CH646158A5

CH646158A5 - Fungicides

Info

Publication number: CH646158A5
Application number: CH603580A
Authority: CH
Inventors: Jost Dr Harr; Rudolf Dr Sandmeier; Hanspeter Dr Schelling
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1979-08-16
Filing date: 1980-08-08
Publication date: 1984-11-15
Also published as: IL60837A; AU534946B2; KE3439A; DK151960C; DK151960B; ATA416080A; IT1194679B; FR2463132B1; AT380014B; IT8024168A0; NL188751B; CA1303046C; YU204080A; FR2463132A1; DZ248A1; NL188751C; PL226259A1; HU186740B; YU42530B; AU6146280A

Description

Die Erfindung kann durch die folgenden Beispiele dargestellt werden, wobei die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben sind.

Formulierungsbeispiel 1 Benetzbares Pulver.

50 Teile 2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid werden mit 2 Teilen Laurylsulfat, 3 Teilen Natriumligninsulfonat und 45 Teilen fein gemahlenem Kaolinite so lange gemahlen, bis die mittlere Teilchen-grösse kleiner als 5 Microns ist. Das so erhaltene benetzbare Pulver wird vor dem Gebrauch mit Wasser verdünnt bis zu einer Konzentration zwischen 0,01 bis 5% an Aktivsubstanz. Die so erhaltene Spray-Flüssigkeit kann sowohl als Blattspray als auch als Durchnässungsspray bei Wurzeln angewendet werden.

Formulierungsbeispiel 2 Granulat.

Auf 49,5 Teile Quartzsand in einem Rotiermischer werden 0,5 Teile eines Binders (ein nichtionisches Tensid) aufgesprüht und das ganze kräftig gemischt. 5 Teile 2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenol)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid in Pulverform werden dazugegeben und das kräftige Mischen weitergeführt, wobei eine Formulierung in Granulatform erhältlich wird mit einer Teilchengrösse in der Grös-senordnung von 0,3 bis 0,7 mm. Das Granulat kann in die Erde eingegeben werden und zwar in der Nähe von Pflanzen, welche zu behandeln sind.

Formulierungsbeispiele 3 bis 6 Benetzbare Pulver.

Gewichtsprozente Beispiele 3 4 5 6

Komponente a) (1)

12,65

6,25

12,5

6,25

Kupfer-II-oxychlorid

(~ 56% Kupfer)

47

Kupferoxyd (~ 88% Kupfer)

29

Natriumlaurylsulfat

1

Ligninsulfonat

10

Kaolin

29,5

35,75

39,5

45,75

(1) z. B. 2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid.

Alle Komponenten der Formulierungen werden gemischt, gemahlen und wieder gemischt gemäss bekannten Methoden.

Formulierungsbeispiele 7 bis 9 Benetzbare Pulver.

Gewichtsprozente Beispiele 7 8 9

Komponente a) (1)

25

12,5

6,25

Komponente b)2 (2)

50

Natriumoleoylmethyltaurid

2

Kondensationsprodukt von

Natrium-alkylnaphthalinsul-

fonat und Formaldehyd

5

-5

Silicagel

5

Kaolin

13

25,5

31,75

(1)z.B.2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid.

(2) z.B. «Folpet».

Alle Komponenten der Formulierungen wurden nach bekannten Methoden gemischt, gemahlen und erneut gemischt.

Formulierungsbeispiele 10 bis 12 Benetzbare Pulver.

Gewichtsprozente

Beispiele

10

11

12

Komponente a) (1)

25

12,5

6,25

Komponente b)3 (2)

50

Natriumlaurylsulfat

1

Ligninsulfonat

4

Silicagel

5

Kaolin

15

27,5

33,75

{l)z.B.2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-

acetamid.

(2) z.B. «Mancozeb».

Die Formulierungen werden durch Mischen der Komponenten, durch anschliessendes Mahlen der Mischung und erneutes Mischen erhalten, wobei alle Operationen nach bekannten Methoden durchgeführt werden.

Beispiel 1

2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolinidyl)-acetamid.

11,8 g (0,0375 Mol) 2-Chloräthyl 2-(methoxy-acetyl)-2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat werden bei Raums

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

temperatur portionsweise zu einer Suspension, bestehend aus 2,0 g Natriumhydrid (in Form eines ungefähr 55%igen Mineralöls) und 100 ml absolutem Toluol unter einer Stickstoffatmosphäre zugegeben. Die Reaktionstemperatur steigt bei dieser Zugabe an bis zu 40°. Nach Beendigung der Zugabe wird das Gemisch 30 Minuten lang ohne Kühlung gerührt und hierauf auf 10° abgekühlt. Das nicht umgesetzte Natriumhydrid wird hierauf mit Äthanol zerstört, die erhaltene Lösung mit Wasser gewaschen und mit MgS04 getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Als Rückstand verbleibt die Titelverbindung, welche aus Äthanol umkristallisiert wird. Man erhält die farblose Titelverbindung in Kristallform mit einem Schmelzpunkt von 103 bis 104°.

Beispiel la

2-Chloräthyl2-(methoxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphenyl-

hydrazincarboxylat.

Die in Beispiel 1 verwendete Ausgangsverbindung kann wie folgt erhalten werden:

Eine Mischung, bestehend aus 14,7 g (0,06 Mol) 2-Chlor-äthyl 2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat und 16,2 g (0,1 Mol) Methoxy-essigsäureanhydrid [(CH30CH2C0)20] werden in 100 ml absolutem Toluol 1 Stunde lang bei 80° gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit Wasser gewaschen, hierauf mit einer 5%igen wässrigen NaHC03-Lösung und alsdann wiederum mit Wasser. Die Lösung wird mit MgS04 getrocknet und hierauf das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, wobei die Titelverbindung gemäss Beispiel la erhalten wird.

Beispiel lb

2-Chloräthyl2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat.

