CH642074A5 - Cumarin- und benzocumarinderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als pigmente. - Google Patents

Cumarin- und benzocumarinderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als pigmente. Download PDF

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CH642074A5
CH642074A5 CH137779A CH137779A CH642074A5 CH 642074 A5 CH642074 A5 CH 642074A5 CH 137779 A CH137779 A CH 137779A CH 137779 A CH137779 A CH 137779A CH 642074 A5 CH642074 A5 CH 642074A5
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Description

Die Erfindung betrifft Derivate von Cumarin und Benzo-cumarin, die als Pigmente mit einer primelgelben bis orangen Farbe geeignet sind.
Seit vielen Jahren werden gelbe Schwermetallpigmente, z.B. Bleichromat, Cadmiumsulfid und Nickeltitanat, in weitem Ausmass in der Anstrich- und Kunststoffindustrie verwendet. Die potentielle Toxizität und die Umweltprobleme, die mit ihrer Herstellung und Verwendung einhergehen, haben jedoch dazu geführt, dass in neuerer Zeit die
Industrie nach Alternativen für diese Schwermetallpigmente sucht.
Organische Gelbpigmente, die von Schwermetallen frei 40 sind, stellen eine mögliche Alternative für die derzeit verwendeten anorganischen Gelbpigmente dar. Solche Alternativen müssten jedoch eine ausgezeichnete Durchschlagfestigkeit und Dauerhaftigkeit haben. Sie müssen auch glänzend intensive Farbschattierungen haben, damit sie mit einem weissen 45 Pigment, wie TÌO2, verschnitten werden können, um die erforderliche Undurchlässigkeit zu erhalten, während die benötigte Farbstärke beibehalten wird. Die verfügbaren organischen Gelbpigmente genügen nicht allen diesen Erfordernissen.
50 Derzeit werden sechs Grundtypen von organischen Gelbpigmenten verwendet (vergi. z.B. J. Lenoir in «The Chemistry of Synthetic Dyes», Band V, K. Venkataramen, Ed., Aca-demic Press, New York, 1971). Es handelt sich um Monoazo-, Diarylid-, Kondensationsazo-, Isoindolinon-, 55 Anthrachinon- und Metallchelatpigmente. Jede Gruppe hat jedoch einen oder mehrere Nachteile. Monoazogelbpigmente haben im allgemeinen eine schlechte Durchschlagfestigkeit und eine gerade noch ausreichende Dauerhaftigkeit. Diary-lidgelbpigmente haben eine schlechte Dauerhaftigkeit. Kon-60 densationsazogelbpigmente haben eine gerade noch ausreichende Dauerhaftigkeit, und ihre Verwendung ist teuer. Isoindolinon- und Anthrachinongelbpigmente haben eine relativ niedrige Farbstärke, und ihre Verwendung ist teuer. Metallchelatgelbpigmente sind matt und sind oftmals grüne 6s Pigmente, und die sich aus Schwermetallen ergebenden Probleme werden nicht vollständig vermieden.
Gegenstand der Erfindung ist eine neue Klasse von gelben bis orangen organischen Pigmenten. Diese neuen Verbin-
5
642 874
düngen ergeben glänzend intensive Farben mit ausgezeichneter Durchschlagfestigkeit und Dauerhaftigkeit. Sie sind besonders gut für die Pigmentierung von Anstrichen, Kunststoff und Druckfarben geeignet. Sie stellen ausgezeichnete Alternativen für die potentiell toxischen anorganischen Pigmente dar, die derzeit in Verwendung sind.
Gegenstand der Erfindung sind Pigmente, die Derivate von Cumarin, 5,6-Benzocumarin und 7,8-Benzocumarin darstellen und die die allgemeinen Formel
R2 für
O
O
R1-CNH-R2-NHC-R3
haben, worin Ri und R3 für
II
III
oder iv stehen und
VII
oder vi
20
steht, wobei
Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom 25 steht;
X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, worin Ar die Bedeutung Phenyl oder Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Carbonamido, Sulfonamido, 30 Benzimidazolon oder Phthalimido substituiert ist, hat; X3 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht;
X4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, 35 Chlor oder Brom steht;
X5 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom oder Nitro steht, und Yi und Y2, die gleich oder verschieden sein können, jeweils 40 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen.
Wie oben ausgeführt, betrifft die vorliegende Erfindung « eine neue Klasse von organischen Pigmenten, die in ihrer Farbe von Gelb bis Orange variieren können. Diese neuen Verbindungen ergeben glänzende, intensive Farben mit ausgezeichneter Durchschlagfestigkeit und Dauerhaftigkeit. Sie sind durch die Formel I charakterisiert. Die erfindungsge-50 mässen Verbindungen leiten sich von Cumarinen oder Ben-zocumarinen ab.
Die Erfindung schliesst von Benzocumarin abgeleitete Pigmente ein, die durch die Formeln
X-
worin
Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht;
642074
6
X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, wobei Yi und Y2 je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff-
Ar die Bedeutung Phenyl oder Phenyl, das mit Alkyl mit atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlen- oder Brom stehen;
Stoffatomen, Chlor, Brom, Carbonamido, Sulfonamido, und
Benzimidazolon oder Phthalimid substituiert ist, hat, und 5
VIII
worin
Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht;
X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, wobei Ar die Bedeutung Phenyl oder Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Carbonamido, Sulfonamido,
20 Benzimidazolon oder Phthalimido substituiert ist, hat, und
Y1 und Y2 je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen,
25 dargestellt werden.
