CH645910A5 - Composition polymere thermoplastique apte au faconnage, contenant un acetal cyclique en tant qu'agent de nucleation. - Google Patents
Composition polymere thermoplastique apte au faconnage, contenant un acetal cyclique en tant qu'agent de nucleation. Download PDFInfo
- Publication number
- CH645910A5 CH645910A5 CH708780A CH708780A CH645910A5 CH 645910 A5 CH645910 A5 CH 645910A5 CH 708780 A CH708780 A CH 708780A CH 708780 A CH708780 A CH 708780A CH 645910 A5 CH645910 A5 CH 645910A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- composition according
- resin composition
- thermoplastic
- condensation polymer
- cyclic acetal
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 36
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 title claims description 22
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 15
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 title claims 2
- -1 cyclic acetal Chemical class 0.000 claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 25
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 22
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 13
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 claims description 13
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 13
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 claims description 12
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 4
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWXADGGHXYSLSP-UAFMIMERSA-N (3s,4s,5s,6s)-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound OC([C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC=1C=CC=CC=1)=CC1=CC=CC=C1 NWXADGGHXYSLSP-UAFMIMERSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008651 Crystalline Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBOJIRGYYRVOOE-BWTSREIZSA-N OC([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC=1C=CC=CC=1)=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound OC([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC=1C=CC=CC=1)=CC1=CC=CC=C1 BBOJIRGYYRVOOE-BWTSREIZSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
La présente invention se rapporte à une composition résineuse thermoplastique apte au façonnage, composition qui comprend un polymère ou mélange de polymères par condensation, thermoplastique, pratiquement exempt d'insaturation olêfinique, avec une viscosité intrinsèque d'environ 0,1 à 5, et, en tant qu'agent de nucléation, un acétal cyclique en proportion d'environ 0,01 à 2% en poids.
L'invention se rapporte donc d'une manière générale à des compositions thermoplastiques aptes au façonnage, en particulier par moulage par injection.
Les compositions résineuses thermoplastiques aptes au façonnage formées à partir de polymères par condensation possèdent, en général, d'excellentes propriétés physiques et, en particulier, une excellente stabilité à la chaleur due à leur point de fusion en général élevé et une excellente stabilité dimensionnelle due à leur faible capacité d'absorption de l'humidité. Ces propriétés permettent l'utilisation de compositions résineuses thermoplastiques telles que les com-5 positions de téréphtalate de polyéthylène cristallin dans des applications mécaniques à haute température exigeant des tolérances étroites, et par exemple dans les applications électriques et pour la fabrication d'engrenages supportant des charges.
Bien que ces compositions possèdent effectivement certaines pro-îo priétés avantageuses, elles ont l'inconvénient, en particulier celles constituées par exemple de téréphtalate de polyéthylène, de cristalliser lentement après fusion. Cet inconvénient limite l'application de ces polymères à la fabrication d'articles dans des appareillages de moulage par injection; par ailleurs, les articles façonnés tels que les 15 articles moulés en téréphtalate de polyéthylène sont l'objet de tensions internes causées en partie par une croissance non uniforme des sphérulites et des durées de cristallisation prolongées. Par suite, les compositions résineuses, à bas poids moléculaire ou à haut poids moléculaire, ont une mauvaise ductilité et une mauvaise résistance 20 aux chocs.
L'addition d'agents de nucléation à des compositions de résines thermoplastiques provoque en général une diminution de la durée de cristallisation en apportant un grand nombre de sites sur lesquels la formation de cristaux se déclenche. Un agent de nucléation appro-25 prié doit provoquer une cristallisation rapide dans des conditions de refroidissement rapide de la masse fondue, comme c'est le cas dans le moulage par injection. Comme la cristallisation est fonction de la mobilité des chaînes du polymère, le poids moléculaire du polymère joue également un rôle dans la cristallisation et les polymères à 30 longue chaîne et à haut poids moléculaire ont une durée d'induction plus longue que les polymères à bas poids moléculaire. On souhaiterait donc vivement disposer d'un agent de nucléation en phase liquide, bien dispersable dans les compositions de résines thermoplastiques à l'état fondu et très efficace, à basse concentration, dans 35 l'activation de la formation des cristaux de ces compositions résineuses. Un tel agent de nucléation doit agir en augmentant les vitesses de moulage et en diminuant les tensions internes dans les articles façonnés qui possèdent alors de meilleures caractéristiques physiques, par exemple une meilleure résistance aux chocs.
40 On sait que certaines matières, en combinaison avec des métaux, des oxydes métalliques ou des sels métalliques solides à l'état de fine division, favorisent la cristallisation des compositions de résines thermoplastiques telles que les compositions de téréphtalate de polyéthylène. Ainsi par exemple, une composition de moulage du com-45 merce, thermoplastique, à base de téréphtalate de polyéthylène, contient de la benzophénone et du talc comme agents de nucléation. Toutefois, les agents de nucléation contenant des matières solides infusibles posent des problèmes d'incorporation dans le polymère fondu et sont difficiles à disperser uniformément dans ce polymère. 50 II serait donc tout à fait souhaitable de disposer de compositions de résines thermoplastiques pratiquement exemptes d'insaturation olêfinique et constituées de polymères par condensation tels que le téréphtalate de polyéthylène, convenant à la fabrication d'articles façonnés. Il serait également tout à fait souhaitable de disposer 55 d'agents de nucléation facilement dispersables et possédant des propriétés améliorées de cristallisation dans les compositions de résines thermoplastiques.
La titulaire a maintenant trouvé qu'une composition résineuse apte au façonnage et consistant essentiellement en un polymère ther-60 moplastique de condensation pratiquement exempt d'insaturation olêfinique, comme le téréphtalate de polyéthylène, d'autres polyesters et polyamides, pouvait contenir une proportion mineure et efficace, suffisante pour améliorer les propriétés de cristallisation, par exemple des proportions d'environ 0,01 à 2% en poids d'un acétal 65 cyclique qui sert d'agent de nucléation, cet acétal cyclique consistant en au moins un composé choisi dans le groupe formé par les acétals de polyols et d'un benzaldéhyde ou leurs dérivés substitués dans le noyau, les polyols en question contenant de 5 à 7 groupes hydroxy.
3
645 910
Les compositions selon l'invention présentent des propriétés de cristallisation générales améliorées et donnent des produits possédant des caractéristiques physiques améliorées.
Dans la structure moléculaire des acétals cycliques définis ci-dessus, la partie alcoolique acêtalisée par un benzaldéhyde substitué ou non consiste de préférence en un alcool de sucre de formule HOCH2(CHOH)nCH2OH dans laquelle n a une valeur de 3 à 5, de préférence de 3 à 4; c'est le cas par exemple du xylitol, du sorbitol ou du mannitol. De préférence, les substituants du benzaldéhyde dans le noyau sont des halogènes, des groupes alkyle en Q-Q ou mieux encore en CVC^, des groupes alcoxy en CrC8 et de préférence en Ci-C4.
Il résulte clairement de ce qui vient d'être dit que les acétals cycliques qu'on préfère utiliser comme agents de nucléation selon l'invention sont des acétals d'alcools de sucres et de benzaldéhydes qui peuvent être substitués dans le noyau, ces alcools de sucre répondant à la formule HOCH2(CHOH)nCH2OH dans laquelle n a une valeur de 3 à 5 et de préférence de 3 à 4. On en donne un certain nombre d'exemples ci-après:
le dibenzylidènexylitol (acétal du xylitol et du benzaldéhyde), le dibenzylidènesorbitol (acétal du sorbitol et du benzaldéhyde), le dibenzylidènemannitol (acétal du mannitol et du benzaldéhyde), et leurs dérivés dans lesquels le noyau benzénique de l'un ou l'autre des deux radicaux benzylidène ou des deux est substitué par le chlore, le brome, un groupe alkyle (par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle, octyle, etc.) et/ou par un groupe alcoxy (par exemple méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, butoxy, octyloxy, etc.).
L'un de ces acétals cycliques typiques possède la structure chimique suivante:
" - ÇHj
ü>o
HC -I
HCOH l
HjCOH
il s'agit du 1,3; 2,4-dibenzylidènesorbitol (acétal 1,3; 2,4 du sorbitol et du benzaldéhyde).
Dans l'acétal cyclique en question, la partie alcoolique consiste en sorbitol et la partie aldéhyde consiste en benzaldéhyde.
Les acétals cycliques selon l'invention peuvent être préparés par un mode opératoire quelconque connu en soi pour la préparation des acétals. Un tel mode opératoire est décrit par exemple dans Kirk-Othmer, «Encyclopaedia of Chemical Technology», vol. 1, pp. 579-580.
Le dibenzylidènesorbitol (en abrégé ci-après DBS), l'agent de nucléation préféré pour les compositions de résines thermoplastiques selon l'invention, est connu en tant qu'agent gélifiant pour les liquides organiques (brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3880794) et en tant qu'agent floculant (brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3872000) ainsi qu'en tant que modifiant pour les résines de po-lyoléfine (brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4016118). Le composé peut être préparé à l'état brut, contenant par exemple environ 75% de DBS et environ 25% de tribenzylidènesorbitol (en abrégé ci-après TBS) par réaction du d-sorbitol avec un excès molaire de benzaldéhyde dans l'eau ou certains liquides organiques servant de milieu de réaction en présence d'un catalyseur acide, à température élevée; il y a déshydrocondensation (brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3721682). Le DBS brut formé dans la réaction peut être purifié par mélange avec un alcool aliphatique inférieur qui dissout les impuretés, séparation et récupération du DBS non dissous (brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4131612). Toutefois, et conformément à l'invention, on peut utiliser comme agent de nucléation pour des compositions de résines thermoplastiques du DBS
brut ou purifié. Ainsi, par exemple, on a constaté que les compositions contenant environ 75% de DBS et 25% de TBS convenaient très bien et étaient fréquemment plus commodes à utiliser.
Conformément à l'invention, l'acétal cyclique servant d'agent de 5 nucléation peut être ajouté à la composition de résine thermoplastique en proportion efficace pour provoquer la nucléation de cette composition. En général, la quantité d'acétal cyclique ajoutée en tant qu'agent de nucléation représente environ 0,01 à 2%, de préférence d'environ 0,1 à 1% du poids de la résine thermoplastique. Il 10 faut au moins 0,1 % environ de l'agent de nucléation pour diminuer dans une mesure appréciable les durées d'induction de cristallisation dans la résine et, par contre, aux proportions supérieures à environ 2%, on n'observe qu'un léger effet supplémentaire de nucléation. Des fortes proportions dépassant environ 10% en poids peuvent 15 avoir un effet défavorable sur les propriétés de la composition résineuse.
L'acétal cyclique servant d'agent de nucléation conformément à l'invention doit être dispersé uniformément dans la masse de la résine thermoplastique si l'on veut parvenir aux avantages recher-20 chés. On peut mélanger simplement la résine thermoplastique fondue et l'agent de nucléation jusqu'à bonne répartition. En général, aux températures auxquelles la résine est fondue, l'agent de nucléation est également fondu et peut être réparti uniformément dans la résine à l'état liquide, ce qui est tout à fait souhaitable. 25 Les compositions selon l'invention conviennent tout spécialement au façonnage dans des appareillages de moulage par injection, mais elles peuvent également être extrudées au travers de filières appropriées sous forme de feuilles, de tubes, de barreaux, de fibres, de pellicules et sous des formes analogues, et elles peuvent être égale-30 ment coulées sous forme de pellicules et de feuilles.
