CH647688A5 - Utilisation de polysiloxanes comme agents tensioactifs. - Google Patents

Utilisation de polysiloxanes comme agents tensioactifs. Download PDF

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CH647688A5
CH647688A5 CH10759/79A CH1075979A CH647688A5 CH 647688 A5 CH647688 A5 CH 647688A5 CH 10759/79 A CH10759/79 A CH 10759/79A CH 1075979 A CH1075979 A CH 1075979A CH 647688 A5 CH647688 A5 CH 647688A5
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Description

La présente invention a pour objet l'utilisation, comme agents tensio-actifs, des polysiloxanes linéaires et/ou cycliques de formule générale:
40
CH3
I
-Si-O-I
(CH2)10
(I)
où x désigne un nombre entier de 3 à 10;
45 A désigne un ensemble hydrophile cationique, anionique, zwitterio-nique ou non ionique comportant un ou plusieurs groupements identiques ou différents choisis parmi les groupements amine, oxyde d'amine, ammonium, ammonioalcoylcarboxylate, ammonioalcoyl-sulfonate, amide, Sulfonamide, éther, thioéther, sulfoxyde, hydr-50 oxyle, ester et acide.
La titulaire a découvert que les polysiloxanes de formule ci-dessus, dont certains sont déjà connus, présentent des propriétés ten-sio-actives remarquables, notamment un caractère amphiphile, c'est-à-dire une affinité à la fois vis-à-vis de l'eau et des milieux organi-55 ques, ce qui leur confère une forte activité interfaciale.
Ils se distinguent également des agents de surface traditionnels qui comportent une seule chaîne lipophile par molécule.
Comme cela est bien connu, ces derniers, lorsqu'ils sont dissous dans l'eau, manifestent, au-delà d'un seuil de concentration appelé 60 concentration micellaire critique, un ensemble de propriétés très avantageuses en vue d'un grand nombre d'applications. En particulier, à des concentrations au moins égales à ce seuil, ils solubilisent dans l'eau des substances organiques telles que des colorants liposo-lubles et des hydrocarbures.
65 Les composés de formule (I) possèdent des propriétés solubilisantes à des concentrations très faibles souvent bien inférieures à la concentration micellaire critique des agents de surface qui comportent une chaîne lipophile de longueur comparable.
647 688
4
Cela constitue un avantage important pour certaines utilisations de tensio-actifs telles que, par exemple, dans des compositions pharmaceutiques ou cosmétiques où il y a intérêt à réduire le plus possible la quantité de composé tensio-actif utilisée afin de ne pas interférer avec le principe actif de ces compositions.
En outre, les composés de formule (I) sont moins agressifs vis-à-vis de la peau ou des muqueuses, en particulier les muqueuses oculaires, ou moins dénaturantes vis-à-vis des protéines, que les agents de surface comportant une seule chaîne lipophile par molécule et des groupements fonctionnels comparables.
Les polysiloxanes de formule (I) se présentent généralement sous forme cyclique. L'invention a cependant également pour objet l'utilisation des polysiloxanes de formule (I) linéaires. Les polysiloxanes cycliques et/ou linéaires peuvent se présenter sous forme de composés uniques ou sous la forme d'un mélange de composés.
L'ensemble hydrophyle A peut être choisi dans l'un des groupes suivants:
a)
-CH,-N
/
CH,
1\
(0)u Ri où Rj désigne CH3 ou -f-CH2 —CH2—O^r H,
n désigne un nombre de 1 à 10,
u désigne le nombre 0 ou 1 ;
CH3
/
b) -CH2-eN^ Ve
(0)u Ri
H
où Ve désigne l'anion d'un acide organique ou minéral et, de préférence, un anion chlorure, bromure, sulfate, phosphate, acétate, gly-colate, lactate, tartrate, méthanesulfonate, paratoluènesulfonate, Rj a la signification indiquée pour a),
u désigne le nombre 0 ou 1 ;
CH3
c) -CH2-el/ ve
(0)a Ri
I -R2
où R2 désigne un radical méthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxyprop-
yie,
Xe désigne un anion et, de préférence, un anion chlorure, bromure, iodure, méthylsulfate, mésylate ou tosylate,
Rj et u ont la signification indiquée sous a);
CH3
d)
-CH2
/
\
Qe Rl dN
où Qe désigne l'un des groupements — CH2 — COO ,
-ch2-ch2-coo- ou -ch2-ch2-ch2-so3~,
Rj a la signification indiquée pour a);
e) — (CH2 — S — CH2)w—CONH—(CH2)m—B
(0)„
où m désigne le nombre 2 ou 3,
w désigne le nombre 0 ou 1,
u désigne le nombre 0 ou 1,
B désigne le groupement:
CH3 CH3
— -VQ ou
®l\
CO)„ CH3 I
H
de plus, quand w désigne 0, B peut en outre désigner le groupement:
/
\
(0)u CH3
-K
BN
/
CHU
ch,
\
(0)u ch3
xe
/
\
Q© CH3
r2
Dans ces groupements:
u désigne le nombre 0 ou 1,
V© a la signification indiquée pour b), 20 R2 et X© ont la signification indiquée pour c), Q© a la signification indiquée pour d);
f)
—CH2—O—S02NH—(CH2)m - B
où m désigne le nombre 2 ou 3,
25 B ayant la signification indiquée pour e) quand w = 0;
g) — (CH2 — S — CH2)„—C—(O—CH2—CH2)n—B i II
(0)u o n ayant la signification indiquée pour a),
w désigne le nombre 0 ou 1,
u et B ayant les significations indiquées pour e);
30
h)
35
-CH2-S-CH2
i
(0)„
-COO M
u et w, identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou 1, M désigne un atome d'hydrogène, un groupement ammonium ou un métal alcalin tel que le lithium, sodium ou potassium;
40 i) -ch2-o-so3m
M ayant la signification indiquée pour h);
j) -CH2-S-[Y-OlrH
45 , (0)„
u désigne le nombre" 0 ou 1,
n désigne un nombre de 1 à 10,
Y désigne le radical éthylène ou hydroxypropylène;
k)
-CH20-[Y-04
-CH2—CH—O——H I
CH2 I
z
55 p et q, identiques ou différents, désignent un nombre de 0 à 10, p et q ne pouvant désigner simultanément le nombre 0,
Y a la signification indiquée pour j),
Z peut désigner l'un des groupements suivants:
-OH; — S—CH2 —CH2OH; -S-CH2-CHOH-CH2OH;
60
1
(0)u ch.
"ïn
(0)„ Ri i
(0)„
ch3
ffiN^
®l\
(0)„ ri I
h
Ve;
5
647 688
ch3
fflN^
®l\
(0)u r.
I
R2
ch,
x©; -_n
./
\
Q© Rt
— s—ch2—coo m; -so3m;
1
(0)u de plus, quand p désigne 0 ou quand Y désigne le groupement éthylène, Z peut en outre désigner l'un des groupements:
-oso3m0u -oco-ch2-so3m
Dans ces groupements:
u désigne le nombre 0 ou 1,
R, a la signification indiquée pour a),
V© a la signification indiquée pour b),
R2 et X© ont la signification indiquée pour c),
Q© a la signification indiquée pour d),
M a la signification indiquée pour h).
La répartition des motifs: +Y-0} et-
ch,-ch-0-
CH2
est le plus généralement une répartition en blocs, comme indiqué par la formule k).
Cependant, quand Y désigne le groupement hydroxypropylène, la répartition peut également être statistique.
Les composés de formule (I) peuvent être préparés en plusieurs stades, comportant:
1) la réaction de l'ester acétique de l'alcool undêcylénique ou de l'ester méthylique ou éthylique de l'acide undêcylénique avec le méthyldichlorosilane,
2) l'hydrolyse ménagée et la polymérisation avec élimination d'eau, suivie de
3) une ou plusieurs réactions destinées à introduire l'ensemble hy-drophyle A désiré.
La réaction d'un ester ci-dessus indiqué avec le méthyldichlorosilane est réalisée en autoclave, à une température d'environ 110-130° C, avantageusement en présence d'acide hexachloroplatinique. Cette réaction peut être schématisée de la façon suivante:
ch3 ch3
I I
R3-CH = CH2 + Cl—Si—H - R3—CH2 — CH2—Si—Cl (II)
I I
Cl Cl où R3 désigne CH3 - C - O - (CH2)9 - ou CH3 - O - C - (CH2)8 -Il II
O O
ou C2H5 - O - C - (CH2)8 -
On obtient le composé intermédiaire de formule (III) ou (IV) selon qu'on part de l'ester acétique de l'alcool undêcylénique ou de l'ester méthylique ou éthylique de l'acide undêcylénique:
30
50
ch3
I
- Si—O I
(ch2)10
I
ch2 I
ch3 I
-Si-O
(CH2)
10
coor ococh3_ a
(III) A (IV)
où x désigne un nombre entier de 3 à 10 et de préférence de 3 à 6, R désigne ch3 ou c2h5.
La saponification des composés de formules (III) et (IV) conduit respectivement aux composés de formules (Illa) et (IVa):
25
ch3
I
-Si-O -
I
(ch2)10
I
_ch2oh_ (Illa)
CH3 I
-Si-O -
I
(CH2)10 I
_ COOH_ (IVa)
x ayant la signification ci-dessus indiquée. '
En résumé, le procédé de préparation des polysiloxanes tensio-actifs comporte:
1) la réaction de l'ester acétique de l'alcool undêcylénique ou de l'ester méthylique ou éthylique de l'acide undêcylénique avec le méthyldichlorosilane, en autoclave, à une température d'environ 110-130° C, avantageusement en présence d'acide hexachloroplatinique en solution méthanolique,
2) le remplacement des atomes de chlore par des groupes hydroxyle par hydrolyse ménagée en présence d'hydroxyde de sodium ou de potassium, et polymérisation avec élimination d'eau, à une température comprise entre 0 et 80° C, avantageusement entre 0 et 40° C et, de préférence, entre 0 et 10° C, avantageusement dans un mélange d'eau et de solvant inerte,
3) le remplacement des groupes — CH2—OCOCH3, — COOCH3 ou
— COOC2H5 par des groupements hydrophiles choisis dans les groupes a), b), c), d), e), f), g), h), i), j) et k) définis ci-dessus.
Les composés du type la, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement a), sont préparés par réaction de la diméthylamine ou de la méthyléthanolamine:
— soit avec le dérivé chloré ou bromé du composé intermédiaire de formule (Illa) (obtenu par réaction du composé de formule (Illa) avec respectivement le chlorure de thionyle ou l'acide brom-hydrique),
— soit avec le mésylate ou le tosylate du composé intermédiaire de formule (Illa).
Autrement dit, les composés du type la sont préférés par réaction de la diméthylamine ou de la méthyléthanolamine avec le composé intermédiaire de formule (VI):
O
A la suite d'une hydrolyse ménagée, avantageusement en présence d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium, les atomes de chlore sont remplacés par des groupements hydroxyle.
Le produit obtenu se déshydrate et se polymérise avec formation d'un composé cyclique ou linéaire. Généralement, les composés formés sont cycliques.
Les réactions d'hydrolyse et de polymérisation sont réalisées généralement dans un mélange d'eau et de solvant inerte tel que le té- 65 Rs désigne trahydrofuranne ou le dioxanne à une température comprise entre 0 et 80° C, avantageusement entre 0 et 40° C, et de préférence entre 0 et 10° C.
CH.
Si-O-
(CH2)1 I
R5
(VI)
où x désigne un nombre entier de 3 à 10 et de préférence de 3 à 6,
-S02—CH3 ou
CH2C1, — CH2Br, -CH2-0-—CH2—O—S02—C6H4—CH3.
La condensation de l'amine peut être réalisée à la pression atmosphérique ou en autoclave, à une température comprise entre 20
647 688
6
et 160° C, éventuellement en présence d'un composé alcalin, tel que le méthylate de sodium.
Lorsqu'on utilise la méthyléthanolamine, le composé obtenu peut éventuellement être oxyéthyléné. La fonction amine peut être transformée en oxyde d'amine par oxydation avec de l'eau oxygénée ou un peracide.
Les composés du type Ib, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement b), dérivent des composés la par sa-lification avec un acide minéral ou organique, et avantageusement avec un des acides suivants: chlorhydrique, bromhydrique, sulfuri-que, phosphorique, acétique, glycolique, lactique, tartrique, méthanesulfonique, paratoluènesulfonique.
Les composés du type le, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement c), peuvent être préparés par alcoy-lation des composés la avec un agent alcoylant tel que le chlorure, bromure, iodure, sulfate, mésylate ou tosylate de méthyle, la chlor-hydrine du glycol ou la chlorhydrine du glycêrol.
Les composés du type le, dans lesqueles X© désigne un anion mésylate (méthanesulfonate) ou tosylate (p-toluènesulfonate), peuvent être obtenus par réaction du mésylate ou du tosylate du composé intermédiaire de formule (Illa) avec une amine de formule:
CH,—N
/ \
Ri
R2
où R désigne CH3 ou C2H5, et x a la signification ci-dessus,
obtenu par réaction du thioglycolate de méthyle ou d'éthyle avec le composé intermédiaire de formule (VI):
CH3
I
-Si-O-I
(CH2)lc
I
_RS
où x a la signification ci-dessus, Rs désigne — CH2C1, — CH2Br,
où Rj désigne CH3 ou -f-CH2 — CH2—Ofe H n désigne un nombre de 1 à 10,
R2 désigne un radical méthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, à une température de 20 à 120° C.
Les composés du type Id, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement d), peuvent être préparés par alcoy-lation des composés la avec le chloroacétate ou le chloropropionate de sodium, le chloroacétate ou le chloropropionate de méthyle ou d'éthyle ou la propanesulfone.
Les composés du type le, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement e), peuvent être préparés, lorsque w désigne zéro, par condensation du composé intermédiaire de formule (IV):
CH3
I
-Si-O (IV)
I
(CH2)10
I
COOR
30
35
où R désigne CH3 ou C2H5 et x désigne un nombre entier de 3 à 10 et, de préférence, de 3 à 6, avec une diamine primaire-tertiaire, par exemple la diméthylaminoéthyl- ou propylamine.
Lorsque w désigne 1, les composés du type le peuvent être obtenus par condensation d'une diamine primaire-tertiaire avec le composé intermédiaire de formule (VII):
CH3 I
-Si-O (VII)
I
(CH2)10 I
CH2-S-CH,-COOR
(VI)
-CH,—O—SO,—CH, ou
50
Le composé intermédiaire de formule (VI) peut être préparé par réaction du composé intermédiaire de formule (Illa) avec respectivement le chlorure de thionyle, l'acide bromhydrique, le chlorure de mésyle ou le chlorure de tosyle,
selon que R5 désigne — CH2C1, — CH2Br, — CH2—O—S02CH3 ou -CH2-0—S02—C6H4-CH3.
La condensation de la diamine primaire-tertiaire s'effectue à une température de 20 à 160° C.
Le groupement amine et l'atome de soufre (quand w = 1) peuvent être oxydés respectivement en oxyde d'amine et sulfoxyde avec de l'eau oxygénée ou un peracide à une température de 10 à 100° C.
En outre, les groupements amine tertiaire ou oxyde d'amine des aminoamides ainsi obtenus peuvent être ensuite salifiés avec un acide minéral ou organique comme indiqué pour les composés du type Ib et, lorsque u = 0, ils peuvent être alcoylés avec des agents alcoylants comme ceux indiqués pour les composés du type le et Id.
Les composés du type If, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement f), sont obtenus par réaction du chlorure de sulfuryle (S02C12) avec le composé intermédiaire de formule (Illa), puis condensation des produits obtenus avec une diamine primaire-tertiaire à une température de 0 à 120° C.
Le groupement amine tertiaire peut être oxydé en oxyde d'amine et les groupements amine tertiaire et oxyde d'amine résultants peuvent être salifiés et/ou alcoylés comme les groupements correspondants des composés du type le.
Les composés du type Ig, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement g) où w désigne 0, peuvent être obtenus à partir du produit de condensation, avec élimination d'alcool ou d'eau, du composé intermédiaire de formule (IV) ou (IVa) avec la diméthylamine oxyéthylénée de formule (VIII):
CH,
45
\ /
N-[CH2-CH2-OÎÎ H
(VIII)
CH.
où n désigne un nombre de 1 à 10.
Les composés du type Ig où w désigne 1 peuvent être obtenus à partir du produit de condensation de la diméthylamine oxyéthylénée de formule (VIII), à une température de 20 à 160° C, avec un composé de formule (VII).
Comme pour les composés du type le, les groupements amine et l'atome de soufre (quand w = 1) peuvent être oxydés respectivement en groupements oxyde d'amine et sulfoxyde et, en outre, les groupements amine tertiaire ou oxyde d'amine des aminoamides ainsi obtenus peuvent ensuite être salifiés et/ou alcoylés dans les conditions et avec les réactifs indiqués pour les composés du type le.
Les composés du type Ih, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement h), peuvent être préparés, lorsque w désigne 0, par saponification du composé intermédiaire (IV):
65
CH3 I
-Si-O -
I
(CH2)10
I
COOR
(IV)
7
647688
où R désigne CH3 ou C2H5,
avec l'ammoniaque ou un hydroxyde alcalin, suivie éventuellement d'une acidification quand M désigne hydrogène.
Lorsque w désigne 1, les composés du type Ih peuvent être préparés par saponification du composé intermédiaire de formule (VII) avec un hydroxyde alcalin ou l'ammoniaque, éventuellement suivie d'une acidification, l'atome de soufre présent pouvant être oxydé en sulfoxyde avec de l'eau oxygénée ou un peracide.
Les composés du type Ii, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement i), peuvent être préparés par réaction du composé intermédiaire de formule (Illa) avec la chlorhydrine sulfu-rique et neutralisation éventuelle avec l'ammoniaque ou un hydroxyde alcalin.
Ces réactions peuvent être réalisées sans solvant ou en présence d'un solvant comme le chloroforme, le benzène, le toluène, l'éther, à des températures comprises entre 0 et 80° C.
Les composés du type Ij, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement j), sont obtenus par réaction du mercapto-éthanol ou du mercaptoglycérol avec le composé intermédiaire de formule (VI). Ces réactions sont généralement réalisées dans un solvant (de préférence éthanol, propanol, isopropanol, t-butanol, butanol-1, les glycols ou monoêthers de glycols avec éventuellement de l'eau), en présence de méthylate ou d'éthylate de sodium ou de potassium, ou d'hydroxyde de sodium ou de potassium, à des températures comprises entre 60 et 160° C.
Sur les composés ainsi obtenus, on peut additionner, à 120-180° C, en présence de catalyseurs alcalins tels que le méthylate, l'éthylate ou l'hydroxyde de sodium ou de potassium, 1 à 9 mol d'oxyde d'éthylène et/ou de glycidol pour obtenir des composés hy-drosolubles. Lorsqu'on additionne à la fois l'oxyde d'éthylène et le glycidol, les réactions sont réalisées généralement en deux étapes successives.
Elles peuvent être réalisées avec ou sans solvant. Les solvants utilisables peuvent être, selon le cas, l'eau, l'isopropanol, le tertiobuta-nol, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone.
Les composés du type Ik, répondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le groupement k), sont obtenus, en un ou plusieurs stades, par des réactions de polyaddition de réactifs à fonction époxyde avec le composé intermédiaire de formule (Illa) ou avec un polysiloxane du type Ij, c'est-à-dire un composé de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement j), en présence d'un catalyseur acide tel que le trifluorure de bore ou le tétrachlorure d'étain ou d'un catalyseur basique tel que le méthylate ou l'éthylate de sodium ou de potassium, un catalyseur basique n'étant jamais utilisé pour la polyaddition des épihalohydrines.
Les époxydes utilisables sont l'oxyde d'éthylène, le tertiobutyl-glycidyléther (TBGE) et/ou une épihalohydrine, comme l'épichlor-hydrine ou l'épibromhydrine.
Les réactions de polyaddition sont généralement des opérations séquentielles mais, dans le cas où l'on utilise le TBGE et une épihalohydrine, on peut également additionner les deux réactifs simultanément ou en mélange.
Les groupements protecteurs tertiobutoxy sont remplacés par des groupements hydroxyle par chauffage à 50-120° C en présence d'un acide fort tel qu'un acide sulfocarboxylique.
Les atomes d'halogène des oligomères obtenus par réaction avec une épihalohydrine peuvent être remplacés par un groupement hydroxyle, thiohydroxyéthyle, thiodihydroxypropyle, thioglycolate, amine, ammonium, ammonioacétate, ammoniopropionate, ammo-niopropanesulfonate ou sulfonate.
Le remplacement des atomes d'halogène par des groupements hydroxyle s'effectue par réaction avec un sel alcalin d'acide carboxy-lique et, de préférence, avec l'acétate de sodium ou de potassium à une température de 150 à 260° C, dans un solvant approprié, choisi avantageusement parmi les glycols et les dérivés de glycol; l'ester acétique formé est ensuite décomposé par saponification au moyen d'hydroxyde de sodium ou de potassium ou par hydrolyse ou alcoo-lyse au moyen d'un alcool inférieur et, de préférence, au moyen de méthanol ou d'éthanol en présence d'un catalyseur basique choisi, de préférence, parmi le méthylate ou l'éthylate de sodium ou de potassium.
Les groupements hydroxyle peuvent ensuite être remplacés par des groupements sulfates ou sulfoacétates par estérification avec la chlorhydrine sulfurique ou avec l'acide sulfoacétique.
Le remplacement des atomes d'halogène par des groupements thiohydroxyéthyle, thiodihydroxypropyle ou thioglycolate s'effectue par réaction avec le thioéthanol, le thioglycérol ou le thioglycolate de méthyle ou d'éthyle, à une température de 20 à 150° C, en présence d'un composé alcalin choisi avantageusement parmi les hy-droxydes, le méthylate et l'éthylate de sodium ou de potassium, et éventuellement d'un solvant.
Le remplacement des atomes d'halogène par des groupements amine s'effectue comme pour les composés du type la.
Les fonctions amine et l'atome de soufre présent peuvent être oxydés en fonctions oxyde d'amine et sulfoxyde au moyen d'eau oxygénée ou d'un peracide organique.
En outre, les fonctions amine et oxyde d'amine peuvent être salifiées et/ou alcoylées comme indiqué pour les composés Ib, le et Id et transformées en fonction ammonium.
Le remplacement des atomes d'halogène par le groupement am-moniopropanesulfonate, ammonioacétate ou ammoniopropionate, s'effectue en deux stades. Dans un premier stade, on remplace l'halogène par une fonction amine et, dans un second stade, on alcoyle l'amine soit avec un acide de formule:
Hai - CH2 - CH2 - CH2 - SO3H,
où Hai désigne le chlore ou le brome, ou avec le sel de sodium ou de potassium d'un tel acide, ou de préférence avec la propanesulfone pour obtenir le groupement propanesulfonate, soit avec l'acide chlo-roacétique ou chloropropionique ou le chloroacétate ou le chloropropionate de méthyle ou d'éthyle, en présence d'un composé basique tel que le méthylate, l'éthylate ou l'hydroxyde de sodium ou de potassium, pour obtenir les groupements ammonioacétate ou ammoniopropionate.
Le remplacement de l'atome d'halogène par un sulfonate s'effectue par chauffage en autoclave avec le sulfite de sodium en solution aqueuse ou dans un mélange d'eau et d'un composé à fonction alcool comportant jusqu'à 6 atomes de carbone, par exemple des alcools, des glycols, des alcoxyéthanols.
Dans ce dernier cas, la réaction peut être réalisée directement avec les groupements t-butoxy.
Les composés de formule (I) comportant des atomes d'azote ou de soufre oxydables peuvent être oxydés selon un procédé classique avec de l'eau oxygénée ou des peracides tels que l'acide peracétique ou l'acide performique, à des températures comprises entre 10 et 100° C, et transformés en oxydes d'amines ou en sulfoxydes.
Les polysiloxanes tensio-actifs de formule (I) se présentent sous la forme de poudres, de pâtes ou d'huiles, généralement solubles ou dispersibles dans l'eau.
Parmi les composés non hydrosolubles pouvant être solubilisés par les polysiloxanes tensio-actifs de formule (I), il faut citer les colorants, les parfums, certains produits pharmaceutiques.
Outre la solubilisation de ces produits, les polysiloxanes tensio-actifs de formule (I) peuvent permettre de solubiliser ou de disperser des composés minéraux ou polaires en milieu organique ou des composés hydrophobes en milieu aqueux.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés suivant l'invention dans l'industrie, notamment dans les industries cosmétiques, pharmaceutiques, textiles, des teintures, des insecticides et similaires.
Il faut citer plus particulièrement les compositions cosmétiques et pharmaceutiques renfermant au moins 0,5 • 10~2 g/1 ou 0,5 • 103% en poids de polysiloxane tensio-actif de formule (I).
Les compositions cosmétiques englobent notamment les compositions destinées au traitement des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les ongles.
Les compositions destinées à être utilisées dans le traitement des
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matières kératiniques sus-visées sont de préférence des compositions aqueuses qui peuvent être utilisées telles quelles; elles peuvent cependant également contenir des adjuvants habituellement utilisés dans les compositions de traitement des matières kératiniques.
Les résultats les plus intéressants ont pu être notés dans l'application cosmétique de ces composés, et en particulier lorsqu'ils sont utilisés pour le traitement des cheveux.
Ces compositions cosmétiques peuvent, dans ce cas, être présentées sous forme de solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, sous forme de crème, de gel, d'émulsion, de poudre, ou être conditionnées en aérosol en présence d'un propulseur. Leur pH peut varier entre 2 et 11.
Les adjuvants présents dans ces compositions sont des adjuvants cosmétiquement acceptables tels que plus particulièrement des agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères bien connus de l'état de la technique, des huiles ou cires animales, minérales, végétales ou synthétiques, des alcools gras, des résines anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères habituellement utilisées en cosmétique, des émulsifiants, des filtres solaires, des solvants organiques, des épaississants, des opacifiants, des conservateurs, des séquestrants, des antioxydants, des parfums, des nacrants, des colorants, des pigments, des agents de modification du pH, des réducteurs, des électrolytes, des oxydants, des substances naturelles, des dérivés protéiniques, des agents antiséborrhéiques, des agents antipelliculaires, des agents de restructuration, des substances actives pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux.
Ces compositions peuvent en particulier être utilisées comme shampooings, comme compositions tinctoriales, comme lotions à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration avant ou après permanente, comme lotion coiffante ou restructurante, comme lotion traitante tel qu'antisébor-rhéique, antipelliculaire, comme lotion pour brushing, comme laque pour cheveux, comme lotion de mise en plis, comme compositions de permanente, etc.
Les compositions cosmétiques pour cheveux comprennent notamment:
a) Des compositions de traitement ou de pré- ou de post-traitement des cheveux. L'application de ces compositions sur les cheveux est éventuellement suivie d'un rinçage après un temps de pause pouvant varier entre 1 et 30 min.
Les compositions de traitement ou de pré- ou de post-traitement peuvent contenir différents adjuvants, en particulier des polyéthyl-èneglycols et leurs dérivés, des résines anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, habituellement utilisées dans les compositions cosmétiques pour cheveux, des agents de modification du pH, des dérivés protéiniques tels que des hydrolysats de protéines quater-nisês ou non, des substances naturelles telles que des extraits de plantes, des alcools gras tels que l'alcool cétylique, stérarylique, cé-tylstéarylique, oléique, éventuellement polyéthoxylés ou polyglycé-rolés, des huiles ou cires animales, végétales, minérales ou synthétiques telles que l'huile de vaseline, de maïs, de germe de blé, d'olive, de soja, de ricin, d'avocat, éventuellement oxyéthylénées, des substances actives telles que des produits antiséborrhéiques, antipelliculaires, des agents de restructuration du cheveu comme les dérivés méthylolés ainsi que tout autre adjuvant cosmétique habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux.
b) Des shampooings, essentiellement caractérisés par le fait qu'ils contiennent au moins un agent de surface anionique, non ionique ou amphotère ou leur mélange, et un composé de formule (I), en milieu aqueux. Ces compositions peuvent également contenir différents adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des agents de surface cationiques, des colorants dans le cas des shampooings colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes de mousse, des agents adoucissants, des séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des parfums, des dérivés protéiniques, des substances naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utilisé dans un shampooing. Dans ces shampooings, la concentration en détergent est généralement comprise entre 2 et 50% en poids.
Parmi les détergents non ioniques, on peut citer en particulier les produits de condensation d'un monoalcool, d'a-diol, d'un alcoyl-phénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycérol, tels que par exemple les tensio-actifs non ioniques, décrits dans les brevets français Nos 1477048, 2091516, 2328763 ou les brevets US N»s 3578719, 3821372, 3928224 et la demande US N° 735216 du 22 octobre 1976, ainsi que les alcools, alcoylphénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire de 8 à 18 atomes de carbone contenant le plus souvent 2 à 30 mol d'oxyde d'éthylène, des copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des aminés grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycols, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose.
Les tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés éventuellement en mélange avec les tensio-actifs non ioniques sont choisis en particulier parmi les sels alcalins, les sels d'amonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools des composés suivants:
— les alcoylsulfates, les alcoyléthersulfates, les alcoylamidesulfates et les alcoylamidoéthersulfates, les alcoylarylpolyéthersulfates, les monoglycéridesulfates,
— les alcoylsulfonates, les alcoylamidesulfonates, les alcoylarylsul-fonates, les a-oléfinesulfonates,
— les alcoylsulfosuccinates, les alcoyléthersulfosuccinates, les alcoylamidesulfosuccinates,
— les alcoylsulfosuccinamates,
— les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérolcarboxylates,
— les alcoylphosphates, les alcoylétherphosphates,
— les alcoylsarcosinates, les alcoylpolypeptidates, les alcoylamido-polypeptidates, les alcoyliséthionates, les alcoyltaurates,
le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone,
— les acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmi-tique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk - (OCH2-CH2)n-OCH2 - C02H
où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15. On peut également utiliser tous autres détergents anioniques non cités ci-dessus bien connus dans l'état de la technique.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino-, mono- et dipro-pionates de bétaïne tels que les N-alcoylbétaïnes, les N-alcoylsulfo-bétaïnes, les N-alcoylamidobétaïnes, des cyclo-imidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.
Parmi les stabilisateurs de mousse, on peut citer les amides gras et en particulier les mono- ou diéthanolamides d'acides gras de coprah, le mono- ou diéthanolamide laurique ou oléique, en des quantités de 1 à 10% et de préférence de 1 à 3% du poids total de la composition.
Parmi les épaississants, on peut citer les polymères acryliques et les dérivés de la cellulose tels que la carboxyméthylcellulose, l'hy-droxypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose. Ces épaississants sont généralement utilisés en une proportion de 0,1 à 5%. c) Des compositions tinctoriales pour cheveux telles que, en particulier, des compositions tinctoriales opérant par voie d'oxydation et contenant des précurseurs de colorants par oxydation tels que ceux du type para- ou ortho- et éventuellement des coupleurs en milieu basique et, de préférence, un pH compris entre 8 et 11 et/ou des leu-codérivés d'indamines, d'indoanilines et d'indophénols et pouvant également contenir des colorants directs bien connus dans l'état de la technique, ou des compositions tinctoriales destinées à la colora5
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tion directe ou semi-permanente et contenant des colorants directs tels que, par exemple, les dérivés nitrés de la série benzénique, des colorants azoïques, anthraquinoniques, des indamines, des indoanilines ou des indophénols, etc.
d) Des compositions de décoloration, constituées par des supports sous forme de poudre, de solutions, d'émulsions ou de liquides géli-fiables, ou de crèmes contenant au moins un agent de décoloration tel que, par exemple, l'eau oxygénée, les peroxydes, des solutions de persels (persulfates, perborates, percarbonates) et au moins un composé de formule (I). Ils contiennent généralement un agent alca-linisant tel que l'ammoniaque. Ces compositions décolorantes sont appliquées selon les techniques classiques.
e) Des compositions de permanente ou compositions pour fixer les cheveux. La formulation desdites compositions réductrices et oxydantes (fixateurs) est connue et décrite dans les ouvrages de cosmétologie, notamment par E. Sidi et C. Zviak, «Problèmes capillaires», Paris 1966 (Gauthier-Villard).
Selon l'invention, au moins une des deux compositions contient un composé de formule (I). Les compositions réductrices contiennent, outre l'agent réducteur, les adjuvants permettant de les présenter sous forme de lotions, ou sous forme de poudre à diluer dans le support liquide, et éventuellement le composé de formule (I). Leur pH est généralement de 7 à 10.
L'agent réducteur est le plus souvent un mercaptan tel que, par exemple, le thioglycérol ou encore l'acide thioglycolique ou ses dérivés.
Les compositions peuvent également être appliquées sur la peau et adopter les différentes formes susmentionnées; elles confèrent à la peau une douceur au toucher.
Elles contiennent, en plus des composés de formule (I), divers adjuvants cosmétiques habituellement utilisés pour la peau, et notamment des parfums, des colorants, des pigments, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, des agents épaississants, des filtres solaires, etc.
Les compositions constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes antisolaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants, des crèmes à raser, des huiles ou liquides moussants pour le bain ou la douche, des compositions désodorisantes, préparées suivant des procédés classiques.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples ci-après, dans lesquels x désigne un nombre entier de 3 à 10.
Exemple 1 :
Préparation d'un mélange de composés intermédiaires à chaîne de formule (Illa):
On introduit, dans un autoclave de 11,169 g (0,8 mol) d'ester acétique de l'alcool undêcylénique, 102 g (0,88 mol) de méthyl-dichlorosilane et 0,5 ml de liqueur méthanolique à 2% d'acide hexachloroplatinique.
On chauffe 5 h à 120° C.
La masse réactionnelle est filtrée sur verre fritté, puis on distille, sous pression réduite, le méthyldichlorosilane qui n'a pas réagi, puis le dérivé dichloré à 150° C sous 0,5 mmHg. On ajoute 750 ml de tétrahydrofuranne et 56 g de potasse (1 mol) dissous dans 200 ml d'eau.
Le mélange est refroidi au bain de glace à +5° C; on ajoute ensuite, à une température comprise entre 5 et 10° C, le dérivé dichloré dissous dans 750 ml de tétrahydrofuranne. Durée d'addition: 1 h 40.
Après 30 min d'agitation supplémentaire, le tétrahydrofuranne est éliminé sous pression réduite, la phase organique est récupérée par décantation, puis séchée sur sulfate de sodium sec, puis purifiée par distillation moléculaire à la température de 285° C sous une 5 pression de 10 ~3 mmHg.
95 g de composé ainsi obtenu sont dissous dans 500 ml d'éthanol à 96°; on ajoute ensuite, à reflux, 40 g d'une solution d'hydroxyde de sodium à 10 mEq/g. Après l'A h de chauffage, on élimine l'alcool sous pression réduite. Le résidu est repris dans 100 ml d'eau et io 200 ml d'éther.
La phase organique est séparée par décantation et séchée sur sulfate de sodium sec.
On obtient ainsi 78 g de produit qui se présente sous la forme d'une cire, caractérisée par Chromatographie en phase gazeuse et 15 spectroscopie infrarouge et dont le point de goutte est de 52° C.
Exemple 2:
Préparation d'un mélange de composés intermédiaires à chaîne de formule (VI):
' CH,
25
ch3 I
-Si—O (Illa)
I
(CHJ.0
I
ch,oh
-Si-O-I
(ch2)10 I
Rs
(VI)
où R5 désigne le groupement CH2C1.
On dissout 9,2 g du composé intermédiaire de formule (Illa), préparé selon l'exemple 1, dans 70 ml de benzène.
30 On ajoute ensuite 4 g (0,02 mol) de triéthylamine puis, à la température ordinaire, en 30 min, 9,5 g (0,08 mol) de chlorure de thio-nyle en solution dans 40 ml de benzène.
Après 5 h de chauffage à reflux, le chlorohydrate de triéthylamine est séparé par filtration et rincé avec 2 fois 10 ml de benzène.
35 Le filtrat est évaporé à sec sous pression réduite.
On obtient ainsi 9,5 g de composé se présentant sous la forme d'une huile noire.
Chlore organique: 4,71 mEq/g.
40 Exemple 3:
Préparation d'un mélange de composés à chaîne de formule (IVa):
CH3
•Si-O-
(CH2)10 I
COOH
(IVa)
1" étape: Préparation de l'ester méthylique
On chauffe en autoclave à 120° C, pendant 5 h, un mélange de 99 g (0,5 mol) d'un décylénate de méthyle, de 63,5 g (0,55 mol) de méthyldichlorosilane et de 0,5 ml de liqueur méthanolique à 2% 55 d'acide hexachloroplatinique.
Après filtration, on élimine les réactifs résiduels par distillation sous pression réduite, puis on distille 98 g de dérivé dichloré à la température de 155-160° C sous une pression de 2 mmHg.
A 36 g de KOH dissous dans 130 ml d'eau, on ajoute 500 ml de so tétrahydrofuranne; on ajoute ensuite, à la température de 5-10° C, 98 g (0,32 mol) de dérivé dichloré, en solution dans 500 ml de tétrahydrofuranne. Durée de la réaction: l'A h.
Après élimination du tétrahydrofuranne, la phase organique est séparée par décantation, séchée sur sulfate de sodium, puis purifiée 65 par distillation moléculaire à la température de 285° C.
On obtient ainsi une huile dont l'indice de saponification est de 3,85 mEq/g et qu'on caractérise par Chromatographie en phase gazeuse et spectrographie infrarouge.
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10
2 étape: Saponification de l'ester
On dissout 52 g de produit ainsi obtenu dans 200 ml d'êthanol à 96°, puis on ajoute à reflux 24 g de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 40% et 70 ml d'eau.
Après 30 min de chauffage, l'alcool est éliminé sous pression réduite et le résidu repris avec 170 ml d'eau, puis acidifié avec 55 ml d'acide chlorhydrique 6N.
L'acide est filtré, lavé à l'eau, puis séché.
On obtient ainsi un produit solide, ayant un point de fusion de 40° C et un indice de 4 mEq/g, soluble dans l'eau en présence d'une base telle que l'hydroxyde de sodium ou la triéthanolamine.
Exemple 4:
Préparation d'un mélange de composés à chaîne de formule:
CH3
I
-Si-O-I
(CH2)10 I
CH,
n-ch2-ch2oh I
ch3
ch3 I
-Si-O-I
(ch2)10
I
ch2 I
S-CH,
-cooh
10 A 3,85 g (19,2 mEq) de composé intermédiaire de formule (VI) préparé selon l'exemple 2, dissous dans 40 ml d'isopropanol, on ajoute, à 50° C, 2,3 g (19,2 mEq) de thioglycolate d'éthyle puis, goutte à goutte, 4,8 g de liqueur méthanolique de méthylate de sodium à 4 mEq/g. Le mélange réactionnel est chauffé à reflux 15 pendant 10 h. Après filtration du chlorure de sodium formé, on ajoute 20 ml d'êthanol à 96°, 5 ml d'eau et 1,55 g de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 mEq/g. Après 1 h de chauffage à reflux, le solvant est éliminé sous pression réduite, puis le résidu repris avec 50 ml d'eau et lavé avec 2 fois 10 ml de chloroforme. 20 La solution aqueuse est acidifiée avec 10 ml d'acide chlorhydrique 2N, puis extraite 3 fois, chaque fois avec 10 ml de chloroforme.
La phase organique est séchée sur sulfate de sodium, puis concentrée à sec.
Le produit obtenu se présente sous la forme d'une cire soluble 25 dans l'eau en présence d'une base telle que l'hydroxyde de sodium ou la triéthanolamine.
Indice d'acide: 2,9 mEq/g.
A 4,5 g (Î0 mEq en chlore) de dérivé chloré intermédiaire de formule (VI) préparé selon l'exemple 2, dissous dans 25 ml de toluène, on ajoute 3,2 g (40 mEq) de méthyléthanolamine. Après 10 h de chauffage à reflux, on refroidit le mélange réactionnel, puis on ajoute, à température ambiante, 4 g de liqueur méthanolique de méthylate de sodium à 5 mEq/g. Après 'A h d'agitation, on filtre le chlorure de sodium formé et on élimine le solvant sous pression réduite.
On obtient ainsi un produit qui se présente sous la forme d'une huile soluble dans l'eau en présence d'acide minéral ou organique. Indice de basicité: 3,58 mEq/g.
Exemple 5:
Préparation d'un mélange de composés à chaîne de formule:
CH,
30
-Si—O-
(ÇH2)10
CONH-(CH2)3-N
/ \
CH.
CH.
Exemple 7:
Préparation d'un mélange de composés à chaîne de formule:
40
A 10 g (40 mEq) d'ester méthylique de formule (IV) où R désigne CH3, obtenu selon la première étape de l'exemple 3, on ajoute 5,1 g (50 mEq en groupement amine primaire) de N,N-di-méthylaminopropylamine.
Après 6 h de chauffage à 100° C sous atmosphère d'azote, l'excès d'amine est distillé sous pression réduite.
Le produit résiduel se présente sous la forme d'une huile brune, soluble dans l'eau en présence d'un acide minéral ou organique. Indice de basicité: 2,7 mEq/g.
Indice d'amine tertiaire: 2,5 mEq/g.
Exemple 6:
Préparation d'un mélange de composés à chaînes de formule:
CH,
-Si-O
I
(CH2)10
I
_ CH20S03Na_
5,5 g (23,5 mEq en groupements hydroxyle) de composé intermédiaire de formule Illa, préparé selon l'exemple 1, sont dissous dans 10 ml de chloroforme.
On ajoute ensuite, en maintenant la température à 20-25° C, 2,72 g (23,5 mEq) de chlorhydrine sulfurique dans 5 ml de chloroforme. Après 30 min d'agitation, le solvant est éliminé sous pression réduite et le résidu repris avec 25 ml d'êthanol absolu; l'acide est neutralisé avec 4,7 g de liqueur méthanolique de méthylate de sodium à 5 mEq/g. Le sel de sodium est filtré, rincé à l'êthanol absolu, puis séché.
On obtient ainsi un solide blanc soluble dans l'eau avec une légère opalescence.
Analyse élémentaire:
Calculé: C 40,04 H 7,38 S 8,30%
Trouvé: C 40,21 H 7,04 S 8,44%
Exemple 8:
Préparation d'un mélange de composés à chaîne de formule:
CH3 I
-Si-O
I
(CH2)IO
CH2-0-(CH2-CH-0)jH CH.OH
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A 9,8 g de composé de formule (Illa) préparé selon l'exemple 1, on ajoute 0,18 ml de complexe éthéré de trifluorure de bore puis, à 50° C, 200 mEq de tertiobutylglycidyléther.
Après 2 h de chauffage à 70° C, on ajoute 0,35 g d'acide sulfoacé-tique, puis on chauffe progressivement à 90° C pendant 3 h.
On ajoute 5 ml d'eau et on chauffe pendant 4 h à 100-105° C. Après refroidissement, on reprend la masse réactionnelle avec 300 ml d'eau et neutralise le catalyseur en présence de 40 g de résine échangeuse d'ions (Amberlite MB 1).
La résine est ensuite séparée par filtration et rincée 2 fois avec 50 ml d'eau.
Après évaporation à sec, on obtient une pâte soluble dans l'eau avec opalescence.
Indice d'hydroxyle: 8,6 mEq/g.
Exemple 9:
Préparation d'un mélange de composés à chaîne de formule:
ch3
I
Si-O
(ch2)10 I
ch2 I
o - (ch2 - ch - o vt-ch2
I
ch,oh
-CH—O-
ch2
Exemple 10:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Sel de triéthanolamine du composé de l'exemple 3
l,4-Di(méthylamino) 2-nitrobenzène
Eau q.s.p
Cette solution, appliquée pendant 30 min sur des cheveux décoloriés, leur confère, après rinçage, shampoing et rinçage, une nuance champagne rosé.
Exemple 12:
On prépare la lotion de mise en plis colorante suivante:
Sel de triéthanolamine du composé de l'exemple 6 . . . 1 g
Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40) . . 2 g
Nitroparaphénylènediamine 0,1 g
Eau q.s.p 100 g
20
S-CH2-COOH 30
A 8 g de composé de formule (Illa) préparé selon l'exemple 1 (35 mEq) on ajoute 0,24 ml d'éthérate de trifluorure de bore puis, à 70° C, en 1 '/2 h, un mélange de 22,7 g de tertiobutylglycidyléther (175 mEq), et de 16,3 g d'épichlorhydrine (175 mEq).
Après 4 h de chauffage, on ajoute 0,45 g d'acide sulfoacétique et on chauffe 3 h à 90° C. Après addition de 2 ml d'eau, on chauffe à nouveau I Vi h à 105° C.
A 19,6 g du composé ainsi obtenu (100 mEq en chlore), dissous dans 50 ml d'êthanol absolu, on ajoute, à la température de 40° C, 12 g (100 mEq) de thioglycolate d'éthyle puis, goutte à goutte, 25 g de méthylate de sodium (100 mEq). Après 2 h de chauffage au reflux, on sépare par filtration le chlorure de sodium, puis on élimine le solvant sous pression réduite. Le résidu est repris dans 60 ml d'êthanol à 96° et on y ajoute 9,3 g de solution d'hydroxyde de sodium à 10 mEq/g.
On ajoute 40 ml d'eau et on chauffe pendant 1 h à reflux. On ajoute ensuite 25 ml d'acide chlorhydrique 3N. Le produit est relargué et lavé 4 fois avec 30 ml d'eau, puis séché. On obtient ainsi une cire brune soluble dans l'eau en présence d'une base telle que l'hydroxyde de sodium ou la triéthanolamine.
Indice d'acide: 3,4 mEq/g.
1,2 g 0,07 g 100 g
Cette solution, appliquée pendant 20 min sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage, shampooing et rinçage, une nuance rose cyclamen clair.
Exemple 11:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Sel de triéthanolamine du composé de l'exemple 6 . . . 1 g 4-N-(P-hydroxyéthyl)amino 4-phénylazonitrophényle . . 0,08 g Eau q.s.p 100 g
Appliquée sur des cheveux décolorés, cette lotion de mise en plis colorante confère aux cheveux une nuance saumon.
Exemple 13:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Sel de triéthanolamine du composé de l'exemple 3 ... 1,2 g
Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,24 g
Paraaminophénol 0,1 g
2-Méthyl 5-tN-(P-hydroxyéthyl)amino]phénol 0,15 g l-Méthoxy3-nitro-4-[N-(P-hydroxyéthyl)amino]benzène 0,2 g
Alcool cétylique 18g
Laurylsulfate d'ammonium à 20% de matière active ... 12 g Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 13 mol d'oxyde d'éthylène 3 g
Alcool laurique 5 g
Ammoniaque à 22° B 13 cm3
Sel de sodium de l'acide diéthylènetriaminepentacétique . 3 g
Eau q.s.p 100 g
Au moment de l'emploi, on ajoute à la crème obtenue une quantité égale d'eau oxygénée à 6% et on applique sur cheveux décolorés 35 le mélange ainsi réalisé.
Après un temps de pause de 30 min, on rince, passe au shampooing, rince et sèche; les cheveux possèdent alors une nuance bois de rose.
40 Exemple 14:
On prépare le shampooing anionique de composition suivante:
Sel de triéthanolamine du composé de l'exemple 3 . . . 1 g
Laurylsulfate de triéthanolamine 7 g
45 Diéthanolamide laurique 1,5 g
Acide chlorhydrique q.s.p. pH = 7,5
Eau q.s.p 100 g
50 Exemple 15:
On prépare le shampooing non ionique de composition suivante:
Composé de l'exemple 7 0,8 g
Hydroxyalcoyléther de polyglycérol de formule:
55 R - CHOH - CH2 - 0+CH2 - CHOH - CH2 - O -feH,
R représentant un mélange de radicaux alkyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone ■
7g
Diéthanolamine d'acides gras de coprah 3 g
Acide chlorhydrique q.s.p. pH = 7,3
Eau q.s.p 100 g
On applique les shampooings des exemples 14 et 15 sur une chevelure préalablement mouillée de façon à émulsionner toutes les 65 salissures. On rince et on effectue une deuxième application; on obtient une mousse onctueuse et on rince; les cheveux sont doux et, après mise en forme sur bigoudis, on observe une bonne tenue de la chevelure.
R

Claims (12)

  1. 647 688
    2
    revendications
    1. Utilisation comme agents tensio-actifs des polysiloxanes linéaires et/ou cycliques de formule générale:
    ch3 I
    -Si-O-I
    (ch2)10
    où x désigne un nombre entier de 3 à 10;
    A désigne un ensemble hydrophile cationique, anionique, zwitterio-nique ou non ionique comportant un ou plusieurs groupements identiques ou différents choisis parmi les groupements amine, oxyde d'amine, ammonium, ammonioalcoylcarboxylate, ammonioalcoyl-sulfonate, amide, Sulfonamide, éther, thioéther, sulfoxyde, hydr-oxyle, ester et acide.