Die Erfindung betrifft weiterhin von Benzocumarinen abgeleitete Pigmente, die durch die allgemeinen Formeln ix in der
X3 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht;
worin
X3 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht;
X4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht, und
Chlor oder Brom steht, und 40 Yi und Y2 jeweils für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen;
und
Yi und Y2 jeweils für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen,
dargestellt werden.
Die Erfindung betrifft auch Verbindungen, die sich von Cumarin ableiten und die durch die allgemeine Formel
7
642 074
in der
Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht;
Xs für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom oder Nitro steht, und
Yi und Y2 jeweils für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen,
dargestellt werden.
s Verbindungen, die sich von Cumarin und Biphenyl oder substituiertem Biphenyldiamin ableiten, werden durch die allgemeine Formel
Y2
dargestellt, in der
Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht;
Xs für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom oder Nitro steht, und Yi und Y2 jeweils für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen.
Verbindungen der allgemeinen Formeln VII bis X werden bevorzugt, bei denen Xi, X3, Xi, Yi und Y2 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy stehen und X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, wobei Ar die Bedeutung mit Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl hat.
Verbindungen der Formeln XI und XII werden bevorzugt, bei denen Xi, Xs, Yi und Y2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy stehen.
Die am meisten bevorzugten Verbindungen der Erfindung sind diejenigen Verbindungen der Formel XI, bei denen Xi, Xs, Y1 und Y2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy stehen.
Die erfindungsgemässen Verbindungen variieren in ihrer Farbe im Farbtonbereich von Grünlichgelb bis Rötlichgelb. Wenn z.B. bei den Verbindungen der Formel XI Xi und Xs und Y1 und Y2 für Wasserstoff stehen, dann hat die Verbindung einen glänzenden, mittleren gelben Farbton. Wenn jedoch Xi oder X5 für Halogen oder Nitro stehen und Yi oder Y2 für Alkyl oder Alkoxy stehen, dann hat die Verbindung einen rötlichen Farbton. Durch Variierung der verschiedenen Substituenten am Skelett der Verbindung können daher zahlreiche Schattierungen von gelben bis orangen Pigmenten erhalten werden.
Die erfindungsgemässen Verbindungen haben eine sehr niedrige Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, und sie haben eine ausgezeichnete Durchschlagfestigkeit bzw. Auslauffestigkeit in typischen Alkyd- oder Lackanstrichen, bestimmt durch einen Überstreifen-Durchschlagstest. Die erfindungsgemässen Verbindungen haben weiterhin eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber einer Wanderung in Kunststoffen wie Polyvinylchlorid.
Es ist festgestellt worden, dass im allgemeinen die Verbindungen der Formeln XI und XII lichtechter sind, wenn sie in ;iner typischen Anstrich- oder Kunststoffdispersion disper-»iert worden sind und einem Fadeometertest unterworfen sind, als die Verbindungen der Formeln VII bis X, wenn die Substituenten die gleichen sind. Es wurde jedoch auch festgestellt, dass im allgemeinen die Verbindungen der Formeln VII bis X beim Dispergieren in einer typischen Kunststoffdispersion wärmestabiler sind als diejenigen der Formeln XI 20 und XII, wenn die Substituenten die gleichen sind.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. Bei der bevorzugten Herstellungsmethode für die erfindungsgemässen Verbindungen geht man so vor, dass man ein geeignetes 25 Cumarin oder Benzocumarincarbonylchlorid mit einem geeigneten aromatischen Diamin in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, wie o-Dichlorbenzol, einem Gemisch aus Toluol und Triäthylamin oder Dowtherm® A (elektisches Gemisch, bestehend aus 23,5 Gew.-% Biphenyl und 30 76,5 Gew.-% Diphenyloxid), erhitzt.
Bei einer alternativen Herstellungsmethode für die erfindungsgemässen Verbindungen geht man so vor, dass man einen Carbonsäureester eines geeigneten Cumarins oder Ben-zocumarins mit einem geeigneten aromatischen Diamin in 35 Gegenwart einer geeigneten Base und eines geeigneten Lösungsmittels erhitzt.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 50 g 5,6-Benzocumarin-3-carbonyl-40 chlorid, 10,5 g p-Phenylendiamin und 1000 ml o-Dichlorbenzol wird 6 h auf 140 bis 150°C erhitzt. Das Produkt wird durch Filtration des heissen Gemisches isoliert, mit Dimethyl-formamid gewaschen und sodann mit Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen beträgt die Ausbeute 50 g an N,N'-p-45 Phenylen-bis-(3-oxo-3H-naphtho[2,l-b]pyran-2-carbo-xamid) als gelber, kristalliner Feststoff.