Comme on l'a dit plus haut, on a constaté que les acétals cycliques pouvaient être utilisés pour la nucléation de composition de résines thermoplastiques constituées de polymères de condensation en tant que composants polymères prédominants. Telle qu'on l'uti-35 lise dans la présente demande, l'expression compositions de résines thermoplastiques s'applique à des compositions aptes au façonnage et qui sont constituées de polymères de condensation. En outre, ces derniers sont pratiquement exempts d'insaturation olêfinique et ne doivent pas être confondus avec les résines de polyesters insa-40 turés du type décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3767729. Les compositions de résines de polyester insaturé décrites dans ce brevet sont préparées par dissolution d'un polyester insaturé dans un monomère vinylique. Le polyester insaturé est préparé par condensation de polyols avec des acides polybasiques a,ß-insatu-45 rés ou avec un mélange de tels acides et d'autres acides polybasiques. Ainsi donc, les polyesters définis dans ce brevet sont insaturés et peuvent être thermodurcis par réticulation. Par contre, les compositions de résines thermoplastiques selon l'invention ne contiennent pratiquement pas d'insaturation olêfinique et sont donc effective-50 ment des résines thermoplastiques. Parmi les polymères utilisables conformément à l'invention, on citera les homopolymères du téréphtalate d'éthylène et copolymères du téréphtalate d'éthylène tels que des copolymères contenant jusqu'à environ 20% d'un polyester préparé à partir d'un acide dicarboxylique aromatique autre que 55 l'acide téréphtalique, entre autres l'acide isophtalique, ou à partir d'un alkylèneglycol autre que l'éthylèneglycol, par exemple le propylèneglycol. Parmi ces polymères, on citera également des mélanges d'homopolymères et/ou de copolymères, par exemple des mélanges de téréphtalate de polyéthylène et de téréphtalate de poly-60 butylène. Parmi les autres polymères de condensation, on citera par exemple d'autres polyesters, polyamides, polycarbonates et poly-acétals, etc. En général, les compositions de résines thermoplastiques convenant à la fabrication d'articles façonnés ont une viscosité intrinsèque d'environ 0,1 à 5, de préférence de 0,4 à 2 et par exemple 65 d'environ 0,6 à 1,6.
En plus du dibenzylidènesorbitol qui sert d'agent de nucléation, la composition de résine thermoplastique selon l'invention peut également contenir des matières de charge, pigments, agents de démou-
645 910
4
läge, agents renforçants de types classiques, par exemple des fibres de verre et des matières analogues. Mais, ce qui est plus important, la composition peut en outre contenir une proportion mineure et efficace, par exemple d'environ 0,1 à 10% en poids, d'un plastifiant tel qu'un ester d'acide dicarboxylique, par exemple un ester phtalique, adipique, sébacique, dérivant d'un glycol tel que l'éthylèneglycol, le butylèneglycol et d'un acide carboxylique approprié, ainsi que du phosphate de tricrésyle et des plastifiants analogues.
Les articles façonnés à partir des compositions selon l'invention peuvent être soumis à d'autres traitements, par exemple un chauffage au-dessous du point de fusion du polymère, dans l'intervalle d'environ 80 à 150° C, qui peut encore améliorer les propriétés physiques de l'article façonné, comme la résistance aux chocs et la ductilité.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentage s'entendent en poids sauf mention contraire.
D'autre part, la viscosité a été déterminée sur des solutions de la composition résineuse dans un mélange à volumes égaux de sym-tétrachloroéthane et de phénol. Les chiffres de viscosité intrinsèque ont été obtenus par extrapolation de la droite représentant le rapport de la viscosité spécifique à la concentration en fonction de la concentration du polymère dans la solution. Les viscosités du solvant et des solutions ont été mesurées à 25° C dans un bain d'eau avec le viscosimètre à dilution Canon-Ubbelhode.
Exemple 1 :
On broie des granulés de résine de téréphatalate de polyéthylène (A) du commerce à une viscosité intrinsèque de 0,94 en poudre fine et on chauffe à 100° C environ dans un flacon en verre. On ajoute 0,5% de dibenzylidènesorbitol et on mélange la poudre avec soin dans un appareil à secousses pour peinture. Après mélange, on sèche la poudre à 120° C sous vide pendant 24 h environ. Le mélange est ensuite transformé en pellicules minces d'environ 75 à 125 [i d'épaisseur par moulage par compression en atmosphère d'azote à une température de 280 à 290° C.
Exemple 2:
On répète les opérations de l'exemple 1, mais avec une résine de téréphtalate du commerce, granulés B, dont la viscosité intrinsèque, indiquée par le fabricant, est de 0,60.
Exemple 3:
On répète les opérations de l'exemple 1, mais avec des granulés de résine de téréphtalate de polyéthylène (produit du commerce, Eastman PBT 6 PRO).
Exemple 4:
On broie des granulés de résine de téréphtalate de polyéthylène C à une viscosité intrinsèque de 0,71 en poudre fine, on chauffe à une 10 température d'environ 100° C dans un flacon de verre et on ajoute 0,5% de dibenzylidènesorbitol. On mélange avec soin dans un appareil à secousses à peinture et on sèche à l'étuve à vide à 120° C pendant 24 h environ.
Exemple 5:
On mélange un échantillon de la résine du commerce Rynite, résine de téréphtalate de polyéthylène à mouler de la firme DuPont Corporation, avec du dibenzylidènesorbitol comme décrit dans l'exemple 4.
Exemple 6:
On broie des granulés de la résine Nylon 6 du commerce en poudre fine et on chauffe à 100° C environ dans un flacon de verre. On ajoute ensuite 0,5% de dibenzylidènesorbitol et on mélange avec soin dans un appareil à secousses pour peinture. Après mélange, on sèche la poudre à 120° C sous vide pendant 24 h environ. On transforme ensuite le mélange en une pellicule mince d'environ 75 et 125 |i d'épaisseur par moulage par compression en atmosphère d'azote à une température de 250 à 270° C.
Les conditions opératoires observées et les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau.
Ces résultats montrent que l'addition du dibenzylidènesorbitol à des compositions de résines thermoplastiques favorise une cristallisation plus rapide que dans le cas des mêmes compositions de résines thermoplastiques ne contenant pas de dibenzylidènesorbitol. D'autre part, des microphotographies de la pellicule obtenue révèlent que des cristaux de sphérulite, dans les compositions de résines thermoplastiques contenant du dibenzylidènesorbitol, sont en général plus uniformes et ont une dimension qui représente la moitié environ de celle des cristaux des échantillons témoins de résines ne contenant pas de dibenzylidènesorbitol.
Tableau
Exemple N°
Polymère
Additif
Vitesse de refroidissement (° C/min)
Quantité de DBS ajouté (% en poids)
Température Ti (° C) à laquelle la cristallisation est induite
Température de cristallisation Tp (°C)
Température Te (° C) à laquelle la cristallisation est terminée
Ti-Te (°C)
I
PET-A
Néant
20
0
201,0
188,5
166,5
34,5
DBS
20
0,5
208,0
196,0
181,5
26,5
II
PET-B
Néant
20
0
209,0
190,0
172,0
37,0
DBS
20
0,5
214,5
205,5
195,5
19,0
III
PBT
Néant
20
0
184,0
173,0
168,0
16,0
DBS
20
0,5
191,0
185,0
180,0
11,0
IV
PET-C
Néant
20
0
197,0
176,0
155,0
42,0
DBS
20
0,5
204,0
188,0
169,0
35,0
V
Rynite 530
*
40
—
206,5
199,0
189,0
17,5
DBS
40
0,5
211,5
205,5
197,5
14,0
VI
Nylon 6
—
20
0
185,5
166,0
160,0
25,5
20
0,5
186,0
181,5
178,0
8,0
* Autres additifs non connus.
25
30
35
R
Claims (12)
1. Composition résineuse apte au façonnage, consistant en majeure partie en un polymère thermoplastique de condensation pratiquement exempt d'insaturation olêfinique, présentant une viscosité intrinsèque de 0,1 à 5 mesurée à 25° C dans un mélange à volumes égaux de sym-tétrachloroéthane et de phénol, et une proportion mineure et efficace, suffisante pour améliorer les propriétés de cristallisation, d'un acétal cyclique qui sert d'agent de nucléation, cet acétal cyclique consistant en au moins un composé choisi dans le groupe formé par les acétals de polyols et de benzaldéhydes et leurs dérivés, le noyau benzénique du radical de benzaldéhyde portant au moins un substituant choisi dans le groupe formé par les halogènes, les groupes alkyle en Cj-Cg et les groupes alcoxy en Cj-Cg, et les polyols en question contenant de 5 à 7 groupes hydroxy.
2. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique de condensation est un ho-mopolymère du téréphtalate d'éthylène.
2
REVENDICATIONS
3. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une proportion mineure efficace d'un plastifiant pour résine thermoplastique.
4. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique de condensation est un copo-lymère contenant au moins 80% en poids de téréphtalate de poly-éthylène.
5. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique de condensation est un polyamide d'autocondensation de l'acide 6-aminocaproïque ou du caprolactame.
6. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique de condensation est un polyester d'acide dicarboxylique aromatique et d'un alkylèneglycol.
7. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère thermoplastique de condensation est un téréphtalate de polybutylène.
8. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une matière de charge.
9. Composition résineuse selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent renforçant.
10. Composition résineuse selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'agent renforçant consiste en verre fibreux.
11. Composition résineuse selon la revendication 1, conçue plus spécialement pour le moulage par injection, et caractérisée en ce qu'elle consiste en téréphtalate de polyéthylène à une viscosité intrinsèque de 0,4 à 1,5, mesurée à 25° C dans un mélange à volumes égaux de sym-tétrachloroéthane et de phénol, et 0,1 à 1% en poids de dibenzylidènesorbitol, servant d'agent de nucléation, avec 10 à 70% d'un agent renforçant.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une proportion mineure efficace d'un plastifiant pour résine thermoplastique.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7831579A | 1979-09-24 | 1979-09-24 | |
| US06/178,753 US4294747A (en) | 1979-09-24 | 1980-08-18 | Shapeable thermoplastic resin composition containing cyclic acetal |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH645910A5 true CH645910A5 (fr) | 1984-10-31 |
Family
ID=26760381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH708780A CH645910A5 (fr) | 1979-09-24 | 1980-09-22 | Composition polymere thermoplastique apte au faconnage, contenant un acetal cyclique en tant qu'agent de nucleation. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4294747A (fr) |
| AT (1) | AT380262B (fr) |
| AU (1) | AU533775B2 (fr) |
| CH (1) | CH645910A5 (fr) |
| DE (1) | DE3035682C2 (fr) |
| DK (1) | DK401080A (fr) |
| FR (1) | FR2465762A1 (fr) |
| GB (1) | GB2061290B (fr) |
| IE (1) | IE50315B1 (fr) |
| IT (1) | IT1128566B (fr) |
| LU (1) | LU82796A1 (fr) |
| NL (1) | NL187751C (fr) |
| NZ (1) | NZ195047A (fr) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54149752A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polyolefin resin composition for injection molding |
| US4371645A (en) * | 1980-04-24 | 1983-02-01 | Milliken Research Corporation | Polyolefin plastic compositions comprising meta- or papa-derivatives (choro- or bromo-) of di-benzyuidene sorbitol |
| US4431759A (en) * | 1981-10-08 | 1984-02-14 | Milliken Research Corporation | Polyester textile materials resistant to undesirable fibrillation |
| JPS58185632A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Iic Kagaku Kogyo Kk | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| US4460445A (en) * | 1983-02-28 | 1984-07-17 | Milliken Research Corporation | Radiation-stable polyolefin compositions containing benzaldehyde acetals |
| US5216051A (en) * | 1991-10-28 | 1993-06-01 | Allied-Signal Inc. | Polyolefins containing polyol nucleating agents and articles formed therefrom |
| EP1277790A3 (fr) * | 1998-03-04 | 2004-07-28 | Ciba SC Holding AG | Agents de nucléation de polymères cristallisables et thermoplastiques |
| AU3328599A (en) * | 1999-03-05 | 2000-09-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Nucleators for crystallizable thermoplastic polymers |
| SK287279B6 (sk) * | 2000-12-06 | 2010-05-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Polypropylénová kompozícia a spôsob jej prípravy |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5023434B1 (fr) * | 1971-02-16 | 1975-08-07 | ||
| JPS5122740A (fr) * | 1974-08-16 | 1976-02-23 | Kenzo Hamada |
-
1980
- 1980-08-18 US US06/178,753 patent/US4294747A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-09-19 GB GB8030417A patent/GB2061290B/en not_active Expired
- 1980-09-19 AU AU62572/80A patent/AU533775B2/en not_active Ceased
- 1980-09-22 CH CH708780A patent/CH645910A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-09-22 DE DE3035682A patent/DE3035682C2/de not_active Expired
- 1980-09-23 AT AT0474480A patent/AT380262B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-09-23 IE IE1983/80A patent/IE50315B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-09-23 DK DK401080A patent/DK401080A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-09-23 IT IT49717/80A patent/IT1128566B/it active
- 1980-09-24 LU LU82796A patent/LU82796A1/fr unknown
- 1980-09-24 NZ NZ195047A patent/NZ195047A/xx unknown
- 1980-09-24 NL NLAANVRAGE8005331,A patent/NL187751C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-09-24 FR FR8020532A patent/FR2465762A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2465762B1 (fr) | 1984-03-23 |
| NL187751C (nl) | 1992-01-02 |
| ATA474480A (de) | 1985-09-15 |
| US4294747A (en) | 1981-10-13 |
| FR2465762A1 (fr) | 1981-03-27 |
| NZ195047A (en) | 1982-11-23 |
| AT380262B (de) | 1986-05-12 |
| NL8005331A (nl) | 1981-03-26 |
| NL187751B (nl) | 1991-08-01 |
| IE801983L (en) | 1981-03-24 |
| DE3035682A1 (de) | 1981-04-09 |
| IE50315B1 (en) | 1986-04-02 |
| GB2061290B (en) | 1983-04-07 |
| AU533775B2 (en) | 1983-12-08 |
| LU82796A1 (fr) | 1981-06-04 |
| AU6257280A (en) | 1981-04-09 |
| DK401080A (da) | 1981-03-25 |
| DE3035682C2 (de) | 1982-09-16 |
| IT8049717A0 (it) | 1980-09-23 |
| GB2061290A (en) | 1981-05-13 |
| IT1128566B (it) | 1986-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0172115B1 (fr) | Compositions à base de couples de polyesters thermoplastiques | |
| JP2957141B2 (ja) | ビス（３、４−ジアルキルベンジリデン）ソルビトールアセタール、これを含有する組成物、およびこれを用いた容器および包装材 | |
| CN1255410C (zh) | 氟化和烷基化糖醇衍生物及含有该物质的聚烯烃制品 | |
| EP1781798B1 (fr) | Utilisation d'alcools gras en tant que plastifiant afin d'ameliorer les proprietes physiques-mecaniques et la transformabilite du poly-3-hydroxybutirate (phb) et de ses copolymeres | |
| CA2002410C (fr) | Compose de polycarbonates resistant aux rayons gamma | |
| FR2721036A1 (fr) | Nouveaux produits améliorant la cristallinité des matières polymères. | |
| FR2465762A1 (fr) | Composition polymere thermoplastique apte au faconnage, contenant un acetal cyclique en tant qu'agent de nucleation | |
| JP3845213B2 (ja) | シート用ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| FR2481296A1 (fr) | Composition plastique de polyolefine ayant une transparence amelioree | |
| CA2020133C (fr) | Nouvelles dihydropyridines a groupements amine encombree | |
| FR2764286A1 (fr) | Acetylacetonate de calcium enrobe et son utilisation comme stabilisant de polymeres halogenes | |
| FR2764295A1 (fr) | Utilisation de composes beta-dicetoniques comme fondants et/ou solubilisants de l'acetylacetonate de calcium | |
| CA2061874A1 (fr) | Polymeres modifies par des composes cetoniques et ether-cetoniques | |
| CA1153845A (fr) | Composition thermoplastique moulable a base de resine | |
| JP2003313401A (ja) | 脂肪族ポリエステル組成物 | |
| JPS5945687B2 (ja) | 光安定剤 | |
| BE633566A (fr) | ||
| JPS63234054A (ja) | ポリ塩化ビニルに基づく重合体の安定化剤として使用しうるα−メルカプトエステル官能基を有するジ有機ポリシロキサン | |
| JPS6228976B2 (fr) | ||
| FR2763952A1 (fr) | Diphosphate de bis[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl-2-6- dimethylphenyl] aryle, procede de preparation et compositions de resine le contenant | |
| BE817388R (fr) | Stabilisation de matieres organiques au moyen de derives du pyrazole | |
| BE583316A (fr) | ||
| JP2971603B2 (ja) | ポリオレフィンの透明化剤および組成物 | |
| JPH10316863A (ja) | 樹脂組成物 | |
| CA2416296A1 (fr) | Composition stabilisante pour polymeres halogenes comprenant un compose insature heterocyclique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |