CH642649A5 - Procede pour la preparation d'un ether terpenique. - Google Patents
Procede pour la preparation d'un ether terpenique. Download PDFInfo
- Publication number
- CH642649A5 CH642649A5 CH840179A CH840179A CH642649A5 CH 642649 A5 CH642649 A5 CH 642649A5 CH 840179 A CH840179 A CH 840179A CH 840179 A CH840179 A CH 840179A CH 642649 A5 CH642649 A5 CH 642649A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- acid
- mixture
- eis
- isomer
- trans
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N rose oxide Chemical compound CC1CCOC(C=C(C)C)C1 CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CZCBTSFUTPZVKJ-ZJUUUORDSA-N (2R,4R)-rose oxide Chemical compound C[C@@H]1CCO[C@@H](C=C(C)C)C1 CZCBTSFUTPZVKJ-ZJUUUORDSA-N 0.000 claims description 4
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229930007790 rose oxide Natural products 0.000 description 13
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 11
- FRISMOQHTLZZRP-UHFFFAOYSA-N nerol oxide Chemical compound CC(C)=CC1CC(C)=CCO1 FRISMOQHTLZZRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enal Chemical compound CC(C)=CC=O SEPQTYODOKLVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000764238 Isis Species 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 methylene cyclic ether Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- HASQLKIWXSMUMF-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyloctane-1,6,7-triol Chemical compound OCCC(C)CCC(O)C(C)(C)O HASQLKIWXSMUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical class Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N oxidoboron Chemical class O=[B] MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
La présente invention a trait au domaine de la parfumerie, plus précisément elle concerne un procédé pour la préparation d'un éther terpénique, le 2-[2-méthylprop-l-ène-l-yl]-4-méthyltétrahydro-pyranne.
Cet éther, de formule:
mieux connu sous la dénomination d'oxyde de rose, est un composé fort apprécié dans l'industrie de la parfumerie.
Depuis sa découverte en 1960 [voir brevet suisse N° 395406], nombreuses ont été les publications scientifiques relatant des synthèses nouvelles pour la préparation d'oxyde de rose. Il est en outre apparu à l'utilisation que l'isomère cyclanique eis présentait un intérêt majeur, d'où la nécessité de développer des procédés de fabrication pouvant permettre l'obtention dudit isomère, voire d'un mélange contenant des proportions prépondérantes de celui-ci.
La plupart des méthodes connues prévoient l'utilisation d'intermédiaires acycliques ou l'introduction du substituant 2-isobutényle sur l'anneau pyrannique préalablement formé. Une approche synthétique nouvelle, à partir de 3-méthylbut-2-ène-l-al et 2-mèthyl-but-l-ène-4-ol, a été formulée par J.P.H. Tyman et BJ. Willis [voir «Tetrahedron Letters», 51, 4507 (1970)], ladite méthode pouvant être illustrée comme suit:
0
H
Suivant les auteurs cités ci-dessus, la réduction de l'intermédiaire méthylénique, ou déhydroxyde de rose, est effectuée par hydrogénation en phase homogène en présence de chlorure d'étain11 et d'acide hexachloroplatinique. On a pu ainsi obtenir un mélange constitué par environ 91 % de l'isomère eis et 9% de l'isomère trans. Malheureusement, une telle méthode se heurte, dans son application industrielle, à une difficulté majeure d'ordre économique: le prix du catalyseur d'hydrogénation est en effet très élevé.
Le brevet US N° 3163658 (octroyé le 29 décembre 1964) décrit un procédé pour la préparation de mélanges d'oxyde de rose avec certains de ses isomères, procédé qui est caractérisé par le traitement thermique à température élevée de 3,7-diméthyloctane-l,6,7-triol avec un catalyseur de déshydratation et de cyclisation acide. A titre de catalyseur, il a été suggéré d'utiliser l'acide phosphorique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide sulfurique (40-70%), des bisulfates de métaux alcalins, des oxydes de bore et des chlorures de cuivre. Quoique le contenu en cisoxyde de rose dans les mélanges ainsi obtenus fût plus élevé que dans les mélanges utilisés comme produits de départ, les taux de conversion de l'isomère trans en eis, dans les conditions de réaction énoncées, étaient très bas.