Analyse für: C34G20N2O6
50 Ber.: Gef.:
C 73,6%; C 73,9%;
H 3,9%; N 5,3% H 3,7%; N 5,1%
Beispiel 2
Ein Gemisch aus 13,4 g Äthyl-5,6-benzocumarin-3-carbo-55 xylat, 2,7 g p-Phenylendiamin, 4,9 g Kaliumacetat und 150 ml Dowtherm® A (eutektisches Gemisch aus 23,5% Diphenyl und 76,5% Diphenyloxid) wird 10 h auf 200°C erhitzt. Das Produkt wird durch Filtration des Reaktionsgemisches isoliert und zuerst mit Methanol, dann mit Wasser 60 und hierauf mit heissem Dimethylformamid gewaschen. Die Ausbeute beträgt 9,2 g N,N'-p-Phenylen-bis-(3-oxo-3H-napthto[2,l-b]pyran-2-carboxamid). Die Infrarot- und Elementaranalyse bestätigt, dass das Produkt mit demjenigen identisch ist, das in Beispiel 1 hergestellt wurde.
65
Beispiel 3
Ein Gemisch aus 3,0 g 5,6-Benzocumarin-3-carbonyl-chlorid, l,4g2-Chlor-p-phenylendiaminsulfat, 10 ml Tri-
642074
8
äthylamin und 100 ml Toluol wird 1 h bei Raumtemperatur gerührt und sodann 4 h auf 110°C erhitzt. Das Produkt wird durch Filtration des heissen Gemisches isoliert und zuerst mit Methanol, dann mit Wasser und hierauf mit Dimethylform-amid gewaschen. Die Verbindung wird durch Extraktion mit 150 ml siedendem Dimethylformamid gereinigt. Nach dem Trocknen beträgt die Ausbeute 1,1g N,N'-(2-Chlor-l,4-phe-nylen)-bis-(3-oxo-3H-naphtho[2,l-b]pyran-2-carboxamid) als rötlich-gelber, kristalliner Feststoff.
Analyse für: C34H19NzOsCl
Ber.: C 69,6%; Gef.: C 69,4%;
H 3,3%; H 3,7%;
N 4,8%; N 5,0%;
Cl 6,0% Cl 7,1%
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 16,5 g 2-Methoxy-4-nitroanilin, 1,0 g Platinoxid und 200 ml o-Dichlorbenzol wird in einer Hydrierungsbombe in einer Wasserstoffatmosphäre mit einem konstanten Druck von 7,03 kg/cm2 (100 psi) geschüttelt, bis die Wasserstoffaufnahme beendigt ist. Das Hydrierungsgemisch wird sodann auf etwa 100°C erhitzt und filtriert, um den Hydrierungskatalysator Platin zu entfernen. Das Filtrat wird mit 50 g 5,6-Benzocumarin-3-carbonylchlorid und 300 ml weiterem o-Dichlorbenzol kombiniert und 6 h auf 150°C erhitzt. Das Produkt wird durch Filtration gesammelt. Es wird gereinigt, indem es mit 1000 ml Dimethylformamid vermischt wird, filtriert wird, mit Methanol gewaschen wird und getrocknet wird. Die Ausbeute beträgt 42,3 g N,N'-(2-Meth-oxy-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-3H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid) als rötlich-gelber Feststoff.
Analyse für: C34H20N2O6
Ber.: Gef.:
C 73,6%; C 73,9%;
H 3,9%; H 3,7%;
N N
5,3% 5,1%
Beispiel 5
Ein Gemisch aus 17,5 g 5,6-Benzocumarin-3-carbonyl-chlorid, 6,0 g 2,5-Dichlor-p-phenylen und 1000 ml o-Dichlorbenzol wird 6 h auf 150°C erhitzt. Die Verbindung wird durch Filtration isoliert und zuerst mit Dimethylformamid und dann mit Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen beträgt die Ausbeute 12,8 g N,N'-(2,5-Dichlor-l,4-phenylen)-bis-(3-oxo-3 H-naphtho[2,l-b]pyran-2-carboxamid) als weisser, kristalliner Feststoff.
Analyse für: C35H22N2O7
Ber.: C 65,7%; Gef.: C 65,8%;
H 2,9%; H 3,3%;
N 4,5%; N 4,6%;
O O
11,4% 11,4%
Beispiel 6
Ein Gemisch aus 25 g 5,6-Benzocumarin-3-carbonyl-chlorid, 8,1 g2,5-Dimethoxy-p-phenylen-diamin und 1000 ml o-Dichlorbenzol wird 6 h auf 150°C erhitzt. Das Pro-20 dukt wird durch Filtration isoliert und mit Dimethylformamid und dann mit Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen beträgt die Ausbeute 24 g an N,N'-(2,5-Dime-thoxy-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-3H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid) als oranger, kristalliner Feststoff.
25
Analyse für: C36H24N2O8
Ber.: Gef.:
C 70,6%; C 70,8%;
H 4,0%; H 4,3%;
N 4,6% N 4,5%
30
Beispiele 7 bis 28 Weitere erfindungsgemässe Verbindungen gemäss Tabelle I können nach der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt werden, indem man Ausgangspro-35 dukt 1 und Ausgangsprodukt 2 erhitzt, wodurch das angegebene Produkt erhalten wird.
