BE817388R - Stabilisation de matieres organiques au moyen de derives du pyrazole - Google Patents

Description

  Stabilisation de matières organiques au moyen de dérivés du

  
pyrazole. 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
stabiliser les matières organiques, des dérivés du pyrazole

  
 <EMI ID=2.1> 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
dans laquelle

  
 <EMI ID=4.1> 

  
de carbone, un groupe cycloalkyle contenant jusqu'à 12 atomes de carbone et éventuellement substitué par des groupes alkyle, un groupe cycloalkylalkyle contenant jusqu'à 12 atomes de carbone et dont la chaîne alkylène est éventuellement interrompue par un atome de soufre, un groupe aralkyle contenant jusqu'à 12 atomes de carbone et dont le

  
noyau aromatique est éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes hydroxy et/ou par 1 ou 2 groupes alkyle, cycloalkyle ou cycloalkylalkyle contenant chacun jusqu'à 12 atomes

  
de carbone, ou un groupe phényle éventuellement substitué par des atomes d'halogène, par le groupe cyano, hydroxy, phényle ou sulfo, par 1 ou 2 groupes alkyle ou alcoxy contenant chacun delà 12 atomes de carbone et/ou par un reste <EMI ID=5.1>  lement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et substitué par 1 ou 2 atomes de chlore,.ou bien R2 représente le reste du furanne, du thiophène, du benzothiophène, de l'indole, de la pyridine ou de la-quinoxaline, ces restes pouvant porter 1 ou 2 substituants choisis parmi les atomes d'halogène et les groupes alkyle et alcoxy contenant de

  
1 à 4 atomes de carbone,   <EMI ID=8.1> 

  
alkyle, cycloalkyle ou cycloalkylalkyle contenant chacun jusqu'à 12 atomes de carbone, ou un groupe phényle éventuellement substitué par le groupe hydroxy et/ou par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 8 atomes de carbone, et 

  
Me signifie l'hydrogène ou l'équivalent d'un métal bivalent.

  
Le brevet principal concerne également, à titre

  
de produits industriels nouveaux, certains dérivés du pyrazole tombant sous la portée de la formule I.

  
En poursuivant ses recherches dans ce domaine, la demanderesse a trouvé maintenant que le nouveau dérivé du pyrazole répondant à la formule (a) suivante

  

 <EMI ID=9.1> 


  
et qui n'est pas décrit spécifiquement dans le brevet principal, se signale également par une action stabilisante particulièrement remarquable vis-à-vis des matières organiques.

  
La présente addition a donc pour objet le composé

  
de formule (a), sa préparation et son application à la stabilisation des matières organiques.

  
Le composé de formule (a) peut être obtenu selon

  
le procédé décrit dans le brevet principal pour la préparation des nouveaux composés de formule I.

  
Pour préparer le composé de formule (a), on fait

  
 <EMI ID=10.1> 

  
de décanoyle, et on transforme ensuite le produit obtenu en sel de nickel. 

  
 <EMI ID=11.1>  

  
 <EMI ID=12.1> 

  
Oh effectue avantageusement'la réaction dans un solvant organique inerte dans lequel les produits de départ sont en solution ou en suspension. Comme solvants appropriés, on peut citer par exemple le benzène, le xylène, le cymëne, l'oxyde de diphényle, le tétrahydrofuranne et le dioxanne.

  
On chauffe le mélange réactionnel de préférence à une température comprise entre 20 et 110[deg.]. La réaction s'effectue avec dégagement d'acide chlorhydrique gazeux. On peut laisser celuici se dégager du mélange réactionnel à température élevée; cependant, en général, on opère avantageusement en présence d'un agent accepteur d'acides, comme par exemple l'oxyde de calcium, un carbonate ou un bicarbonate de métal alcalin, la pyridine, une trialkylamine ou une dialkylaniline. On effectue la réaction en absence d'humidité.

