—
(155)
+
+
—
(49)
(169)
(51)
+
—
(188)
+
+
±
(57)
—
40 (189)
±
—
(60)
±
—
(190)
+
—
(61)
+
+
+
(192)
+
rh
_
v

Claims (16)

642061
1 2 3 4 5 [j]
enthält, in welcher Ru R2, R3, R4, R5, X, Y und Z die in Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
2. Verbindungen nach Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel II:
stoffatom, eine gegebenenfalls mit Halogen oder Hydroxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Cyangruppe oder eine Alkenyl- oder . [I] Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, 5 und
Rj2 ein Wasserstoffatom oder 1 bis 2 Substituenten an der 3- und/oder 4-Stellung darstellt, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom und einer gegebenenfalls mit Halogen substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 6 io Kohlenstoffatomen besteht.
2
PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der allgemeinen Formel I
R-j—CX.
.NH_CY.
.nr2_r3_z_r4_r5
in welcher
Rj eine Phenylgruppe, eine Pyridyl-3-gruppe oder eine Pyridyl-4-gruppe ist, wobei diese Gruppen an der 2-Stellung inbezug auf die CX-Funktion mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einer Nitrogruppe substituiert sind und an der 6-Stellung inbezug auf die CX-Funktion mit einem Halogenatom oder einer Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituiert sein können,
R2 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt,
R3 eine p-Phenylengruppe oder eine Heteroarylengruppe mit 1 oder 2 Stickstoffatomen ist, wobei diese Gruppe mit 1 oder 2 Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom und einer gegebenenfalls mit Halogen substituierten Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besteht,
R4 eine Alkylen-, Alkenylen- oder Alkylidengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylen- oder Cycloalkylidengruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist, wobei diese Gruppen mit 1 oder 2 Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom, einer gegebenenfalls mit Halogen oder Hy-droxy substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Phenylgruppe, einer Cyangruppe, einer Alk-oxycarbonylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Hydroxyiminogruppe, einer Alkoxyiminogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Alkenyl- oder Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht,
R5 eine Phenylgruppe oder eine Heteroarylgruppe mit 1 bis 3 Heteroatomen, die aus der durch N, O und S gebildeten Gruppe gewählt sind, darstellt, wobei diese Gruppen mit 1, 2 oder 3 Substituenten substituiert sein können, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Cyangruppe und einer gegebenenfalls mit Halogen substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkylthio- und Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht,
X und Y ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom darstellen und
Z ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Sulfonyl-gruppe, eine Sulfinylgruppe, eine Aminogruppe oder eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, oder in welcher Z und R4 zusammen eine Alkylidenamino-gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden.
3
642061
r5_r4_z_r3—ncy in welcher R3, R4, R5, Y und Z die in Patentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben, zurReaktion gebracht wird.
3. Verbindungen nach Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel III:
CO-NH-CO-NH
[III]
in welcher
R,, R8 und Rj2 die in Patentanspruch 2 gegebene Bedeutung haben,
R'g ein Wasserstoffatom oder 1 oder 2 Chloratome oder 251 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen an der 3-Stellung oder an den 3- und 5-Stellungen inbezug auf die NH-Funktion darstellt, und
R'io ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls mit Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoff-30 atomen, eine Phenylgruppe oder eine Alkenyl- oder Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
4. Verbindungen nach Patentanspruch 1 der allgemeinen Formel IV:
CO-NH-CO-
beide Fluoratome sind oder R7 ein Wasserin welcher R,und Re stoffatom und R8 ein Chloratom oder eine Methylgruppe darstellen,
R9 von 0 bis 2 Substituenten darstellt, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus einem Halogenatom und einer gegebenenfalls mit Halogen substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besteht,
R10 und Rn gleich oder verschieden sind und ein Wasser-
[IV]
in welcher
R7, Ra und Rj2 die in Patentanspruch 2, und R'9 die in Patentanspruch 3 angegebene Bedeutung haben und r"w eine gegebenenfalls mit Halogen substituierte Al-45 kylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Alkenyl- oder Alkynylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass ein substituiertes Amin so der allgemeinen Formel:
r5_ r4- z—r3—nhr2
in welcher R2, R3, R4, R5 und Z die in Patentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben, mit einem Isocyanat oder Isothio-55 cyanat der allgemeinen Formel: [II] • R^ CX—NCY
in welcher Rx, X und Y die ebenfalls in Patentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben, zur Reaktion gebracht wird. 60
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in welcher Ra ein Wasserstoffatom darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel:
r,- cx-nh2
in welcher Rt und X die in Patentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben, mit einem Isocyanat oder Isothiocyanat der allgemeinen Formel:
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel:
r1_cx_nh_cy_nr9_r^_ z'—ch—rc I l j j 5
R10
in welcher Ru R^, R3, R5, X und Y die in Patentanspruch 1 und R10 die in Patentanspruch 2 gegebene Bedeutung haben und Z' ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Aminogruppe darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel:
" r.j_ cx—nh — cy—nr2_ rj—z'h mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:
rr— ch—hai
I
R10
in welcher Hai ein Halogenatom darstellt, zur Reaktion gebracht wird.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I':
r1 «_cx nh — cy—nr.,— r3_ z_r'4_r5
[H
ir welcher R15 R^, R3, R5, X, Y und Z die in Patentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben und R'4 eine Alkylen-oder Alkylidengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, die mit einer mit Hydroxy substituierten Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel:
r1_cx_nh_cy_nr2_ r3_z_r"4_r5
in welcher R"4 eine Alkylen- oder Alkylidengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, die mit einer mit einer Carbo-nylgruppe versehenen Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert ist, reduziert wird.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel:
R __ CX—NH—CY—NR2—R3—S02— R4— R£
in welcher R1; R2, R3, R4, R5, X und Y die inPatentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel:
r1—-cx— nh—cy— nr2— r3- s-r4-r5 oxidiert wird.
10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel:
r.. — cx—nh—cy—nr?- r__ n c_r
II
r13 4n in welcher Rj, R2, R3, Rg, X und Y die in Patentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben, R13 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und R'n ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, dadurch gekennzeichnet, dass ein substituiertes Amin der allgemeinen Formel:
r.j— cx—nh — cy— nr2— r3—nh mit einem Cyanhydrin der allgemeinen Formel:
ho c r zur Reaktion gebracht wird.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel:
r.j — cx—nh —cy—nr2— r3_n—c_rs in welcher Rj, R2, R3, R5, X und Y die in Patentanspruch 1 und R'u die in Patentanspruch 10 gegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass ein Amin der allgemeinen Formel:
r-j- cx-nh—cy_nr2—r3—nh2 mit einem Aldehyd oder Keton der allgemeinen Formel:
R5 c —0
zur Reaktion gebracht wird.
12. Insektizidpräparat, dadurch gekennzeichnet, dass das Präparat neben einem flüssigen oder inerten festen Trägermaterial eine Verbindung der allgemeinen Formel I:
R1— CX—NH CY NR9 R,— Z R,— Rc
13. Präparat nach Patentanspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen Formel II ist.
14. Präparat nach Patentansprach 12, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen Formel III ist.
15. Präparat nach Patentanspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen Formel IV ist.
16. Verwendung einer Verbindung nach Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von Milben und Insekten in der Land-, Forst- und Wasserwirtschaft, dadurch gekennzeichnet, dass das befallene Gebiet mit 10 bis 5000 g Wirkstoff pro Hektar behandelt wird.
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