Tabelle I
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt 1
Ausgangsprodukt 1
Produkt
■c0c1
ch3
H2^vJ/ÎÎH2
N,N' -(2-Methyl-1,4-phenylen)-bis-(3-0X0-3 H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
'c0c1
ch3
k2N-0-NH2
ch3
N,N'-(2,5-Dimethyl-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-3 H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
9
Tabelle I (Fortsetzung)
642074
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt 1
Ausgangsprodukt 2
Produkt
C0C1
CH3
Nh2
N,N' -(2-Methyl-5-chlor-1,4-phenyIen)-bis-(3-oxo-3H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
10
C0C1
N,N' -(2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-3H-naphtho-[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
11
COCX
// v\ // \ N,N'-4,4'-Biphenylen-bis-(3-oxo-3H-
H2N-(/ V y—NH2 naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid
12
13
C0C1
C0C1
N,N' -(3,3' -DichIor-4,4' -biphenylen)-bis-(3-oxo-3H-naphtho[2,l-b]pyran-2-carboxamid)
N,N ' -(3,3 ' -Dimethyl-4,4' -biphenylen)-nho '5is"(3-oxo-3H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-*• carboxamid)
14
C0C1
och3
0CH3
N,N' -(3,3 '-Dimethoxy-4,4' -biphen-ylen)-bis-(3-oxo-3 H-naphtho[2,1 -b]-nh2 pyran-2-carboxamid)
642 074
10
Tabelle I (Fortsetzung)
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt 1
Ausgangsprodukt 2
Produkt
15
c6h5nh-c c0c1
h2n-
nho N,N' -p-Phenylen-bis-(3-oxo-5-phenyl-^ carbamoyl-3 H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
16
c5h5nh -
c0c1
Cl
-<c3>"nh2
N,N' -(2-Chlor-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-5-phenylcarbamoyl-3H-naph-tho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
17
c5h5nh-
c0c1
h2n ch3
Ö-
N,N'-(2-Methyl-l,4-phenylen)-bis-(3-oxo-5-phenylcarbamoyl-3 H-naph-NH2 tho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
18
c6k5nh-c^
0ch3
c0c1
N,N' -(2-Methoxy-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-5-phenylcarbamoyl-3H-naph-tho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
19
C5H5NH-C
cocx
9ch3
H2Nnf y-NH2 0CH3
N,N' -(2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-5-phenyIcarbamoyl-3H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
11
Tabelle I (Fortsetzung)
642074
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt I
Ausgangsprodukt 2
Produkt
20
N,N'-p-Phenylen-bis-(3-oxo-8-methyl-3H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid)
C0C1
0CH3
h2n"^L/NH2
N,N' -(2-Methoxy-l ,4-phenylen)-bis-(3-oxo-8-methyl-3 H-naphtho[2,1 -b]-pyran-2-carboxamid)
C0C1
Cl k2N-<^^-Nh2
N,N' -(2-Chlor-1,4-phenylen)-bis-(3 -oxo-8-methyl-3 H-naphtho[2,1 -b]-pyran-2-carboxamid)
23
coci h2n
N,N'-p-Phenylen-bis-(3-oxo-9-methyl-3H-naphtho[2,l-b]pyran-2-carboxamid)
CHc
C0C1
och3 h2«-<^-nh2
N, N ' -(2-Methoxy-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-9-methyl-3H-naphtho[2,1 -b]-pyran-2-carboxamid)
642074
12
Tabelle I (Fortsetzung)
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt 1
Ausgangsprodukt 2
Produkt
25
c0c1
Cl
"2*0
■nh2
N, N ' -(2-Chlor-1,4-pheny len)-bis-(3-oxo-9-methyl-3 H-naphtho[2,1 -b]-pyran-2-carboxamid)
Cl
26
coci h2n o
nh2
N,N'-p-Phenylen-bis-(3-oxo-8-chIor-3H-naphtho[2,1 -b]pyran-2-carboxamid
Cl
27
(\ //
0ch3
■coci h2N-^_vKH2
N,N' -(2-Methoxy-1,4-phenylen)-bis-(3-oxo-8-chlor-3 H-naphtho[2,1 -b]-pyran-2-carboxamid)
28
c0c1
Cl
N,N' -(2-Chlor-1,4-phenylen -bis-(3-oxo-8-chlor-3H-naphtho[2,1 -b]-pyran-2-carboxamid)
Beispiel 29 60 Analyse für: C34H18N2O6CI2 Ein Gemisch aus 15 g 7,8-Benzo-6-chlorcumarin-3-carbo-
nylchlorid, 2,76 g p-Phenylendiamin und 300 ml o-Dichlor- Ber.: C 65,71%; H 2,92%; N 4,51%; Cl 11,41%
benzol wird 5 h auf 140°C erhitzt. Das Produkt fällt aus und Gef.: C 65,78%; H 3,15%; N 4,49%; Cl 12,00%
wird durch Filtration des heissen Reaktionsgemisches gesammelt. Das Produkt wird gut mit Methanol gewaschen und 65 Beispiel 30
getrocknet; man erhält 15,4 g (95% der Theorie) an N,N'-p- Ein Gemisch aus 14 g 7,8-Benzo-6-chlorcumarin-3-carbo-
Phenylen-(2-oxo-2H-6-chlor-naphtho[ 1,2-b]pyran-3-carbo- nylchlorid, 3,37 g 2-Methoxy-p-phenylendiamin (hergestellt xamid) als hellgelbes Material. durch Hydrierung von 4,1 g 2-Methoxy-4-nitroanilin) und
13
642 074
300 ml o-Dichlorbenzol wird 5 h auf 150°C erhitzt. Das Produkt fällt aus und wird durch Filtration des heissen Reaktionsgemisches gesammelt. Das Produkt wird gründlich mit Methanol gewaschen und getrocknet; man erhält 10,6 g
(68% der Theorie) an N,N'-(2'-Methoxy-l,4-phenylen)-bis-(2-oxo-2H-6-chlor-naphto[l,2-b]pyran-3-carboxamid) als helloranges Material.