Zu einem Gemisch bestehend aus 127 g (0,935 Mol) 2,6-Dimethylphenylhydrazin, 102,5 g (1,3 Mol) Pyridin und 400 ml Wasser, wird bei 0 bis 5° 133,5 g (0,935 Mol) Chloramei-sensäure-ß-chloräthylester zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird das Gemisch bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt, der gebildete Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die so erhaltene Titelverbindung wird aus Toluol umkristallisiert und ergibt farblose Kristalle, welche bei 74-75° schmelzen.

Ein bevorzugtes alternatives Verfahren der Beispiele 1, la und lb kann wie folgt durchgeführt werden:

9 646158

Beispiel 2

2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxa-zolidinyl)-acetamid.

Ein Gemisch aus 236,1 g (0,75 Mol) 2-Chloräthyl s 2-methoxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxy-lat, 375 ml Xylol und 187 ml Wasser werden gerührt, wobei von aussen gekühlt wird; zu diesem Gemisch gibt man in Portionen 82,5 ml (0,82 Mol) einer wässrigen Lösung von Natriumhydroxyd (enthaltend ungefähr 0,4 g NaOH pro ml)

10 und die innere Reaktionstemperatur bei ungefähr 20° zu halten. Nach der vollständigen Zugabe wird das Gemisch während 1 Stunde bei 20° und während 2 Stunden bei 0° gerührt. Der Rückstand wird abfiltriert, mit 150 ml Wasser gewaschen und getrocknet; man erhält die schwach gefärbte feste

15 Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 102 bis 103°.

Beispiel 2a

2-Chloräthyl2-(methyloxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat.

Ein Gemisch, bestehend aus 200 g (0,825 Mol) 2-Chlor-20 äthyl 2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat und 500 ml Xylol, wird auf 80° erwärmt und zu einer auf 80° erwärmten Lösung von 2-Methoxy-acetylchlorid in 250 ml Xylol zugegeben [hergestellt durch Behandeln von 73,5 g (0,826 Mol) 2-Methoxyessigsäure gelöst in 250 ml Xylol mit 107,1 g (0,9 25 Mol) Thionylchlorid bei 80° während 2 Stunden]. Das Gemisch wird während 30 Minuten bei 80° erwärmt und hierauf das Produkt nach den Angaben in Beispiel la ausgearbeitet.

30 Beispiel 2b

2-Chloräthyl2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat.

Ein Gemisch, bestehend aus 17,7 g (0,1 Mol) 2,6-Dime-thylphenylhydrazinhydrochlorid, 21,2 g (0,2 Mol) Natrium-carbonat in 50 ml Wasser und 50 ml Xylol, werden bei 35 Raumtemperatur 30 Minuten lang gerührt und hierauf auf 5° abgekühlt. 14,3 g (0,1 Mol) Chlorameisensäure-2-chlor-äthylester werden alsdann im Verlaufe einer Stunde zugegeben, wobei die Temperatur bei 5° gehalten wird. Das Gemisch wird bei 5° für eine weitere Stunde gerührt und am 40 Schluss 100 ml Wasser zugegeben. Der so gebildete Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Aufarbeitung wird nach den Angaben im Beispiel lb durchgeführt.

Auf ähnliche Weise, wie in den Beispielen 1 und 2 be-45 schrieben wird, können die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt werden.

Bsp. No.

R3

r4

Rs

R6

Rt

Rs r9

Rio

Schmelzpunkt (°C)

3

h h

ch3

h ch2oc2h5

62-4

4

h h

ch3

Cl h

ch2och3

99-100

5

h h

ch3

h ti

190-1

6

h h

ch3

4-C1

ch2och3

107-9

7

h ch3

ch3

h ch3

ch3

h ch2och3

8

h h

ch3

h ch2sch3

113-5

9

h h

ch3

h ch2ci

134-6

10

h h

ch3

Cl h

ch2ci

135-6

11

h h

ch3

h ch2och(ch3)2

12

h h

ch3

Cl h

ch2och(ch3)2

13

h h

ch3

Cl h

166-7

14

h h

ch3

H

CH2SC4H9(n)

01

158

IO

Bsp. No.

R3

R4

Rs r6

R,

r8

r9

Rio

. Schmelzpunkt (°C)

15

h

H

ch3

Cl

H

CH2SC4H9(n)

01

16

h

H

h

H

ch3

H

CH-C2H5

i

123-4

I

Br

17

H

ch3

H

ch-ch3

1

147-8

1

Cl

18

H

ch3

H

CH2Br

143-4

T°TBr

19

H

ch3

H

li a

119-20

20

H

Cl

H

CH2OCH3

107-9

21

H

Cl

H

ch2ci

142-4

22

H

CI

Cl

H

173-4

23 h

24

25

26

27

28

29

30

31

H H H H H

H H H

32 H

H

H H H H H

H H H

H

H H H H H

H H H

H

H H H H H

H H H

H

ch3

ch3 ch3 ch3

ch3 ch3

€h3 ch,

ch3

C2Hs ch3 ch3 ch3

ch3

Br Br

Br

H

4-CH3 H

3-C1 3-Br 3-Br

3-Br

4-CHa 4-CH3

4-CH,

CH.

ch2och3 ch2c1

ch2och3 ch2och3 ch2ci

û

ch2och3 ch2ci ti

139-41

Öl Öl 90-2 96-7 182-3

145-8 125-6 12«

193-4

33

h h

ch3

h choch3

90-4

ch3

34

h h

ch3

h

ïî)

149-52

35

h h

ch3

4-c1

ch2c1

Harz

36

h h

ch3

4-c1

rit

164-5

37

h h

c2hs c2h5

h ch2och3

109-12

38

h h

h

H

ch3

h

CH2OC3H7(n)

Öl

39

h h

H

h ch3

ch3

h

CH2OC4H9(n)

40

H

h

H

ch3

h ch2och-c2h5

|

ch3

41

h h

ch3

h

CH2°r°N|

107-8

42

h h

ch3

h ch3

ch3

h ch2och3

79-80

43

h h

ch3

h ch2\!3

56

44

h h

c2h5

h

ï°i

142-4

45

h h

c2hs

C2Hs h

ch2ci

88-9

46

h h

Br

Br h

ch2och3

150-2

47

h

H

h h

ci

Cl

4-c1

ch2och3

128-9

48

h h

c2h5

4-c1

ch2och3

114-6

49

h h

Br

Cl

4-ch3

ch2och3

131-4

50

h h

H

h ch3

c2h5

h ch2och3

96-8

51

h h

ch3

4-Br ch2och3

137-8

Claims

646 158

PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der Formel

I,

worin

Rj einen Rest der Formel
7. Die Verwendung einer Verbindung gemäss einem der Ansprüche 1,2, 3,4 und 5 als phytopathogenes Fungizid.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass s man eine Verbindung der Formel

10

NH—C—0-

II,

X-

ii

0

10

15 worin

Rx, R3, R4, Rs, R6 und R10 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen und

Y für Halogen steht,

intramolekular kondensiert.

20

R7 und R8 unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl, Halogen oder (l-4C)-Alkoxy,

Rg Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl oder Halogen, R2 -CO-Rio,

R10 (l-4C)-Alkoxy-(l-4C)-Alkyl, (l-4C)-Alkylthio-(1-4C)-Alkyl, 2-FuryI, 2-TetrahydrofuryI, halogenisiertes 2-Furyl, halogenisiertes 2-Tetrahydrofuryl, 1-Imidazolylme-thyl-, l-Pyrrazolylmethyl, 2-Tetrahydrofuryloxymethyl, 2-Tetrahydropyranyloxymethyl oder Halogen-(l-4C)-Alkyl und

R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl bedeuten.
2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

25

Der Gegenstand der Erfindung beinhaltet Verbindungen, welche für die Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen geeignet sind.

Insbesondere ist der Gegenstand der Erfindung neue 30 Verbindungen der Formel

0

Ii

R * V'

Ia,

35

40

—ÌT 0

I,

8 2

wonn

Rj einen Rest der Formel wonn

R2' -C0-CH2-0CH3, -C0-CH2-0-C2H5, -CG-(2-Furyl) oder -CO-(5-Halogen-2-furyl),

R/ und R8' unabhängig voneinander CH3, Cl oder Br und R9' H, Cl, Br oder-CH3 bedeuten,

wobei

R/ und R8' vorteilhaft die gleichen Bedeutungen haben.
3. Verbindungen gemäss Anspruch 2, worin R/, R7', Rg' und R9'

a) CO-CH2OC2H5, CH3, CH3 und H oder b) CO-(2-furyl), CH3, CH3 und H bedeuten.
4. Verbindungen gemäss Anspruch 2, worin R2', R7', Rs' und R9'

a) CO-CH2OCH3, CH3, CH3 und 3-C1 oder b) CO-CH2OCH3, CHS, CH3 und Br,

bedeuten.
5. Die Verbindung gemäss Anspruch 2, worin

R2' CO-CH2OCH3, R7' CH3, Rg CH3 und R9' H bedeutet.
6. Fungizid, enthaltend eine Verbindung gemäss einem der Ansprüche 1,2, 3,4 und 5, und für die Landwirtschaft verträgliche Träger, Lösungsmittel und/oder andere Hilfsmittel.

45

50

R7 und Rg unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl, Halogen oder (l-4C)-Alkoxy,

55 R9 Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl oder Halogen,

R2-CO-R10,

R10 (l-4C)-Alkoxy-(l-4C)-Alkyl, (l-4C)-Alkylthio-(1-4C)-Alkyl, 2-Furyl, 2-Tetrahydrofuryl, halogenisiertes 2-Furyl, halogenisiertes 2-Tetrahydrofuryl, 1-Imidazolyl-60 methyl, l-Pyrrazolylmethyl, 2-Tetrahydrofuryloxymethyl, 2-Tetrahydropyranyloxymethyl oder Halogen-(l-4C) Alkyl und

R3, R4r R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl bedeuten.

65 Falls jeder der Reste R3, R4, R5, R6, R7, R8 oder R9 einen Alkylrest bedeutet oder einen Alkylrest enthält (z.B. in einem Alkoxyrest) steht er hauptsächlich für (1-3C)-Alkyl, z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl oder i-Propyl.

3

646158

Falls R7 oder R8 jeweils Halogen bedeuten, steht dafür F, Cl, Br oder I, hauptsächlich F, Cl oder Br, besonders Cl oder Br oder insbesondere Cl.

Falls R9 oder R10 jeweils Halogen bedeutet oder Halogen enthält, stehen sie für F, Cl, Br oder I, besonders für F, Cl oder Br, insbesondere für Cl oder Br.

Bevorzugte halogenierte 2-Furylreste in der Bedeutung von R10 sindmonohalogenierte 2-Furylreste, z.B. 5-Chlor-2-furyl und 5-Brom-2-furyl.

Bevorzugte halogenierte (1-4C)-Alkylreste in der Bedeutung von R10 sind Chloro-(l-4C)-Alkyl oder Bromo-(1-4C)-Alkyl, z.B. Chlormethyl, Brommethyl und C2H5CHBr-

Bevorzugte halogenierte 2-Tetrahydrofurylreste in der Bedeutung von Ri0 sind monohalogenierte 2-Tetrahydrofurylreste, besonders monoehlorierte oder monobromierte 2-Tetrahydrofurylreste, z.B. 5-Chlor-2-tetrahydrofuryl.

Bevorzugte (l-4C)-Alkoxy-(l-4C)-Alkylreste in der Bedeutung von R10 sind (l-3C)-Alkoxymethyl, besonders CH3OCJ2- und C2H5-OCH2-,

Bevorzugte (I-4C)-Alkylthio-(l-4C)-alkylreste in der Bedeutung von Ri„ sind (l-3C)-Alkylthiomethyl, z.B. CH3S-CH-.

Rio steht besonders für (l-4C)-Alkoxy-(l-4)-alkyl, 2-Furyl oder 5-Halogen-2-furyl.

Für den Fall, dass einer der Reste R3 oder R4 für (1-4C)-Alkyl steht, steht der andere besonders für Wasserstoff.

Falls einer der Reste R5 oder R6 für (1-4C)-Alkyl steht, steht der andere Rest besonders für Wasserstoff.

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen sind die Verbindungen der Formel

Ia,

wonn

R2' -CO-CH2-OCH3, -CO-CH2-OC2Hs, -CO-(2-Furyl) oder -CO-(5-Halogen-2-furyl),

R/ und Rg' unabhängig voneinander -CH3, Cl oder Br und

Rp' H, Cl, Br oder -CH3 bedeuten,

wobei

R7' und Rg' vorteilhaft die gleichen Bedeutungen haben.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel

/

*1 " K

0 R- R, R~ R,

5\/ 6 3\/4

NH-C— 0 C C Y

C—R

ti

0

10

II,

Die intramolekulare Kondensation kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Die Reaktion ist exotherm. Die Reaktion kann in einem wasserfreien Medium unter Verwendung eines Äthers, wie Dimethoxyäthan, 5 als Lösungsmittel durchgeführt werden oder eines Kohlenwasserstoffs, wie Toluol oder eines anderen Lösungsmittels, welches unter den Reaktionsbedingungen inert ist.

Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch und kann ungefähr zwischen 0° und 100 °C liegen. Da die Reaktion exo-lo therm ist, beginnt man die Reaktion zweckmässig bei Raumtemperatur um die Reaktionstemperatur nach und nach steigen lassen zu können.

Die Reaktion wird zweckmässig in Gegenwart eines säu-rebindenden Hilfsmittels wie Natriumhydrid, Natriumamid 15 oder eines Natriumalkoholates, wie Natriumäthylat, durchgeführt. Die intramolekulare Kondensation kann auch in einem wässrigen organischen Zweiphasensystem in Gegenwart einer anorganischen Base, z.B. Natriumhydroxyd und fakultativ mit einer katalytischen Menge eines Phasenübertra-20 gungskatalysators durchgeführt werden.

Die organische Phase kann zweckmässig jedes inerte mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel umfassen, wie Kohlenwasserstoffe oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Xylol, Toluol, ortho-Dichlorbenzol oder Dichlormethan. 25 Zweckmässige Phasenübertragungskatalysatoren sind Ammoniumverbindungen, wie Benzyltrimethylammonium-bromid, quaternäre Phosphoniumverbindungen, wie Ben-zyltriphenylphosphoniumchlorid und «Crown»-Äther, wie 18-«Crown»-6.

30 Die Verbindungen der Formel II sind neu. Sie können durch Acylierung einer Verbindung der Formel

R, NH-NH-

35 1

O R R, R R,

-Y III,

40

wonn

Rt, R3, R4, R5, R6 und Y die zuvor genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel

O

II

Rio-C-Z IV,

worin

R10 die zuvor genannten Bedeutungen besitzt und 45 Z Halogen, besonders Chlor oder -O-CO-R10,

worin

R10 die zuvor genannten Bedeutungen besitzt,

erhalten werden.

Geeignete Lösungsmittel für diese Acylierungsreaktion 50 sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzyl. Die Reaktion wird zweckmässig bei Temperaturen von ungefähr 50° bis ungefähr 100°C, z.B. bei 80 °C durchgeführt.

Die Verbindungen der Formel III können durch Umset-55 zen einer Verbindung der Formel

Rj-NH-NH2

worin

Rj die zuvor genannten Bedeutungen besitzt, 1 mit einer Verbindung der Formel

V,

Rc R,.

5\/6 C

R R,

*\/4

C

VI,

wonn 0

Ri, R3, R4, R5, Re und R10 die zuvor genannten Bedeu- ii tungen haben und X— C— 0 ■

Y für Halogen steht, 65 intramolekular kondensiert. worin

Y steht vorteilhaft für Chlor oder Brom, besonders für R3, R4, R5, R6 und Y die zuvor genannten Bedeutungen Chlor. besitzen und

646158

X für Halogen, besonders für Chlor steht,

erhalten werden.

Diese Umsetzung kann bei einer Temperatur von ungefähr 0° bis 10 °C in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, welches unter diesen Reaktionsbedingungen inert ist, durchgeführt werden, zweckmässig in Gegenwart einer Base, z. B. einem organischen Amin oder Natriumhy-drogencarbonat.

Die in den zuvor beschriebenen Verfahren verwendeten Ausgangsverbindungen und Reagenzien sind entweder bekannt oder können, sofern sie nicht bekannt sind, gemäss den hierin beschriebenen Verfahren oder nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel I haben eine nützliche und ausgezeichnete fungicide Aktivität, insbesondere gegen phy-thopathogene Pilze, speziell gegen Pilze aus der Klasse der Oomycetes wie durch einen signifikanten Effekt in den folgenden Tests gezeigt wird:

Test Methode A

Fungicider Effekt gegenüber Phytophthora infestans.

Junge in Töpfe eingepflanzte Kartoffelpflanzen (in einem 3 bis 5 Blattstadium) werden mit einer wässrigen Suspension besprüht, welche 0,003% (Gewicht/Volumen) einer Verbindung der Formel I enthält, z.B. 2-Methoxy-N-(2,6-dime-thylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid (zusammengesetzt gemäss der Formulierung in Beispiel I). Zwei Stunden später werden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert.

Die so behandelten Pflanzen werden hierauf in ein Zelt überführt, in welchem eine 100%ige relative atmosphärische Feuchtigkeit bei einer umgebenden Temperatur von 16 °C und bei einer Tageslänge von 16 Stunden herrscht.

Die fungizide Wirkung wird 4 bis 5 Tage später bestimmt durch Vergleichen der behandelten Pflanzen mit unbehandelten, aber ähnlich inokulierten Pflanzen.

Während bei der Kontrolle ein ansehnlicher fungizider Befall beobachtet wird, erlauben die erfindungsgemäs-sen Verbindungen eine wesentliche Hemmung des Befalls ohne Anzeichnen einer Phytotoxizität.

Test Methode B Fungicider Effekt gegenüber Plasmopara viticola.

Junge in Töpfen eingepflanzte Rebensämlinge (in einem 3 bis 6 Blattstadium) werden mit einer wässrigen Suspension besprüht, welche 0,0008% (Gewicht/Volumen) einer Verbindung der Formel I enthält, z.B. 2-Methoxy-N-(2,6-dime-thylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid (zusammengesetzt gemäss der Formulierung von Beispiel I). Zwei Stunden später werden die so behandelten Pflanzen mit einer Suspension von Sporen von Plasmopara viticola inokuliert und die so behandelten Pflanzen hierauf in ein Zelt übergeführt, in welchem eine 100%ige relative atmosphärische Feuchtigkeit bei einer Temperatur von 15 bis 22 °C herrscht bei einer Tageslänge von 16 Stunden.

Die Kontrolle der Erkrankung wird 6 Tage nach der Inokulierung abgeschätzt durch Vergleichender behandelten mit den unbehandelten ähnlich inokulierten Pflanzen. Während bei der Kontrolle ein ansehnlicher fungizider Befall beobachtet wird, erlauben die erfindungsgemässen Verbindungen eine wesentliche Hemmung des Befalls, ohne Anzeichnen einer Phytotoxizität.

Test Methode C Kurative Wirkung gegen Plasmopara viticola.

Junge in Töpfen eingepflanzte Rebensämlinge (in einem 3 bis 6 Blattstadium) werden auf gleiche Weise inokuliert wie nach der Testmethode B, -wobei aber die Verbindung der Formel 12-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid (zusammengesetzt gemäss Formulierung von Beispiel I) erst 3 Tage nach der Inokulierung appliziert wird. Die Inkubationsbedingungen waren dieselben wie bei der Testmethode B. Die kurative Wirkung wird auf gleiche Weise wie bei der Testmethode B abgeschätzt. Während bei der Kontrolle ein ansehnlicher fungizider Befall beobachtet wird, erlaubt die erfindungsgemässe Verbindung eine wesentliche Hemmung des Befalls.

Test Methode D Eradikative Wirkung gegen Plasmopara viticola.

Das Verfahren zur Bestimmung der eradikativen Wirkung erfolgt wie in der Testmethode C beschrieben mit der Ausnahme, dass die Behandlung erst 6 Tage nach der Inokulation durchgeführt wird, wenn die Sporenbildung auf der unteren Blattoberfläche bereits sichtbar ist.

Die eradikative Wirkung wurde 7 Tage nach der Anwendung von 0,012% der Verbindung 2-Methoxy-N-(2,6-dime-thylphenyl)-N-(2-oxo-oxazolidmyl)-acetamid (zusammengesetzt gemäss Formulierung von Beispiel I) bestimmt. Es wird eine eindeutige eradikative Wirkung auf die bereits sporulie-renden Zonen festgestellt

Test Methode E Translokation in behandelten Blättern von Rebensämlingen.

Beliebige herausgegriffene Blätter von Rebensämlingen werden mit einer wässrigen Suspension besprüht, welche 0,012% einer Verbindung der Formel 2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid (zusammengesetzt gemäss Formulierung von Beispiel I) enthält, wobei nur die untere Hälfte dieser Blätter behandelt wird. Zwei Stunden nach der Behandlung wird das ganze Blatt mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola inokuliert, und alsdann werden die Blätter in einem Zelt, welches eine 100%ige atmosphärische relative Feuchtigkeit aufweist, inkubiert, unter den Bedingungen wie in der Testmethode B beschrieben. Obwohl nur die untere Hälfte der Blätter wie oben beschrieben behandelt wurde, kann doch eine beträchtliche Kontrolle auf der ganzen Blattoberfläche beobachtet werden. Der gleiche Effekt kann auch über das ganze Blatt beobachtet werden wenn nur die obere Hälfte der Blätter inokuliert wurde. Diese Testmethode zeigt demnach, dass das2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazoli-dinyl)-acetamid (zusammengesetzt gemäss der Formulierung in Beispiel I) über das ganze Blatt verteilt wird, auch wenn die Besprühung nur an der Basis oder auch nur an der Spitze des Blattes erfolgte. (Das heisst die Substanz wird sowohl akro- als auch basipetal im Blatt transloziert.)

Test Methode F (in vivo)

Pythium aphanidermatum wird in einer sterilen Mischung von Sand und Maismehl (97:3 V/V) zu welcher Wasser in einem Verhältnis 1:4 (V/V) zugegeben wird, während 4 Tagen bei 25 °C kultiviert. Der Fungus wird dann mit einem semi-sterilen Gemisch von Torf und Sand gemischt und dann mît einer Suspension behandelt, die die Aktivsubstanz in einer Konzentration von 10 bis 160 ppm enthält (z.B. 10,40 und 160 ppm berechnet pro Volumen Substrat). Das Substrat wird in Töpfe von 5 cm Durchmesser gebracht worin Gurkensamen gesät werden. Die Töpfe werden bei 24 °C und 60-70% relativer Feuchtigkeit in einem Inkubationszimmer während 7 Tagen inkubiert, und die Anzahl der gesunden Pflanzen mit unbehandelten, analog inokulierten Vergleichspflanzen verglichen. Die Verbindung gemäss Beispiel 1, verwendet in der benetzbaren Pulverformulierung gemäss Formulierungsbeispiel 1, ergibt eine vollständige Kon4

s

10

IS

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

trolle. Analoge Tests mit Rüben und Zuckerrüben ergeben vergleichbare Resultate.

Eine besonders wirksame fungicide Aktivität wird gemäss den zuvor aufgeführten Tests mit den Verbindungen der Formel Ia gefunden:

worin r2'-c0-ch2-0-c2h5,

R7' und Rs'jeweils -CH3 und R9' Wasserstoff bedeuten;

oder worin

R2'-CO-(2-furyl),

R7' und R8'jeweils -CH3 und Rg' Wasserstoff bedeuten;

oder worin r2' -CO-(5-Brom-2-furyl),

R7' und Rg'jeweils -CH3 und R9' Wasserstoff bedeuten;

oder worin r2'-co-ch2-o-ch3,

R7' und R8' jeweils Cl und Rg' Wasserstoff bedeuten;

oder worin r2'-co-ch2-o-ch3,

R7' und Rg'jeweils -CH3 und R9' 3-Br bedeuten und besonders mit der Verbindung der Formel Ia,

worin r2'-co-ch2-o-ch3,

R7' und Rg'jeweils-CH3 und Rg' Wässerstoff bedeuten.

Der Gegenstand der Erfindung beinhaltet auch ein Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, insbesondere der Klasse der Oomycetes bei Pflanzen, bei Samen oder im Boden mit einer einen fungiciden Effekt aufweisenden Menge einer Verbindung der Formel I.

Pilze der Klasse Oomycetes, gegen die das erfindungsge-mässe Verfahren besonders wirksam ist, sind diejenigen der Gattung Phytophthora bei Pflanzen wie bei Kartoffeln, Tomaten, Tabak, Citrus, Kakao, Gummi, Äpfel, Erdbeeren, Nutzpflanzen und Zierpflanzen, z.B. Phytophthora infestans bei Kartoffeln und Tomaten:,

bei der Gattung Plasmopara viticola bei Weinreben; bei der Gattung Peronospora bei Pflanzen wie Tabak, z.B. Peronospora tabacina beim Tabak;

bei der Gattung Pseudoperonospora bei Pflanzen, wie beim Hopfen und der Gurke, z.B. Pseudoperonospora hu-muli bei Hopfen;

bei der Gattung Bremia bei Pflanzen, wie beim Lattich oder Salat, z.B. Bremia lactucae bei Kopfsalat;

bei der Gattung Pythium, welche das Abfaulen und Verfaulen der Wurzeln bei einer grossen Anzahl von Pflanzen verursacht, beispielsweise bei Nutzpflanzen, Zuckerrüben, Zierpflanzen und Nadelbäumen, z.B. Pythium aphanider-matum bei der Zuckerrübe;

bei der Gattung Sclerospora bei Pflanzen, wie bei Sorghum und Mais, z.B. Sclerospora sorghis bei Sorghum.

Bei der Anwendung ist die Menge der Verbindungen die eingesetzt werden soll abhängig von verschiedenen Faktoren, so von der zu bekämpfenden Species der Pilze, der Zeit und der Art der Anwendung, sowie der Menge und der Art der Verbindung der Formel I, wie sie in der Präparation eingesetzt wird.

Im allgemeinen werden befriedigende Resultate erhalten, wenn sie an Ort und Stelle, z. B. bei Nutzpflanzen oder im Boden in Mengen eingesetzt werden in der Grössenordnung von 0,05 bis 5 kg, vorteilhaft zwischen 0,1 bis 3 kg einer Verbindung der Formel I pro Hektare des behandelten Ortes,

646158

wobei das Verfahren, falls notwendig, wiederholt werden kann.

Für den Fall einer Behandlung bei der Zubereitung von Samen oder Saatgut, z.B. als Saatüberzug, werden befriedigende Resultate erhalten, wenn in einer Menge von ungefähr 0,05 bis 0,5 vorteilhaft von ungefähr 0,1 bis 0,3 g einer Verbindung der Formel I pro Kilo Saatgut eingesetzt wird.

Die Verbindungen der Formel I werden zweckmässig in Kombination mit anderen Fungiziden verwendet, die gegen phytopathogene Pilze wirksam sind gegen welche die Verbindungen der Formel I keine genügende Aktivität aufweisen. Ein solches Verfahren ermöglicht die effektivere Behandlung eines weiteren Pilzenspektrums als mit den Verbindungen der Formel I allein.

Besonders vorteilhaft ist die Verwendung am Ort der zu behandeln ist mit einer fungicid wirksamen Menge einer Komponente a) welche eine Verbindung der Formel I und eine Komponente b) umfasst, welche auszuwählen ist aus einer der Komponenten bj) einem Kupferfungicid oder einer Komponente b2) als «captan» oder «folpet» bezeichnet oder einer Komponente b3) als «mancozeb» oder «maneb» bezeichnet.

Beispiele von Kupferfungiciden, welche für den Gebrauch als Komponente bj) geeignet sind, sind Kupfer-II-carbonat, Kupfer-II-calciumsulfat, Kupfer-II-calciumoxy-chlorid, Tetracupric-oxychlorid, Bordeaux-Mischung, Bur-gundy-Mischung, Kupferoxyd, Kupfer-III-hydroxyd, Kup-fer-II-oxychlorid oder auch Kupplungskomplexe, wie Kup-fer-triäthanolaminhydroxyd der Formel [CuN(CH2-CH2OH)3]-(OH)2, im Handel erhältlich unter der Schutzmarke «K-Lox», oder Bis-(äthylendiamin)-Kupfer-II-sulfat, im Handel erhältlich unter der Schutzmarke «Komeen», sowie Mischungen davon, insbesondere Kupferoxyd, Kupfer-II-oxychlorid, Kupferhydroxyd und eine Mischung von Kupfer-II-calciumsulfat und Kupfer-II-oxychlorid.

«Captan», «Folpet», «Mancozeb» und «Maneb» sind die gebräuchlichsten Namen für geschützte Fungicide, welche gegen Krankheiten des Laubwerkes besonders wirksam sind. (Pesticide Manual, 5th Ed. by H. Martin und C.R. Worthing, Seiten 76,281, 328 und 329).

Das erflndungsgemässe Verfahren, worin eine Komponente a) und eine Komponente b) verwendet werden, ist besonders wirksam in einem grossen Bereich der phytopathogenen Pilze.

Insbesondere wird die Komponente a) in einem Bereiche von 100 bis 400 g pro Hektare und Komponente b) in einem Breiche von 200 bis 2000 g pro Hektare eingesetzt.

Das bevorzugte Gewichtsverhältnis einer Komponente a) zu einer Komponente b) ist in einem Bereiche von 1: 1 bei 1: 10, insbesondere 1:2 bis 1 : 10 und ganz besonders von 1:2 bis 1: 7.

Das erflndungsgemässe Verfahren, worin eine Komponente a) und eine Komponente b) eingesetzt werden ist besonders wirksam gegen phytopathogene Pilze bei Pflanzen, wie bei der Kartoffel, Tomate und anderen Solanaceen, Tabak, Citrus, Kakao, Gummi, Äpfel, Erdbeere, Gemüsepflanzen und Zierpflanzen, z.B. gegen Fungi der Ordnung Plasmopara, z.B. Plasmopara viticola bei Weinreben,

bei der Ordnung Phytophthora, Phytophthora infestans bei der Kartoffel, der Tomate oder anderen Solanaceen, Phytophthora parasitica bei der Tomate oder anderen Solanaceen, Phytophthora cryptogaea bei der Tomate und anderen Solanaceen, Phytophthora mexicana bei der Tomate und anderen Solanaceen, Phytophthora nicotinae beim Tabak und Phytophthora palmivora beim Gummi oder Kakao;

5

5

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15

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25

30

35

40

45

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60

65

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bei der Ordnung Peronospora, z.B. Peronospora tabaci-na beim Tabak,

bei der Ordnung Pseudoperonospora, z.B. Pseudoperonospora humuli beim Hopfen;

bei der Ordnung Bremia bei Pflanzen, wie Lattich oder Salat, z.B. Bremia lactucae bei Kopfsalat;

bei der Ordnung Pythium, z.B. Pythium aphaniderma-tum bei der Zuckerrübe.

Das erflndungsgemässe Verfahren gewährt die Überprüfung eines signifikanteren breiteren Bereiches von fungiciden Erkrankungen als nur durch die Behandlung einer von den beiden Komponenten.

Im allgemeinen wird ein grösserer als der berechnete additive Effekt von beiden Komponenten beobachtet; insbesondere die Behandlung mit Konzentrationen der Komponente a) und Komponente b) gewährt eine praktisch vollständige, mehr spezifische und mehr als 50%ige Überprüfung von Pilzen, insbesondere unter Verwendung von Kup-fer-II-oxychlorid, Kupferoxyd, «Captan», «Mancozeb»

oder «Maneb» als Komponente b) und insbesondere wenn sie gegen phytopathogene Pilze aus der Klasse von Oomycetes, eingesetzt werden, hauptsächlich gegen Oomycetes der Ordnung Phytophthora, z. B. Phytophthora infestans,

bei der Ordnung Plasmophora, z.B. Plasmophora viticola,

bei der Ordnung Peronospora, z.B. Peronospora tabaccina,

bei der Ordnung Pseudoperonospora, z.B. Pseudoperonospora humuli,

bei der Ordnung Bremia, z.B. Bremia lactucae und bei der Ordnung Pythium, z.B. Pythium aphaniderma-tum.

Das erflndungsgemässe Verfahren worin die Komponenten a) und b) verwendet werden ist besonders geeignet zur Bekämpfung oder zur Vorbeugung von bzw. vor Pilzen bei Weinreben, Tomaten und anderen Solanaceen und beim Kakao, falls eine Komponente bj) eingesetzt wird, bei Weinreben falls eine Komponente b2) eingesetzt wird und bei Weinreben, Kartoffeln, Tomaten oder anderen Solanaceen, Tabak und Hopfen, falls eine Komponente b3) eingesetzt wird.

Die Komponenten a) und b) können in Form von Formulierungen gebraucht werden und können aus einer Tankmischung oder in getrennten Formen angewendet werden. Vorteilhaft werden sie in einer Mischung und in Form eines wässrigen Sprays oder auf der Basis einer Ölkonzentration eingesetzt.

Eine geeignete fungicide Aktivität, welche nach der Behandlung mit einer Komponente a) und einer Komponente b) erhalten wird, wird in den folgenden Test-Methoden dargestellt:

Tabelle A1

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

%

S-p 10 ö g

Ä &

a o,

15

0

2

32

0 0 0

20

60

2

8

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30

70

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40

80

100

(30)

(80)

(100)

60

90

100

(45)

(90)

(90)

80

100

100

(70)

(90)

(95)

Tabelle A,

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

20

fr

O

»-t %

25 J3 '

g

O, D.

32

0

2

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32

0

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0

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(40)

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30

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100

(60)

(85)

(100)

75

90

100

100

(85)

(95)

(100)

30

Die einzelnen Symbole haben die folgenden Bedeutungen: ( ) berechneter additiver Effekt.

(1) im Handel erhältliches Produkt als «Kupfer-Sandoz» Form.

(2) im Handel erhältliches Produkt als «Kocide 101»-Form.

Tabelle A3

40

45

ai

O o, ö

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

0 2

8

32

50

0

2

8

32

0

30

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20

50

100

100

(45)

(85)

(100)

40

80

100

100

(60)

(90)

(100)

70

90

100

100

(80)

(95)

(100)

Test-Methode G Fungicide Wirksamkeit gegen Phytophthora infestans. Der Test wird nach den Angaben der Test-Methode A durchgeführt, wobei die Pflanzen aus einer Tankmischung mit einer wässrigen Suspension in Form einer Spraylösung behandelt werden, wobei die Spraylösung eine Komponente a) und eine Komponente b) in solchen Konzentrationen enthalten, wie sie in den nachstehenden Tabellen Aj bis A6 angegeben werden.

Die Überprüfung der fungiziden Wirkung wird 4 bis 5 Tage später bestimmt, indem man die Resultate vergleicht mit dem Effekt der erhalten worden wäre, wenn nur der additive Effekt entstehen würde. Es wird aber im Versuch ein grösserer als der additive Effekt erhalten, wie die folgenden Tabellen A1 bis A6 illustrieren.

Tabelle Aa

55

60
<.