La présente invention apporte une solution nouvelle et avantageuse au problème posé.
Il a été en effet découvert qu'il était désormais possible, grâce au procédé tel que défini par la revendication 1, d'obtenir des mélanges d'oxyde de rose contenant des quantités prépondérantes de son isomère eis.
La présente invention a en outre pour objet un procédé pour la préparation de mélanges d'oxyde de rose contenant des quantités prépondérantes de son isomère eis, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on soumet à une hydrogénation un éther cyclique méthylénique de formule:
en présence d'un catalyseur constitué par du nickel de Raney ou du palladium pour fournir un mélange de eis- et trans-2-[2-méthyl-prop-l-ène-l-yl]-4-méthyltétrahydropyranne, et que l'on enrichit ensuite ledit mélange en l'isomère eis par un traitement à l'aide d'un agent acide.
Il s'est avéré que, par le procédé défini par les revendications 1 à 8, l'on obtient des mélanges isomériques dont le contenu en cisoxyde de rose dépasse 80-85% en poids total du mélange obtenu. Quoique
5
I»
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
642 649
la concentration en l'isomère eis désiré n'atteigne pas la valeur indiquée pour le produit obtenu par Tyman et Willis, le procédé de l'invention se révèle plus rentable, au point de vue de son application industrielle, que celui décrit par ces auteurs, le prix du catalyseur d'hydrogénation ainsi que du réactif acide étant bien inférieur à celui 5 du mélange SnCl2-H2PtCl6. En outre, il en est résulté que les mélanges isomériques particuliers obtenus à l'aide du procédé de l'invention constituent des matières premières d'excellente qualité olfactive, toute purification supplémentaire étant dès lors superflue pour la plupart des utilisations pratiques. io
Suivant une forme spéciale d'exécution du procédé de l'invention, tel que défini par la revendication 1, on utilise comme agent acide un acide protique, tel que par exemple l'acide sulfurique ou phosphorique, une terre d'infusoires acide ou un acide dit de Lewis. Le BF3, notamment sous sa forme de sel éthérate de trifluorure de is bore, est utilisé de préférence. Un tel traitement est effectué dans une atmosphère de gaz inerte, d'azote ou d'argon par exemple, à température ambiante ou à une température supérieure à celle-ci, et en présence d'un solvant inerte, tel un hydrocarbure aromatique comme le benzène ou le toluène, ou un éther. 20
Suivant l'invention telle que décrite à la revendication 8, on utilise de préférence comme catalyseur d'hydrogénation du nickel de Raney. On a en effet observé qu'un tel catalyseur permet la réduction de façon pratiquement exclusive de l'éther cyclique méthylénique en un mélange isomérique cis/trans (4/6) d'oxyde de rose, ce 25 produit étant accompagné par de petites quantités, de l'ordre de 3 à 5%, de nérol oxyde. Lorsque l'hydrogénation catalytique est effectuée en présence d'un catalyseur au palladium, tel le palladium sur charbon, à 5 ou 10%, ou du palladium partiellement inactivé suivant Lindlar [voir par exemple «Helv. Chim. Acta», 35, 446 30 (1952)], le mélange d'oxyde de rose obtenu est par contre accompagné par des quantités bien plus importantes de nérol oxyde, ces quantités pouvant aller jusqu'à 20 ou 30%. En revanche, le rapport isomérique eis:trans du mélange d'oxyde de rose ainsi obtenu se révèle plus favorable; il contient dans ces cas environ 65% d'isomère 35 eis.
L'hydrogénation catalytique susmentionnée s'effectue suivant les conditions usuelles, à température ambiante ou à une température légèrement inférieure à celle-ci, et à pression ordinaire. De façon préférentielle, ladite hydrogénation est conduite en dissolvant le 40 déhydrooxyde de rose (I) dans un solvant inerte, tel un alcool comme le méthanol ou l'éthanol.