  
Pour transformer le produit de la réaction en sel

  
de nickel, on le dissout par exemple dans un alcool et on ajoute à la solution un hydroxyde de métal alcalin tel que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium. On obtient ainsi le sel de métal alcalin que l'on transforme ensuite

  
en sel de nickel par addition au mélange rëactionnel d'un sel de ce métal, comme par exemple le chlorure. Selon un mode d'exécution préféré, on prépare directement le sel de nickel en faisant réagir le produit de la réaction de la 1-phényl3-méthyl-5-pyrazolone et du chlorure de décanoyle, avec l'acétate de nickel: On effectue de préférence cette réaction dans un alcool tel que le méthanol, l'éthanol ou le propanol, à une température comprise entre la température ambiante et la température de reflux du mélange réactionnel. Le produit

  
 <EMI ID=13.1> 

  
tuellement accélérer'la précipitation par addition d'eau.

  
Le composé de formule (a) ainsi obtenu peut ensuite être isolé et purifié selon les méthodes habituelles. 

  
Pour son application comme stabilisant, on incorpore

  
 <EMI ID=14.1>   <EMI ID=15.1> 

  
de la destruction les matières sensibles. Comme matières organiques appropriées pour le traitement par le composé de formule (a) ,en peut citer par exemple les polyoléfines, en particulier le

  
 <EMI ID=16.1> 

  
les polyuréthanes, le polystyrène, les copolymères acrylonitrilebutadiène-styrène, les polyamides tels que le nylon, l'oxyde de polypropylène, le polyacrylonitrile et les copolymérisats correspondants, et l'acétate de cellulose et l'acétobutyrate de cellulose. On utilise de préférence le composé de formule (a) pour stabiliser le polypropylène, le polyéthylène, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylonitrile ou les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène, acrylatestyrène-acrylonitrile, styrène-acrylonitrile ou styrène-butadiène. On peut aussi stabiliser des matières naturelles, telles que le caoutchouc, la cellulose, la laine ou la soie.

  
Les matières à protéger peuvent se trouver sous

  
 <EMI ID=17.1> 

  
pellicules, de rubans, de fibres, de granulés, de poudres et sous d'autres formes d'élaboration, ou encore à l'état de solutions, d'émulsions ou de dispersions. L'incorporation dans les matières à protéger et l'enduction de ces matières font appel à des méthodes connues. Un procédé d'application par-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
matière plastique, par exemple le polypropylène sous la forme de granulés, avec le composé de formule (a), par exemple

  
 <EMI ID=19.1> 

  
cette façon un mélange très homogène, ce qui est très important pour que la protection soit bonne.-L'extrusion fournit par exemple des feuilles ou des tuyaux souples, ou encore des fils avec lesquels on peut fabriquer des tissus. Dans ce

  
 <EMI ID=20.1> 

  
lène avant de fabriquer la matière textile. Cependant, on peut aussi traiter les filaments ou les tissus par le stabilisant 

  
 <EMI ID=21.1>  composé de formule (a) très finement dispersé. Ce procédé s'applique aux textiles en polytérêphtalate d'éthylèneglycol

  
et en acétate de cellulose.

  
Il n'est pas indispensable que les matières plastiques soient totalement polymérisées ou condensées avant

  
d'être mélangées avec le composé de formule (a). En effet,

  
on peut également mélanger des monomères, des prépolymères ou des précondensats avec le stabilisant de formule (a) et n'effectuer que par la suite, par condensation ou polymérisation, la transformation de la matière plastique en produit final.

  
Le composé de formule (a) peut non seulement servir

  
à stabiliser des pellicules, matières plastiques et autres produits analogues transparents, mais également des matières opaques, semi-transparentes ou translucides, dont la surface est sensible à la lumière ultra-violette. Comme exemples

  
de tels matériaux; on citera des matières plastiques cellulaires
(mousses), des pellicules et revêtements opaques, des papiers opaques, des matières plastiques colorées transparentes ou opaques, des pigments fluorescents, des produits de polissage pour automobiles et meubles, des crèmes, des lotions, etc...

  
La présente invention concerne également les

  
matières qui contiennent le composé de formule (a) en vue de les stabiliser. Ainsi qu'on l'a signalé plus haut, l'incorporation du composé de formule (a) dans les matières à protéger

  
 <EMI ID=22.1> 

  
matières, selon des méthodes connues; la proportion de stabilisant à incorporer peut varier par exemple entre 0,01 et 5%, de préférence entre 0,05 et 1% en poids de la matière

  
 <EMI ID=23.1> 

  
Les exemples suivants illustrent la présente inven-

  
 <EMI ID=24.1> 

  
pourcentages s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés centigrades. La constitution chimique du

  
 <EMI ID=25.1> 

  
Lyse spectrale. 

  
Exemple de préparation

  
On introduit à la température ambiante 34,8 parties

  
 <EMI ID=26.1> 

  
de calcium dans 40,0 parties de dioxanne et on met à chauffer

  
au bain d'huile à 80[deg.]. Lorsque la température du mélange atteint 75[deg.], on y ajoute goutte à goutte,en l'espace de 45 minutes et sous agitation, 38,0 parties de chlorure de décanoyle. La température monte à 95[deg.] et, lorsque l'addition est terminée, on obtient une pâte brune épaisse, facile à agiter. On laisse ensuite réagir le mélange réactionnel pendant une heure à 80[deg.], puis on le refroidit à 50[deg.]. On ajoute succesivement 100 ml

  
de méthanol' et 23,0 parties d'acide chlorhydrique, on agite pendant 30 minutes, on ajoute en une seule fois 24,8 parties d'acétate de nickel et on agite pendant 30 minutes au reflux
(température du mélange réactionnel : 70[deg.]). On essore à la trompe à eau, à 50[deg.], le complexe de nickel qui a précipité,

  
on le lave d'abord avec 1,5 partie d'eau pour éliminer les halogènes, puis à deux reprises avec chaque fois 30 parties

  
 <EMI ID=27.1> 

  
ainsi obtenu peut contenir jusqu'à 2 molécules d'eau de cristallisation. Il fond à 158-162[deg.].

  
Exemple d'application

  
On mélange jusqu'à homogénéité sur un laminoir, à
180[deg.], du polypropylène non stabilisé avec 0,5% du composé de formule (a), puis on-moule par compression en feuilles de 0,3 mm d'épaisseur. Ces feuilles sont soumises, dans une épreuve de résistance aux influences climatiques selon le mode opératoire de De la Rue, à une évaluation de leur résistance à la lumière. L'épreuve est réalisée sous bonne aération à 40[deg.] et sous 75% d'humidité relative, avec 16 lampes solaires et 16 lampes noires

  
 <EMI ID=28.1> 

  
dans cet essai par une remarquable action stabilisante. En effet, des feuilles de polypropylène non traitées présentent de  fines craquelures et deviennent cassantes après environ 200 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1>  <EMI ID=31.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=32.1>

   principal, caractérise en ce qu'il répond la formule

   <EMI ID=33.1>

   2.- Un procédé de préparation du dérivé du pyrazole répondant à la formule (a)

   <EMI ID=34.1>

   <EMI ID=35.1>

   pyrazolone.avec le chlorure de décanoyle, et on transforme ensuite le produit obtenu en sel de nickel.

   3.- L'application à la stabilisation des matières organiques, du dérivé du pyrazole répondant à la formule (a)

   <EMI ID=36.1>

   4.- Un procédé de protection des matières organiques contre les effets de la lumière ultra-violette, caractérisé

   <EMI ID=37.1> <EMI ID=38.1>

   <EMI ID=39.1>

   5.- Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on incorpore le composé de formule (a) aux matières organiques à protéger, à un stade quelconque de leur préparation.

   <EMI ID=40.1>

   en ce qu'on applique le composé de formule (a)-sur les matières organiques à protéger, sous la forme d'une couche protectrice.

   7.- Les matières organiques caractérisées en ce

   qu'elles contiennent, comme stabilisant contre les effets

   de la lumière ultra-violette, le composé de formule (a)

   <EMI ID=41.1>

   8.- Produits et procédés en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.