H

PU <

ü

65 X :

a &

cu s

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

32

0

2

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32

0

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100

30

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100

(40)

(80)

(100)

20

90

100

100

(50)

(85)

(100)

80

100

100

100

(90)

(95)

(100)

) berechneter additiver Effekt.

7

646 158

Tabelle A,

Tabelle B,

<D N O O

e c3

P<

a

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

0 2

8

32

0

2

8

32

0

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80

95

20

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100

100

(35)

(85)

(95)

40

90

100

100

(50)

(90)

(100)

75

95

100

100

(80)

(95)

(100)

10

a&

O a fc e

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

0 2

32

0

2

8

32

0

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80

100

40

60

100

100

(65)

(90)

(100)

70

80

100

100

(80)

(95)

(100)

100

100

100

100

(100)

(100)

(100)

Tabelle A«

Tabelle B*

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm s a a a

.û u s s

(

32

0

2

8

32

0

30

70

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30

70

90

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(50)

(80)

(100)

40

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100

(60)

(80)

(100)

85

100

100

100

(90)

(95)

(100)

) berechneter additiver Effekt.

■R

X

2?

eS B, a a xë.

0 2

8

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0

2

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10

30

70

100

(35)

(75)

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100

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(65)

(85)

(100)

80

85

100

100

(85)

(95)

(100)

Tabelle B2

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

CJ'

0

2

8

32

0

0

40

70

100

X

o y

20

40

70

100

Ui

V

(45)

(75)

(100)

>>

ja ^ u P

Cm PH

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100

100

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(100)

Oh

3 a

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100

«S

(80)

(90)

(100)

Die einzelnen Symbole haben die folgenden Bedeutungen: ( ) berechneter additiver Effekt.

(1) im Handel erhältliches Produkt als «Kupfer-Sandoz» Form.

(2) im Handel erhältliches Produkt als «Kocide 101»-Form.

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm h a e* a

25 <| Ou

U e

0 2

32

0

2

8

32

0

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100

0

40

80

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(40)

(70)

(100)

70

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100

100

(80)

(90)

(100)

100

100

100

100

(100)

(100)

(100)

Test-Methode H Fungicide Wirksamkeit gegen Plasmopara viticola.

Diese Test-Methode wird nach der Test-Methode B durchgeführt, wobei die Pflanzen mit einer wässrigen Lösung in Form eines Sprays aus einer Tankmischung behandelt werden, die eine Komponente a) und eine Komponente b) in Konzentrationen enthalten, wie sie in den nachstehenden Tabellen Bx bis B6 angegeben sind. Der beobachtete Effekt durch die folgenden Tabellen Bj bis B6 illustriert.

Tabelle Bj Komponente a) gemäss Beispiel I in ppm

) berechneter additiver Effekt.

Tabelle B«

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

35

40

•8

N

O 'S* 2 S

§ a s a

0 2

8

32

0

0 20

70

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40 60 (50) 95 (80) 100 (95)

Tabelle Bfi

80 100 (85) 100 (95) 100 (100)

32

100 100 (100) 100 (100) 100 (100)

45 .

50 a x> <o a

cd

Komponente a) gemäss Beispiel 1 in ppm

0 2

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95

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100

100

(100)

(100)

(100)

32

) berechneter additiver Effekt.

60

Die Verbindungen der Formel I werden zweckmässig in Form von fungiciden Zusammensetzungen in Verbindung mit für die Landwirtschaft verträglichen Carriera oder Lö-65 sungsmitteln oder anderen Hilfsmitteln eingesetzt. Solche Zusammensetzungen resp. Formulierungen bilden ebenfalls einen Teil der Erfindung. Sie können neben einer Verbindung der Formel I als Aktivverbindung andere aktive Wirk-

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stoffe enthalten, wie z.B. Fungicide, insbesondere ein Fungi-cid aus der Gruppe der Komponente b) wie die zuvor definiert worden sind.

Sie können sowohl in festen als auch in flüssigen Formen verwendet werden, z.B. in Form eines benetzbaren Pulvers, einer emulgierten Konzentration, einer in Wasser dispergier-baren Suspensions-Konzentration (flowable), eines Staubpulvers, eines Granulates, einer Depot-Form die den Wirkstoff nach und nach freigibt, wobei diese Formen die üblichen Träger enthalten können, sowie Lösungsmittel und/ oder andere Hilfsmittel. Solche Zusammensetzungen können nach üblichen Methoden hergestellt werden.

Die erfindungsgemässen Formulierungen, welche die Komponenten a) und b) enthalten, können beispielsweise durch Mischen dieser beiden Komponenten a) und b) erhalten werden, hauptsächlich mit einem Träger und andern Zutaten, welche in den Formulierungen üblich sind.

Insbesondere Formulierungen, welche in Form eines Sprays eingesetzt werden, wie z.B. in Wasser dispergierbare Konzentrationen oder benetzbare Pulver, können oberflächenaktive Verbindungen als Benetzungs- oder Dispergier-Hilfsmittel enthalten, z.B. das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonat, ein Alkylarylsulfo-nat, ein Ligninsulfonat, ein Fettalkylsulfat, ein äthoxyliertes Alkylphenol oder ein äthoxylierter Fettalkohol.

Im allgemeinen enthalten die Formulierungen von 0,01 bis 90 Gewichtsprozente Aktivsubstanz, wobei diese Aktivsubstanz entweder aus wenigstens einer Verbindung der Formel I oder Mischungen von Verbindungen der Formel I bestehen, gewünschtenfalls auch mit anderen Aktivstoffen, beispielsweise mit Fungiciden, z. B. einer Komponente b) wie sie zuvor beschrieben wurde.

Konzentrierte Formen der Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen zwischen ungefähr 2 und 80, hauptsächlich zwischen ungefähr 5 und 70 Gewichtsprozente an Aktivstoff. Flüssige Anwendungsformen von Formulierungen enthalten im allgemeinen von 0,01 bis 20, vorteilhaft von 0,01 bis 5 Gewichtsteile an Aktivstoff.