  2. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que, dans la formule (I), le groupement amphiphile A est choisi parmi les suivants:
    a) le groupement:
    CH3
    /
    -ch2-n.
    i\
    (0)„ R,
    où Rj désigne CH3 ou -f CH2—CH2—O ^ H,
    n désigne un nombre de 1 à 10,
    u désigne le nombre 0 ou 1 ;
    b) le groupement:
    -CH2-
    ch3
    ffiN^
    ®l\
    (0)u ra ve
    H
    où V© désigne l'anion d'un acide organique ou minéral, Rt a la signification indiquée pour a),
    u désigne le nombre 0 ou 1 ;
    c) le groupement:
    ch3
    -CH,
    »N
    ye où m désigne 2 ou 3,
    u et w, identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou 1, B désigne le groupement:
    ch3
    ®l \
    (0)u ch3 I
    h ve ou ch3
    "ï(
    (0)„ ch3
    de plus, quand w désigne 0, B peut en outre désigner le groupement:.
    chu
    -ffin y
    \
    (0)„ ch3 I
    r,
    ch3
    xe
    OU
    \
    Q© CH3
    .n
    20 où u désigne le nombre 0 ou 1,
    Ve a la signification indiquée pour b),
    R2 et Xe ont la signification indiquée pour c),
    Q© a la signification indiquée pour d);
    f) le groupement:
    25
    - CH2 - O - S02NH - (CH2 h B
    où m désigne le nombre 2 ou 3,
    B a la signification indiquée pour e) quand w désigne 0; 30 g) le groupement:
    —(CH2 —S —CH2)5;C—(O—CH2—CH2)n—B
    i II (0)„ o
    35 u désigne le nombre 0 ou 1,
    w désigne le nombre 0 ou 1,
    n désigne un nombre de 1 à 10,
    B a la signification indiquée pour e); h) le groupement:
    40
    -ch2-s-ch2-
    i
    (0)u
    -coo m
    /
    \
    (0)u r,
    I
    R2
    où R2 désigne un radical méthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxyprop-yle,
    Xe désigne un anion et de préférence un anion chlorure, bromure, iodure, méthylsulfate, mésylate ou tosylate,
    R, et u ont la signification indiquée sous a);
    d) le groupement:
    ch3
    -ch2-ffin^
    ®l\
    qe ri où Qe désigne l'un des groupements — ch2—coo", -ch2-ch2-coo" ouch2—ch2—ch2 — s03~,
    Rj a la signification indiquée pour a);
    e) le groupement:
    - (ch2 - s - ch2)„- conh - (ch2)m - b (0)u où u et w, identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou 1, M désigne un atome d'hydrogène, un groupement ammonium ou un métal alcalin;
    i) le groupement:
    -ch2-o-so3m
    50
    où M a la signification indiquée pour h);
    j) le groupement:
    -CH2-S-[Y-OirH
    1
    55 (0)„
    où u désigne le nombre 0 ou 1,
    n désigne un nombre de 1 à 10,
    Y désigne le radical éthylène ou hydroxypropylène; 60 k) le groupement:
    —ch20—[y—oi
    65
    -ch2-ch-o-I
    ch2 I
    z
    -H
    où p et q, identiques ou différents, désignent un nombre de 0 à 10, p et q ne pouvant désigner tous deux le nombre 0,
    3
    647688
    Y désigne le radical éthylène ou hydroxypropylène,
    Z désigne l'un des groupements suivants:
    -oh; — s—ch2 —ch2oh; -s-ch2-choh-ch2oh;
    1 1
    (0)u (0)u ch3 ch3
    -N^ ; V6;
    I \ l\
    (0)u R, (0)u R,
    I
    H
    ch3 ch3
    / /
    -gX xe; _ N. ;
    ®l\ ®l\
    (0)u Ri Qe Rj
    I
    R2
    — s—ch2—coo m; — s03m;
    i
    (0)„
    de plus, quand p désigne 0 ou quand Y désigne éthylène, Z peut désigner — 0s03m ou — OCO—CH2 —s03m.
    Dans ces groupements:
    u désigne le nombre 0 ou 1,
    Rj désigne CH3 ou [CH2 —CH2—O H où n désigne un nombre de 1 à 10,
    ve désigne l'anion d'un acide organique ou minéral,
    R2 désigne un radical méthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, xe désigne un anion,
    Qe désigne -ch2-coo~, -ch2-ch2-coo" ou ch2-ch2-ch2-so3-,
    M désigne un atome d'hydrogène, un groupement ammonium ou un métal alcalin.
  3. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que, dans la formule (I), x désigne un nombre entier de 3 à 6.
  4. 4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les polysiloxanes de formule (I) sont utilisés en concentration d'au moins 0,5-10~2 g/1.
  5. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les polysiloxanes de formule (I) sont incorporés à une composition cosmétique comprenant un véhicule aqueux ou hydroalcoolique.
  6. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme de shampooing et qu'elle renferme également un autre tensio-actif choisi parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, amphotères, zwitterioniques et non ioniques, et peut également renfermer des adjuvants cosmétiques.
  7. 7. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la composition se présente sous la forme d'une composition tinctoriale et qu'elle renferme un ou plusieurs colorants et peut également renfermer des adjuvants cosmétiques.
  8. 8. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les colorants sont choisis parmi les bases d'oxydation, les coupleurs, les leucodérivés d'indamines, d'indoanilines et d'indophénols, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indamines, les indoanilines, les indophénols.
  9. 9. Utilisation selon l'une des revendications 5 à 8, caractérisée par le fait que la composition renferme également des adjuvants choisis parmi les agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, les huiles ou cires animales, minérales, végétales ou synthétiques, les alcools gras, les résines anioniques, cationiques, on ioniques ou amphotères, les émulsifiants, les filtres solaires, les solvants organiques, les épaississants, les opacifiants, les conservateurs, les séquestrants, les antioxydants, les parfums, les nacrants, les colorants, les pigments, les agents de modification du pH, les réducteurs, les électrolytes, les oxydants, les substances naturelles, les dérivés protéiniques, les agents antiséborrhéiques, les agents antipel-
    5 liculaires, les agents de restructuration, les substances actives pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux.
  10. 10. Utilisation selon l'une des revendications 5 ou 9, caractérisée par le fait que la composition constitue une composition de pré- ou io de post-traitement des cheveux à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente.
  11. 11. Utilisation selon l'une des revendications 5 ou 9, caractérisée par le fait que la composition constitue une composition de traite-
    15 ment des cheveux utilisée comme lotion pour brushing, lotion coiffante, restructurante, lotion traitante antiséborrhéique, antipelliculaire, laque pour cheveux, mise en plis, permanente contenant, en plus des composés de formule (I), des adjuvants et produits actifs appropriés pour ces applications.
    20 12. Utilisation selon l'une des revendications 5 ou 9, caractérisée par le fait que la composition est destinée à être utilisée pour le traitement de la peau et contient en outre un adjuvant ou produit actif cosmétique approprié pour la peau.
  12. 13. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée par le fait
    25 que les polysilixanes de formule (I) sont incorporés à une composition pharmaceutique comprenant un véhicule aqueux ou hydroalcoolique.
    35
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Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4246423A (en) * 1979-10-22 1981-01-20 Sws Silicones Corporation Silicone polyether copolymers
JPS57130910A (en) * 1981-02-05 1982-08-13 Kao Corp Hair treatment agent
GB2107725B (en) * 1981-10-03 1985-02-27 Dow Corning Siloxane quaternary ammonium salt preparation
JPS5874602A (ja) * 1981-10-29 1983-05-06 Toray Silicone Co Ltd 毛髪用調整剤
US4563347A (en) * 1982-05-20 1986-01-07 Dow Corning Corporation Compositions used to condition hair
US4511727A (en) * 1982-05-21 1985-04-16 Sws Silicones Corporation Quaternary ammonium-functional silicon compounds
US4615706A (en) * 1982-05-21 1986-10-07 Stauffer-Wacker Silicones Corporation Quaternary ammonium-functional silicon compounds
US4390713A (en) * 1982-05-21 1983-06-28 Sws Silicones Corporation Quaternary ammonium-functional silicon compounds
US4394517A (en) * 1982-05-21 1983-07-19 Sws Silicones Corporation Quaternary ammonium functional silicon compounds
US4384130A (en) * 1982-05-21 1983-05-17 Sws Silicones Corporation Quaternary ammonium-functional silicon compounds
LU84463A1 (fr) * 1982-11-10 1984-06-13 Oreal Polymeres polysiloxanes polyquaternaires
JPS59190910A (ja) * 1983-04-11 1984-10-29 Kao Corp 染毛剤組成物
CA1229305A (fr) * 1983-06-15 1987-11-17 Leszek J. Wolfram Compose neutralisant et methode d'ondulation ou de defrisage des cheveux
LU84894A1 (fr) * 1983-07-01 1985-04-17 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
US4578266A (en) * 1983-07-29 1986-03-25 Revlon, Inc. Silicone-based cosmetic products containing pigment
GB8320603D0 (en) * 1983-07-30 1983-09-01 Dow Corning Ltd Compositions for treating hair
US4832944A (en) * 1983-10-03 1989-05-23 Revlon Inc. Nail enamel containing silicone-coated pigments
US4597964A (en) * 1983-12-14 1986-07-01 Aplin & Barrett, Ltd. Cationic polydiorganosiloxanes for treating proteinaceous substrates
US4801447A (en) * 1984-02-22 1989-01-31 Union Carbide Corporation Water-in-volatile silicone emulsifier concentrates, water-in-volatile silicone emulsions that are useful in personal-care formulations and methods of making same
GR850600B (fr) * 1984-03-15 1985-07-02 Procter & Gamble
LU85303A1 (fr) * 1984-04-13 1985-11-27 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
DE3417912C1 (de) * 1984-05-15 1985-07-25 Goldschmidt Ag Th Betaingruppen enthaltende Siloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
US4567039A (en) * 1984-10-12 1986-01-28 Revlon, Inc. Hair conditioning composition and method
US4559227A (en) * 1984-10-31 1985-12-17 Dow Corning Corporation Conditioning shampoo containing amine functional polydiorganosiloxane
USRE34584E (en) * 1984-11-09 1994-04-12 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
DE3447636A1 (de) * 1984-12-28 1986-07-03 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Bei verduennen mit wasser durchsichtige gemische ergebende, polysiloxan enthaltende zusammensetzungen
GB2173515B (en) * 1985-04-12 1989-01-18 Beecham Group Plc Hair dye composition
JPS6243468A (ja) * 1985-08-21 1987-02-25 Kansai Paint Co Ltd 水性有機珪素樹脂被覆組成物
GB8523166D0 (en) * 1985-09-19 1985-10-23 Yarsley Technical Centre Ltd Scratch resistant coatings
CA1290105C (fr) * 1986-02-26 1991-10-08 Petrina Felicity Fridd Coloration de matieres keratineuses
GB2186889A (en) * 1986-02-26 1987-08-26 Dow Corning Colouring keratinous material
US4918210A (en) * 1987-01-20 1990-04-17 Fenton William N Zwitterionic polysiloxane compositions
DE3705121A1 (de) * 1987-02-18 1988-09-01 Goldschmidt Ag Th Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen
DE3719086C1 (de) * 1987-06-06 1988-10-27 Goldschmidt Ag Th Diquartaere Polysiloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
US4915938A (en) * 1987-11-13 1990-04-10 Zawadzki Mary E Hair treating composition
US4844888A (en) * 1987-11-13 1989-07-04 The Gillette Company Polysiloxane cosmetic composition
LU87273A1 (fr) * 1988-07-12 1990-02-07 Oreal Composition cosmetique capillaire a base de polyorganosiloxanes a fonction hydroxyalkyle
US4912240A (en) * 1988-08-01 1990-03-27 Dow Corning Corporation Organofunctional betaine modified siloxanes
FR2638637B1 (fr) * 1988-11-04 1993-05-07 Oreal Composition de rasage pour la peau a base de polyorganosiloxanes a fonction hydroxyalkyle et procede de mise en oeuvre
FR2642968B1 (fr) * 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
US4986983A (en) * 1989-04-03 1991-01-22 Revlon, Inc. Superfatted betaine and zwitterionic hair and skin conditioner compositions
US5087715A (en) * 1989-08-07 1992-02-11 Dow Corning Corporation Alkanolanmino functional siloxane compositions
US5104576A (en) * 1989-08-07 1992-04-14 Dow Corning Corporation Alkanolamino functional siloxane composition
JP2567284B2 (ja) * 1989-10-16 1996-12-25 信越化学工業株式会社 １つのｎーヒドロキシアルキル基を導入したベタイン基含有シロキサン化合物
US4988503A (en) * 1990-01-24 1991-01-29 Revlon, Inc. Oil-in-water emulsions for foundation makeup composition
US5210102A (en) * 1990-03-05 1993-05-11 Dow Corning Corporation Emollient durability enhancing siloxanes
US5085855A (en) * 1990-07-18 1992-02-04 Mary Kay Cosmetics, Inc. Silicone based cosmetic product
US5124467A (en) * 1990-07-20 1992-06-23 Ciba-Geigy Corporation Perfluoroalkypolyoxyalkylpolysiloxane surfactants
DE69128321T2 (de) * 1990-08-30 1998-05-20 Kao Corp Polysiloxanderivat, dessen Verwendung als Emulgator und kosmetische Präparationen
GB9114346D0 (en) * 1991-07-03 1991-08-21 Dow Corning Sa A method of accelerating drug permeation
FR2679445B1 (fr) * 1991-07-26 1995-04-14 Oreal Vernis a ongles, incolore ou colore, contenant en tant qu'agent d'adherence une silicone aminofonctionnelle.
DE4141046C1 (fr) * 1991-12-13 1993-02-18 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US5198209A (en) * 1992-02-11 1993-03-30 Amway Corporation Conditioning shampoo
US5302378A (en) * 1992-06-17 1994-04-12 Chesebrough-Pond's Usa Co. Self-tanner cosmetic compositions
DE4224136C1 (fr) * 1992-07-22 1993-07-15 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US5439674A (en) * 1992-08-14 1995-08-08 Osi Specialties, Inc. Hair cosmetic material
DE4320920C1 (de) * 1993-06-24 1994-06-16 Goldschmidt Ag Th Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wäßrigen Medien
US5596061A (en) * 1993-12-28 1997-01-21 Mona Industries, Inc. Organosilicone having a carboxyl functional group thereon
US6225489B1 (en) 1993-12-28 2001-05-01 Mona Industries, Inc. Silicone modified phospholipid compositions
US5405983A (en) * 1993-12-28 1995-04-11 Mona Industries, Inc. Silicone modified phospholipid compositions
US5403402A (en) * 1994-01-07 1995-04-04 Dow Corning Corporation Method of removing coating from surfaces
US6565837B2 (en) 1996-05-22 2003-05-20 Mona Industries, Inc. Organosilicone having a carboxyl functional group thereon
DE19639669A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Basf Ag Verwendung von carboxylgruppenhaltigen Polysiloxanen in kosmetischen Formulierungen
DE19954394A1 (de) * 1999-11-12 2001-05-17 Bayer Ag Verwendung von Polysiloxanen mit quartären Aminogruppen als Formulierungshilfe und Mittel enthalten dieselben
US6407274B1 (en) 2001-12-26 2002-06-18 Siltech Corporation Silicone amine oxides
US7025950B2 (en) 2002-05-09 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes
US7166235B2 (en) 2002-05-09 2007-01-23 The Procter & Gamble Company Compositions comprising anionic functionalized polyorganosiloxanes for hydrophobically modifying surfaces and enhancing delivery of active agents to surfaces treated therewith
JP2005146176A (ja) * 2003-11-18 2005-06-09 Ebara Corp スルホン酸基を有する有機−シリカ複合膜、およびその製造方法
CA2582996A1 (fr) * 2006-03-31 2007-09-30 Ethicon, Inc. Composition pour pretraitement mousseux d'instruments medicaux
US7655805B2 (en) * 2008-04-24 2010-02-02 Ufc Corporation Method for synthesizing benzotriazole
JP7626418B2 (ja) * 2020-05-11 2025-02-04 国立大学法人 香川大学 ポリシロキサン、接着剤および湿度センサ

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE666745A (fr) * 1964-07-14 1966-01-12
US3624120A (en) * 1969-12-22 1971-11-30 Procter & Gamble Quaternary ammonium salts of cyclic siloxane polymers
US4005112A (en) * 1973-11-30 1977-01-25 General Electric Company Multistep method for preparation of tetrahydrofuran starting from propylene, oxygen and a carboxylic acid
US3964500A (en) * 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
US3957970A (en) * 1974-06-06 1976-05-18 American Cyanamid Company Improved shampoo containing an ester of polyethylene glycol, urea or thiourea and a polysiloxane
DE2449494C3 (de) 1974-10-19 1978-06-29 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verwendung von siliciumorganischen Verbindungen als Trennmittel
US4005117A (en) * 1975-04-22 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Organosilane compounds
US4005118A (en) * 1975-04-22 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Organosilane compounds
US4005119A (en) * 1975-04-22 1977-01-25 The Procter And Gamble Company Organosilane compounds
JPS5247923A (en) * 1975-10-14 1977-04-16 Kao Corp Hair cosmetics
US4093642A (en) * 1976-12-20 1978-06-06 Union Carbide Corporation Surface active silicones
US4374825A (en) * 1980-12-22 1983-02-22 The Proctor & Gamble Company Hair conditioning compositions

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