Analyse für: C35H20N2O7CI2
Ber.: C 64,53%; H 3,09%; N 4,30%; Cl 10,89% Gef.: C 64,37%; H 3,32%; N 4,11%; Cl 11,20%
Beispiele 3Ì bis 42 Weitere erfindungsgemässe Verbindungen gemäss Tabelle II können nach der Verfahrensweise des Beispiels 29
hergestellt werden, indem Ausgangsprodukt 1 und Ausgangsprodukt 2 gemäss Beispiel 29 erhitzt werden, wodurch das angegebene Produkt erhalten wird.
Tabelle II
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt 1
Ausgangsprodukt 2
Produkt
31
N,N' -(2-Chlor-1,4-phenylen)-bis-(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho[ 1,2-b]-pyran-3-carboxamid)
32
CH.
COC1 H2^H2
N,N' -(2-Methyl-1,4-phenylen)-bis-
(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho[l,2-b]-
pyran-3-carboxamid)
33
CH.
y-COCl H2N-\ 7~ NH;
Cl
N,N' -(2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylen)--bis-(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho-[1,2-b]pyran-3-carboxamid)
34
\VC0C1 H2N"\_
Cl
■NH.
Cl
N,N' -(2,5-Dichlor-1,4-phenylen)-bis-
(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho[l,2-b]pyran-
3-carboxamid)
35
OCH3
\wi "2^0"
06i7
N,N'-(2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen)-bi-
s-(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho-
[2,1 -b]pyran-3-carboxamid)
642074
14
Tabelle II (Fortsetzung)
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt !
Ausgangsprodukt;
Produkt
36
COC1
H
Cl
OCH-
N,N ' -(2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenyle-n)-bis-(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho-[2,1 -b]pyran-3-carboxamid)
37
38
39
•COC1 H2N"V
•N H N,N' -4,4' -Biphenylen-bis-(2-oxo-6-2 chlor-2H-naphtho[2,1 -b]pyran-3-carbo-xamid)
N,N' -(3,3' -Dichlor-4,4' -biphenylen)-bi-s-(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho-[ 1,2-b]py ran-3-carboxamid)
H „ N,N'-(3,3' -Dimethoxy-4,4' -biphen-ylen)-bis-(2-oxo-6-chlor-2H-naphtho-[2,l-b]pyran-3-carboxamid)
40
41
N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-6-methyl-2H-naphtho[l,2-b]pyran-3-carboxamid)
N,N' -(2-Chlor-1,4-phenylen)-bis-(2-oxo-6-methyl-2H-naphtho[l,2-b]-pyran-3 -carboxamid)
42
OCH.
-coci
N,N ' -(2-Methoxy-1,4-phenylen)-bis-(2-oxo-6-methyl-2H-naphtho[2,1 -b]-pyran-3-carboxamid)
15
642 074
Beispiel 43
Ein Gemisch aus 10 g Cumarin-3-carbonylchlorid, 2,6 g p-Phenylendiamin und 250 ml o-Dichlorbenzol wird 6 h auf 140 bis 150°C erhitzt. Das Produkt fällt aus und wird durch Filtration des heissen Reaktionsgemisches gesammelt. Es wird mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 10,3 g (96% der Theorie) hellgelbes N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-2H-l-benzopyran-3-carboxamid), das nicht unterhalb 350°C schmilzt.
Analyse für: C26H16N2O6
Ber.: C 69,2%; H 3,6%; N 6,2%
Gef.: C 69,0%; H 3,8%; N 6,4%
Beispiel 44
Ein Gemisch aus 21,8 g Äthylcumarin-3-carboxylat, 5,4 g p-Phenylendiamin und 5,3 g Natriumcarbonat in 200 ml Dowtherm® A (eutektisches Gemisch aus 23,5% Diphenyl und 76,5% Diphenyloxid) wird 6 h auf200±5°C erhitzt. Ein mit einem Dampfmantel umgebener Kondensator wird eingesetzt, um die Äthanolentfernung aus dem Reaktionsgemisch zu erleichtern. Das Produkt fällt aus und wird durch Filtration des heissen Reaktionsgemisches gesammelt. Das Produkt wird mit Methanol, Wasser und Dimethylformamid gewaschen. Nach dem Trocknen beträgt die Ausbeute 21,5 g (95% der Theorie) N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-2H-l-benzo-pyran-3-carboxamid).
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn z.B. Kaliumacetat oder Natriumäthoxid anstelle von Natriumcarbonat verwendet wird.
Beispiel 45
Ein Gemisch aus 12,2 g Salicylaldehyd, 16,0 g Äthylma-lonat und 9,8 g Kaliumacetat in 200 ml Dowtherm A wird 6 h auf 175°C erhitzt. Ein mit einem Dampfmantel versehener Kondensator und ein mässiges Vakuum (ungefähr 40 mm Quecksilber) werden angewendet, um die Wasser- und Äthanolentfernung aus dem Reaktionsgemisch zu erleichtern.
Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 5,4 g p-Phenylendiamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wird sodann 6 h auf 200+10°C wiedererhitzt. Nach dem Abkühlen auf 100°C wird das ausgefällte Produkt durch Filtration gesammelt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 15,4 g (68,5% der Theorie) N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-2H-l-benzopyran-3-carboxamid).
Beispiel 46
Ein Gemisch aus 35 g Cumarin-3-carbonylchlorid, 12 g 2-Chlor-p-phenylendiamin und 11 Dowtherm A wird 6 h auf 100°C erhitzt, wobei man ein Vakuum von ungefähr 60 mm Quecksilber anwendet. Das Produkt wird durch Filtration des heissen Reaktionsgemisches gesammelt. Es wird gründlich mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 38,3 ggelbes N,N'-(2'-Chlor-r,4'-phenyIen)-bis-(2-oxo-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid).
Analyse für: C26H1SN2O6CI
Ber.: C 64,14%; H 3,11%; N 5,75%; Cl 7,28%
Gef.: C 64,45%; H 3,30%; N 5,61%; Cl 7,22%
Das Produkt wird durch Vermählen in einer Kugelmühle in einem thermoplastischen Acryllackanstrich dispergiert. Ein Teil dieses Anstrichs wird mit genügend Titandioxidpigment verschnitten, so dass ein Endverhältnis von Toner zu Weiss von 5/95 erhalten wird. Ein weiterer Teil des Anstrichs wird mit genügend Aluminiumflocken verschnitten, so dass ein Verhältnis von Toner zu Metall von 90/10 erhalten wurde. Die drei Anstriche werden auf Aluminiumtafeln gesprüht, die mit einem Grundlack beschichtet worden waren. Die Dauerhaftigkeit der Anstriche wird bestimmt, indem die Tafeln im Süden dem Freien ausgesetzt wurden. Nach 6 Monaten war die Dauerhaftigkeit der Anstriche besser als diejenige von Anstrichen, die aus Irgazin® Gelb 2GLT, einem handelsüblichen Gelbpigment, erhalten worden waren, welches im Farbton dem Produkt des Beispiels 46 ähnlich ist.
Die Durchschlagfestigkeit des Produktes dieses Beispiels in dem thermoplastischen Acryllackanstrich wird bestimmt, indem die Massentonfarbe auf eine mit einem Grundanstrich versehene Aluminiumtafel aufgesprüht wurde und indem sodann ein weisser Überstreifen-Lackfilm aufgesprüht wurde. Die Tafel wurde 30 min in einem Ofen bei 150°C gebrannt. Es konnte keine Wanderung des Gelbpigments in dem weissen Überstreifen festgestellt werden.
Beispiel 47
Ein Gemisch aus 12,2 g Salicylaldehyd, 16,0 g Äthylma-lonat und 5,3 g wasserfreiem Natriumcarbonat in 250 ml Dowtherm A wird 4 h unter einem mässigen Vakuum (ungefähr 60 mm) auf 150°C erhitzt. Das Vakuum wird sodann abgestellt, und 7,1 g 2-Chlor-p-phenylendiamin, aufge-schlämmt in 50 ml Dowtherm A, werden in einer Portion zugesetzt. Die Reaktionstemperatur wird auf 210°C erhöht und 2 h bei diesem Wert gehalten. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 100°C abgekühlt und filtriert. Das Produkt wird mit Methanol und Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen beträgt die Ausbeute 19,6 g an grünlich-gelbem N,N ' -(2' -Chlor-1 ' ,4' -phenylen)-bis-(2-oxo-2H-1 -benzo-pyran-3-carboxamid).
Das auf diese Weise hergestellte Material ist die strukturell isomere Form des Produkts des Beispiels 46. Obgleich beide Materialien die gleiche chemische Zusammensetzung haben, haben sie unterschiedliche Röntgenspektren.
Das in diesem Beispiel hergestellte Material kann in die zweckmässigere Form des Beispiels 46 nach einer Vielzahl von Techniken umgewandelt werden, die in der Pigmenttechnologie Standardtechniken sind, z.B. ein Pasten mit Säure oder ein Vermählen mit einem Lösungsmittel.
Beispiel 48
Ein Gemisch aus 10 g 6-Nitrocumarin-3-carbonylchlorid, 2,1 g p-Phenylendiamin und 250 ml o-Dichlorbenzol wird 6 h auf 150±5°C erhitzt. Das Produkt wird durch Filtration gesammelt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 7,6 g an glänzend gelbem N,N'-p-Phe-nylen-bis-(2-oxo-6-nitro-2H-l-benzopyran-3-carboxamid).
Analyse für: C26H14N4O10
Ber.: C 57,57%; H 2,60%; N 10,33%
Gef.: C 57,30%; H 2,81%; N 9,98%
Beispiele 49 bis 76 Weitere Verbindungen der Formeln XI und XII gemäss Tabelle III können nach der Verfahrensweise des Beispiels 43 hergestellt werden, indem Ausgangsprodukt 1 mit Ausgangsprodukt 2 erhitzt wird, wodurch das angegebene Produkt erhalten wird.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
642 074
16
Tabelle III
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt I
Ausgangsprodukt 2
Produkt
49
50
COC1
COC1
H2N
H
2*~P-
CH,
N,N'-(2' ,5'-Dichlor-1 ' ,4' -phenylen)-bi-
s-(2-oxo-2H-l-benzopyran-3-carbox-
amid)
N,N' -(2' -Chlor-5 ' -methyl-1 ' ,4' -phen-
ylen)-bis-(2-oxo-2H-l-benzopyran-3-ca-
rboxamid)
51
COC1
Cl
H2N-^ NH-OCH.
N,N'-(2'-Chlor-5'-methoxy-l',4'-phe-ny!en)-bis-(2-oxo-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
52
coci
OCH3 H2N—\y~NH 2
N,N ' -(2' -Methoxy-1' ,4' -phen-ylen)-bis-(2-oxo-2H-l -benzo-pyran-3-carboxamid)
•• CCC
OCH;
h2n_ / 7—NH2
OCH-
N, N ' -(2 ' ,5 ' - Dimethoxy-1 ' ,4' -p heny-
len)-bis-(2-oxo-2H-l-benzopyran-3-car-
boxamid)
■ cor
/ch3
H2N—<^y-NH2
N,N' -(2' -Methyl-1 ' ,4' -pheny len)-bis-(2-oxo-2H-l-benzopyran-3-carboxamid)
" CÇC
56
57
cor car
Br h2n~"^ y—nh2
Br
N, N ' -(2' ,5 ' - Dimethy 1-1 ' ,4' -pheny len)--bis-(2-oxo-2H-1 -benzopyran-3-carbox-amid)
N,N' -(2' -Brom-1 ' ,4' -phenylen)-bis-(2-0X0-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
N,N'-(2' ,5' -Dibrom-1 ' ,4' -phenylen)-b-is-(2-oxo-2H-1 -benzopyran-3-carbox-amid)
17
Tabelle III (Fortsetzung)
642 074
Beisp. Nr. Ausgangsprodukt I
Ausgangsprodukt 2
Produkt
* occ
59
60
.COCl
COC1
COC1
h2n-
h2n
/ \N
NH.
N,N' -(2' -Brom-5 ' -methyl-1 ' ,4' -phen-
ylen)-bis-(2-oxo-2H-l-benzopyran-3-ca-
rboxamid)
N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-6,8-di-chlor-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
N,N ' -(2-Chlor-1 ' ,4' -phenylen)-bis-(2-0X0-6,8-dichlor-2H-l-benzo-pyran-3-carboxamid)
61
C0C1
h2n-\_7-nh2
N,N' -(2' ,5' -Dichlor-1 ' ,4' -phenylen)-bi-s-(2-oxo-6,8-dichlor-2H-1 -benzo-pyran-3-carboxamid)
62
h2n
/°CH3 -^~Nh2
N,N' -(2'-Methoxy-1 ' ,4' -phenylen)-bis-(2-0X0-6,8-dichlor-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
63
,C0C1
ö*^o ch3
H2N-<^A_NH2
N,N' -(2' -Methyl-1 ' ,4' -phenylen)-bis-(2-0X0-6,8-dichlor-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
64
,C0C1
/och3
N,N ' -(2' -Methoxy-5 ' -methyl-1 ' ,4' -phe-nylen)-bis-(2-oxo-6,8-dichlor-2H-1 -ben-zopyran-3-carboxamid)
65
:yyt'
.coci
H2N "ö" NH2
CH -5
N,N' -(2' -Chlor-5' -methyl-1 ' ,4' -pheny-len)-bis-(2-oxo-6,8-dichlor-2H-l-benzo-pyran-3-carboxamid)
642074
18
Tabelle III (Fortsetzung)
Beisp. Nr. Ausgangsprodukl I
Ausgangsprodukt 2
Produkt
66
y^yc0c1 " 2n-<^-nh 2
N,N' -1 ' ,4' -Phenylen-bis-(2-oxo-6-chlor-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
67
H2N-Ö-2
N,N'-(2' -Chlor-1 ' ,4'-phenylen)-bis-(2~ oxo-6-chlor-2H-1 -benzopyran-3-carbox-amid)
68
H2N \_/~NH2
N,N ' -(2 ' -Methyl-1 ' ,4' -phenylen)-bis-(-2-oxo-6-chlor-2H-1 -benzo-pyran-3-carboxamid)
69
/Cl h2n _^-«2
Cl
N,N' -(2' ,5 ' -Dichlor-1 ' ,4' -phenylen)-bis-(2-oxo-6-chlor-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
H2N-\_J-NH2
N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-6-meth-oxy-2H-l-benzopyran-3-carboxamid)
71
COCl h2n
N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-6-brom-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
72
COCl hon
N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-6-methyl-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
73
0C1
no2
h2N
-o -nh.
N,N'-p-Phenylen-bis-(2-oxo-8-nitro-2H-1 -benzopyran-3-carboxamid)
" CO.
COCl yy. ! \ N,N'-4,4'-Diphenylen-bis-(2-oxo-2H-l-
]J —(f —(/ \)—;NH„ benzopyran-3-carboxamid)
19
642 074
Tabelle III (Fortsetzung)
IJtisp. Nr. Ausgangsprodukt I
Ausgangsprodukt 2
Produkt
75
76
OCH.
N,N ' -(3,3 ' -Dichlor-4,4' -biphenylen)-bi-s-(2-oxo-2H-1 -benzopyran-3-carbox-amid)
N,N' -(3,3 ' -Dimethoxy-4,4' -biphen-ylen)-bis-(2-oxo-2H-1 -benzo-pyran-3-carboxamid)
OCH.
B

Claims (20)

  1. 642074
    PATENTANSPRÜCHE 1. Cumarin- und Benzocumarinverbindungen der Formel (I)
    O O
    II II
    R1-CNH-R2-NHC-R3 in der Ri und R3 je für
    R2 für
    (I)
  2. 2
    steht.
    2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der 35 Formel (VII)
    (VII)
    in der Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht; X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, worin Ar die Bedeutung Phenyl oder Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Carbonamido, Sulfonamido, Benzimidazolon oder Phthalimid substituiert ist, hat, und Yi und Y2 je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen.
    50 3. Verbindungen gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Xi für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom steht; X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, worin Ar die Bedeutung Phenyl oder Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 55 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Carbonamido, Sulfonamido, Benzimidazolon oder Phthalimid substituiert ist, hat, und Yi und Y2 je für Wasserstoff, Methyl, Methoxy,
    Chlor oder Brom stehen.
  3. 3
    642 074
    in der Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit l bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht; X4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht, und Yi und Y2 je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen.
  4. 4. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel (IX)
    xü xjj
    0 2. H 0 °" x3
  5. 5. Verbindungen gemäss Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass X3 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom steht; X4 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom steht, und Y1 und Yz je für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom stehen.
    s
  6. 6. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel (VIII)
    /=\ Q /==\ (VIII) '
    x2 o-f k^==/\=/1 x2
    in der Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht; X; für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, worin Ar die Bedeutung Phenyl oder Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Carbonamid, Sulfonamido, Benzimidazolon oder Phthalimido substituiert ist, hat, und Yi und Y2 je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder
    Brom stehen.
  7. 7. Verbindungen gemäss Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Xi für Wasserstoff, Methyl, Methoxy,
    25 Chlor oder Brom steht; X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, worin Ar die im Patentanspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat, und Y3 und Y4 jeweils für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom stehen.
  8. 8. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel (X)
    X,
    (X)
    in der X3 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht; X4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht, und Y1 und Y2 je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen.
  9. 9. Verbindungen gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass X3 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom steht; X4 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom steht, und Yi und Y2 je für Wasserstoff, Methyl, 45 Methoxy, Chlor oder Brom stehen.
  10. 10. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel (XIII)
    (XIII) ,
    65 Yp steht, wobei Y1 und Y2, die gleich oder verschieden sein können, je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff in der Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom steht; X5 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff- 60 atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom oder Nitro steht, und R.4 für die Gruppe oder die Gruppe
    642074
    atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen.
    10 Y«
    oder stehen und steht, wobei
  11. 11. Verbindungen gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Xi, Xs, Yi und Y2 je für Wasserstoff, Chlor Methyl und/oder Methoxy stehen.
  12. 12. Verbindungen gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass R4 für die Gruppe steht.
  13. 13. Verbindungen gemäss Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass R4 für die Gruppe
  14. 14. Verbindungen gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass R4 für die Gruppe steht.
  15. 15. Verbindungen gemäss Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass R4 für die Gruppe steht.
    15 Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom oder steht;
    X2 für Wasserstoff oder die Gruppe CONHAr steht, worin Ar die Bedeutung Phenyl oder Phenyl, das mit Alkyl mit 20 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Carbonamido, Sulfonamido, Benzimidazolon oder Phthalimido substituiert ist, hat; Xi für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom 25 steht;
    X4 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
    Chlor oder Brom steht;
    X5 für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom oder 30 Nitro steht, und
    Yi und Y2 je für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom stehen.
  16. 16. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der 25 Formel (XI)
    0 Y-l
    (XI)
    in der Xi für Wasserstoff oder Chlor steht; Xs für Wasserstoff oder Chlor steht; Y1 für Wasserstoff oder Chlor steht, und Y2 für Wasserstoff steht.
  17. 17. N,N'-(2'-Chlor-l',4'-phenylen)-bis-(2-oxo-2H-l-ben-zopyran-3-carboxamid) als Verbindung gemäss Patentanspruch 1.
  18. 18. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein entsprechendes Cumarin- oder Benzo-cumarincarbonylchlorid mit einem entsprechenden aromatischen Diamin in Gegenwart eines Lösungsmittels erhitzt.
  19. 19. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Carbonsäureester eines entsprechendes Cumarins oder Benzocumarins mit einem entsprechenden aromatischen Diamin in Gegenwart einer Base und eines Lösungsmittels erhitzt.
  20. 20. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) gemäss Patentanspruch 1 als organische Pigmente.
CH137779A 1978-02-13 1979-02-13 Cumarin- und benzocumarinderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als pigmente. CH642074A5 (de)

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US87746278A 1978-02-13 1978-02-13
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