L'oxyde de rose présent dans le mélange obtenu, accompagné de nérol oxyde, peut être séparé de celui-ci par une simple distillation, éventuellement à l'aide d'une colonne de type Vigreux. 45
L'étape suivante est effectuée en traitant, par un agent acide, le mélange isomérique d'oxyde de rose obtenu, conformément aux conditions indiquées plus haut.
Le déhydrooxyde de rose (I), utilisé comme produit de départ dans le procédé susmentionné, peut être préparé conformément au 50
procédé décrit dans la littérature précitée [voir «Tetrahedron Letters», 51, 4507 (1970)]. Le 3-méthylbut-2-ène-l-al et le 2-méthyl-but-l-ène-4-ol, servant à la préparation du déhydrooxyde de rose, sont des produits commerciaux.
L'invention est illustrée d'une manière plus détaillée par les exemples suivants dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades et les abréviations ont le sens usuel dans l'art.
Exemple 1:
a. S g (0,033 mol) de déhydrooxyde de rose dans 25 ml d'éthanol ont été hydrogénés à 15° en présence de 0,250 g de nickel de Raney préalablement lavé à l'eau et à l'éthanol. Après 3 h, l'absorption d'hydrogène a été de 755 ml. Le mélange réactionnel a été filtré et le filtrat clair évaporé pour fournir un résidu qui, par distillation à l'aide d'une colonne Vigreux, a donné une fraction ayant Eb. 65-70°/8 Torr. Celle-ci était constituée par 4,5 g d'un mélange de eis- et de transoxyde de rose dans un rapport pondéral respectif de 4:6.
b. 45 g d'un mélange isomérique d'oxyde de rose, obtenu conformément au procédé indiqué ci-dessus sous lettre a, dans 200 ml de toluène, ont été mélangés à 25e avec 5 ml d'éthérate de trifluorure de bore. L'opération est effectuée sous atmosphère d'azote. 3 h ont été suffisantes pour atteindre l'équilibre désiré. Le mélange a été alors versé sur de la glace à laquelle on a ajouté une solution de NaHC03, puis, une fois séparée, la phase organique a été lavée jusqu'à neutralité, séchée et concentrée. Par distillation fractionnée du résidu obtenu, on a obtenu 39 g d'une fraction à Eb. 65-70°/8 Torr. Cette fraction était constituée par un mélange isomérique de eis- et de transoxyde de rose dont le contenu en l'isomère eis était de 85% (rendement=86,5%).
En remplaçant dans le procédé ci-dessus le nickel de Raney par du palladium sur charbon, ou un catalyseur du type dit de Lindlar, on a observé un déroulement analogue de la réaction. Cependant, le mélange d'hydrogénation obtenu contenait des quantités allant jusqu'à 30% de nérol oxyde. Le mélange d'oxyde de rose isolé à l'aide d'une distillation fractionnée du mélange obtenu était constitué par environ 65% d'isomère eis.
Exemple 2:
45 g de transoxyde de rose, obtenu à partir du mélange 4:6 de eis- et de transoxyde de rose tel que préparé à l'exemple 1, sous lettre a, par distillation fractionnée à l'aide d'une colonne à bande tournante: Eb. 68-69°/8 Torr; n24° = 1,4591 ; d24° =0,8770, ont été traités, conformément à la méthode indiquée sous lettre b de l'exemple 1, avec de l'éthérate de trifluorure de bore en utilisant les quantités et les conditions de réaction indiquées dans ledit exemple. On a ainsi obtenu un mélange isomérique de eis- et de transoxyde de rose dont le contenu en l'isomère eis était d'environ 85%.
Le tableau résume d'autres essais effectués de manière analogue à celle décrite au paragraphe b de l'exemple 1.
Solvant
Catalyseur (%)'
Temps de réaction (h)
Température de réaction (°C)
Rapport2 isométrique cis/trans
Toluène
12,5
bf3
3'/2
25
80/20
Toluène
5
bf3
4
25
89/11
Toluène
5
bf3
1%
35
89/11
Toluène
5
TsOH
28
30
83/17
Ether de pétrole
(30750°)
5
bf3
3
30
88/12
Méthanol
5
bf3
32
30
83/17
1 % en poids par rapport au poids de l'oxyde de rose utilisé.
2 Du produit de réaction.
Tableau
R
Claims (8)
1. Procédé pour la préparation d'un mélange isomérique de eiset trans-2-[2-méthylprop-1 -ène-1 -yl]-4-méthyltétrahydropyranne ayant un contenu en l'isomère cyclanique eis supérieur ou égal à 80% en poids, caractérisé en ce qu'on soumet le trans-2-[2-méthyl-prop-l-ène-l-yl]-4-méthyltétrahydropyranne, ou tout mélange cis-trans dont le contenu en ledit isomère trans est supérieur ou égal à 20% en poids, à un traitement à l'aide d'un agent acide.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent acide est un acide protique minéral.
3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'acide protique minéral est l'acide phosphorique.
4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent acide est sélectionné parmi les acides de Lewis.
5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide de Lewis est le BF3.
6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le BF3 se trouve sous forme d'éthérate de trifluorure de bore.
7. Procédé suivant les revendications 4 à 6, caractérisé en ce que le traitement à l'acide s'effectue en présence d'un solvant organique inerte, tel un hydrocarbure aromatique.
8. Procédé pour la préparation d'un mélange isomérique de 2-[2-méthylprop-l-ène-l-yl]-4-méthyltétrahydropyranne, constitué en majeure partie par l'isomère cyclanique eis, par hydrogénation d'un éther cyclique méthylénique de formule:
caractérisé en ce qu'on effectue ladite hydrogénation en présence d'un catalyseur constitué par du nickel de Raney ou du palladium pour fournir un mélange de eis- et trans-2-[2-méthylprop-l-ène-l-yl]-4-méthyltétrahydropyranne, et enrichit ledit mélange en l'isomère eis par un traitement à l'aide d'un agent acide.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH40278A CH628043A5 (fr) | 1978-01-16 | 1978-01-16 | Procede pour la preparation d'un ether terpenique. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH642649A5 true CH642649A5 (fr) | 1984-04-30 |
Family
ID=4186202
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH40278A CH628043A5 (fr) | 1978-01-16 | 1978-01-16 | Procede pour la preparation d'un ether terpenique. |
| CH840179A CH642649A5 (fr) | 1978-01-16 | 1978-12-14 | Procede pour la preparation d'un ether terpenique. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH40278A CH628043A5 (fr) | 1978-01-16 | 1978-01-16 | Procede pour la preparation d'un ether terpenique. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54500077A (fr) |
| CH (2) | CH628043A5 (fr) |
| GB (1) | GB2036004B (fr) |
| WO (1) | WO1979000509A1 (fr) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH650771A5 (fr) * | 1981-11-04 | 1985-08-15 | Firmenich & Cie | Procede pour la preparation de 3,7-dimethyl-6-phenylsulfinyl-1,7-octanediol et son utilisation en tant qu'intermediaire pour la preparation d'oxyde de rose. |
| DE3150234A1 (de) * | 1981-12-18 | 1983-06-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberwiegend das z-isomere enthaltendem rosenoxid |
| EP2225219B1 (fr) * | 2007-12-19 | 2016-03-16 | Basf Se | Procede de preparation d'oxyde de rose a configuration cis |
| EP2586775A1 (fr) | 2011-10-28 | 2013-05-01 | Basf Se | Procédé de fabrication d'oxyde de rose cis |
| US8846956B2 (en) | 2011-10-28 | 2014-09-30 | Basf Se | Process for the preparation of cis-rose oxide |
| US9346779B2 (en) | 2013-05-16 | 2016-05-24 | Basf Se | Method for producing dehydro rose oxide |
| GB201712014D0 (en) | 2017-07-26 | 2017-09-06 | Givaudan Sa | Organic compounds |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3163658A (en) * | 1962-12-27 | 1964-12-29 | Givaudan Corp | Process for preparing rosenoxyd and isomers thereof |
-
1978
- 1978-01-16 CH CH40278A patent/CH628043A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-12-14 WO PCT/CH1978/000053 patent/WO1979000509A1/fr not_active Ceased
- 1978-12-14 CH CH840179A patent/CH642649A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-12-14 GB GB7930226A patent/GB2036004B/en not_active Expired
- 1978-12-14 JP JP50018078A patent/JPS54500077A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1979000509A1 (fr) | 1979-08-09 |
| CH628043A5 (fr) | 1982-02-15 |
| GB2036004B (en) | 1982-11-03 |
| JPS54500077A (fr) | 1979-11-29 |
| GB2036004A (en) | 1980-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH628043A5 (fr) | Procede pour la preparation d'un ether terpenique. | |
| EP0403945B1 (fr) | Carbinols cycloaliphatiques et leur utilisation à titre de produits de départ pour la préparation de dérivés furanniques | |
| EP0121828B1 (fr) | Alcools aliphatiques, leur préparation et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants | |
| EP0167709B1 (fr) | 1,2,3,4,4a,5,8a-Octahydro-2,2,6,8-tétraméthyl-1-naphtalénol, son utilisation en tant qu'ingrédient parfumant et procédé pour sa préparation | |
| CH616077A5 (fr) | ||
| CH644341A5 (fr) | Composes tricycliques hydroxyles et leur utilisation en tant qu'ingredients parfumants. | |
| FR2464936A1 (fr) | Procede pour la preparation de muscone | |
| EP0100015B1 (fr) | Hydrocarbure aliphatique polyinsaturé, procédé pour sa préparation et son utilisation en tant qu'ingrédient parfumant et aromatisant | |
| CH661724A5 (fr) | Hydroperoxydes utiles en tant qu'intermediaires pour l'obtention de 3a,6,6,9a-tetramethylperhydronaphto(2,1-b)furanne et procede pour leur obtention. | |
| EP0012390B1 (fr) | Procédé pour la préparation de la muscone et composés pyranniques intermédiaires | |
| EP0013995A1 (fr) | Procédé pour la préparation de cétones macrocycliques acétyleniques | |
| CH629468A5 (fr) | Composes alicycliques insatures, leur utilisation a titre d'ingredients parfumants et procede pour leur preparation. | |
| CH640496A5 (fr) | Procede pour la preparation de beta-damascenone. | |
| CH603614A5 (en) | 3-Methyl-2-Methyl:butenyl-furan prepn. | |
| CH645337A5 (fr) | Composes cycloaliphatiques insatures, procede pour leur preparation et composition parfumante les contenant. | |
| CH516494A (fr) | Procédé pour la préparation d'alcools oléfiniques | |
| EP0360127B1 (fr) | Dérivés oxygénés bicycliques et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants | |
| CH620361A5 (fr) | ||
| CH617649A5 (fr) | ||
| CH589642A5 (en) | Dilactones of dioxabicycloalkanes - prepd. from corresp. dioxabicycloalkene by photo oxygenation then treatment with Lewis acid,for use in perfumery | |
| EP0177742A2 (fr) | Composés azotés, leur préparation et leur utilisation à titre de produits de dèpart pour la préparation de cétones décaliniques | |
| CH603071A5 (en) | Di:methyl-cyclohexene-alkenone cpds. | |
| CH677661A5 (en) | New 14-methyl-(10.3.-0)-penta-decenol | |
| EP0070995A1 (fr) | Procédé pour la préparation de cétones cycloaliphatiques polyinsaturées | |
| CH610580A5 (en) | Process for the isomerisation of conjugated olefins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |