CH648547A5 - Substituierte 2-(1-(oxyamino)-alkyliden)-cyclohexan-1,3-dione, diese enthaltende herbizide zusammensetzungen und verfahren zur abtoetung von pflanzen. - Google Patents

Substituierte 2-(1-(oxyamino)-alkyliden)-cyclohexan-1,3-dione, diese enthaltende herbizide zusammensetzungen und verfahren zur abtoetung von pflanzen. Download PDF

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CH648547A5 CH7545/81A CH754581A CH648547A5 CH 648547 A5 CH648547 A5 CH 648547A5 CH 7545/81 A CH7545/81 A CH 7545/81A CH 754581 A CH754581 A CH 754581A CH 648547 A5 CH648547 A5 CH 648547A5
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte 2-[l-30 (Oxyamino)-alkyliden]-cycIohexan-l,3-dione, die eine herbi-zide Wirksamkeit besitzen.
In der USA-Patentschrift Nr. 4 011 256 werden Cyclohe-xan-l,3-dione beschrieben, die eine herbizide Wirksamkeit besitzen.
35 Ziel der vorliegenden Erfindung war es, neue herbizidwirksame Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die gegenüber bisher bekannten entsprechenden Verbindungen eine erhöhte Selektivität gegen grasartige Unkräuter besitzen.
Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass die ange-40 strebten Ziele mit neuen 2-[l-(Oxyamino)-alkyliden]-cyclo-hexan-l,3-dionderivaten erreicht werden können, die als Substituenten Halogenalkylgruppen, Halogenalkenylgrup-pen, Halogenarylgruppen, Cycloalkylgruppen oder substituierte Benzylgruppen aufweisen. 45 Die erfindungsgemässen Verbindungen weisen die allgemeine Strukturformel (I) auf:
R NO-R1
V
wobei in dieser Formel R eine Alkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet; R1 eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffes atomen, eine Halogenalkenylgruppe mit 2 bis und mit 6 Kohlenstoffatcgnen, eine Halogenarylgruppe mit 6 bis und mit 10 Kohlenstoffatomen oder eine Halogenbenzylgruppe bedeutet, wobei alle diese Gruppen mit 1 bis und mit 3 Halo-
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genatomen substituiert sind; sowie eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis und mit 7 Kohlenstoffatomen oder eine Ben-zylgruppe, die mit 1 bis und mit 3 Alkylgruppen substituiert ist, die 1 bis und mit 4 Kohlenstoffatome enthalten oder mit Halogenalkylgruppen substituiert sind, die 1 bis und mit 4 Kohlenstoffatome und 1 bis und mit 9 Halogenatome enthalten;
R2 und R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis und mit 3 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppen mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen oder Alkylthioalkylgruppen mit 2 bis und mit 8 Kohlenstoffatomen;
R4 bedeutet Wasserstoff oder eine Carbalkoxygruppe mit 2 bis und mit 4 Kohlenstoffatomen;
Rs bedeutet Wasserstoff, ein Kation, oder eine Gruppierung der Formel
O
II
-CR6
wobei in dieser Formel R6 eine Alkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis und, mit 10 Kohlenstoffatomen ist.
Eine insbesonders bevorzugte Klasse von erfindungsge-mässen Verbindungen sind die substituierten 2-[l-Oxyami-no)-alkyliden]-5,5-dialkylcyclohexan-1,3-dione.
Typische Beispiele für den Substituenten R sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isopentyl, Neopentyl, n-Hexyl und Phenyl.
Vorzugsweise bedeutet R eine Alkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen. Insbesonders bevorzugt ist ein Substituent R, der eine Alkylgruppe mit 1 bis und mit 3 Kohlenstoffatomen darstellt. Die am meisten bevorzugte Bedeutung für R ist Ethyl oder Propyl.
Typische Beispiele für den Substituenten R1 sind Chlormethyl, Brommethyl, Fluormethyl, 2-Chlorethyl, 2-Brom-ethyl, 3,4-Dichlorbutyl, 6-Chlorhexyl, 3-trans-Chlorallyl, 2,3-trans-Dichlorallyl, 2-Chlorallyl, 4,4-Dichlor-but-3-enyl, 4-Brom-3-brommethyl-but-2-enyl, 5,5-Dibrom-4-methyl-
pent-2-enyl, 2,5-Dichlor-hex-3-enyl, p-Fluorphenyl, p-Fluorbenzyl, p-Chlorbenzyl, p-Bromphenyl, p-Brombenzyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorbenzyl, 2-Fluorphenyl, 2-Fluorbenzyl, 2,4,6-Trichlorphenyl, 2,4,6-Trichlorbenzyl, 1-5 Brom-naphth-2-yl, 2-Chlornaphth-l-yl, Cyclopentyl, Cyclo-hexyl, Cycloheptyl, p-Methylbenzyl, m-Methylbenzyl, 2,4,6-Triethylbenzyl, p-Butylbenzyl, p-Isopropylbenzyl und p-T rifluormethyl-benzyl.
Vorzugsweise bedeutet der Substituent R1 eine Halogen-io alkenylgruppe mit 2 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis und mit 3 Halogenatomen oder eine Halogenbenzylgruppe mit 1 bis und mit 3 Halogenatomen. Insbesondere bevorzugt ist für R1 die Bedeutung als Halogenallylgruppe und am meisten bevorzugt ist 3-trans-Chlorallyl.
ls Typische Beispiele für die Gruppen R2 und R3 sind Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Methylthio, Ethylthio, n-Butylthio, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Propylthio-propyl, Ethylthiohexyl.
Vorzugsweise bedeuten die Substituenten R2 und R3 Al-20 kylgruppen mit 1 bis und mit 3 Kohlenstoffatomen. Insbesonders bevorzugt ist die Bedeutung, dass sowohl R2 als auch R3 Methylgruppen bedeuten.
Von den Verbindungen, in welchen sowohl R2 als auch R3 eine Methylgruppe ist, sind wieder diejenigen speziell be-25 vorzugt, in welchen ausserdem der Rest R eine Methylgruppe, Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe oder eine Isobutyl-gruppe ist, und speziell bevorzugt die Bedeutung einer Methylgruppe oder einer n-Propylgruppe aufweist.
Typische Beispiele für den Substituenten R4 sind Wasser-30 stoff, Carbomethoxy, Carboethoxy und Carbopropoxy. Die bevorzugte Bedeutung von R4 ist ein Wasserstoffatom.
Typische Beispiele für den Substituenten R5 sind Wasserstoff, NH4+, Na+, K+, Ca + + , Acetyl, Propionyl, Butyryl, 35 Isobutyryl, Isovaleryl, 3,3-Dimethylbutyryl, Benzoyl, 1-Naphthoyl und 2-Naphthoyl. Die bevorzugte Bedeutung für R5 ist ein Wasserstoffatom.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können gemäss folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:
O h
RCX
0
x= Halogen
(IIa)
r r-(iii)
OCR
R
+ HX
(1)
III
a1c13
(2)
(lila)
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4
Illa + Ï^NOR1 * HCl
(IV)
->
R NOR
V
Ov ' ^ OH H00
+ 2
Jxhr
R . R (Ia)
R
(3) HCl
Die geeigneten Zwischenprodukte der Formel (IV) können nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden:
> I ji NOR1 + HCl
(VI)
VI
1. Hydrazin
2. HCl
->
H2NOR1 * HCl (IV)
Verbindungen der Formel (I), in welchen R5 eine andere Bedeutung trägt als Wasserstoff, können nach üblichen Verfahrensweisen hergestellt werden, indem man die Hydroxy-verbindung der Formel (Ia) mit einem geeigneten basischen Salz behandelt, um die Verbindungen zu erhalten in welchen R5 die Bedeutung Na+, NH4+, Ca++, usw. aufweist. In ähnlicher Weise kann die Hydroxyverbindung (Ia) acyliert werden, indem man mit einem geeigneten Säurehalogenid behandelt und man so Verbindungen erhält, in welchen R5 die Bedeutung
O
-Cr«
aufweist.
Die oben erwähnte Reaktion (1) kann bei Zimmertemperatur ausgeführt werden, indem man im wesentlichen equi-molare Mengen an Dion (II) und Säurehalogenid (IIa) anwendet. Vorzugsweise wird ein Acylchlorid (X=Cl) verwendet. Die Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittel ausgeführt, wie z. B. halogenierten Kohlenwasserstoffen, Ethern oder Glycolen. Es ist bevorzugt, dass eine Base anwesend ist, wie z. B. ein organisches Amin oder ein Alkalime-tallcarbonatsalz, um den Halogenwasserstoff, welcher entwickelt wird, zu binden. Bevorzugte organische Amine sind Pyridin und Trialkylamine, wie z.B. Triethylamin. Die Druckbedingungen sind nicht kritisch und Atmospheren-druck kann günstigerweise angewandt werden.
Die Reaktion (2) kann in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B. halogenierten Kohlenwasserstoffen oder Ethern ausgeführt werden. Mindestens 2 Mole Aluminiumchlorid pro Mol des Esters der Formel (III) werden angewandt. Bei der Aufarbeitung muss das Rohprodukt mit einem Protondonator abgelöscht werden, und zwar vorzugsweise mit einer Mineralsäure, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, um das Trion der Formel (lila) herzustellen.
Die Reaktion (3) ist eine übliche oximbildende Konden-40 sation. Weil das Hydrochloridsalz der Formel (IV) angewandt wird, wird dieses zuerst mit einer Base neutralisiert, und zwar vorzugsweise mit einem Alkalimetallalkoxid, bevor man mit dem Trion der Formel (lila) vereinigt. Die Reaktion kann in einem inerten organischen Lösungsmittel 45 ausgeführt werden, und zwar vorzugsweise in einem niedrigen Alkohohl.
Die Reaktion (4) ist eine übliche Alkylierung und kann in einem inerten organischen Lösungsmittel ausgeführt werden, wie z.B. Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Ethern, Glycolethern 50 oder Kohlenwasserstoffen. Die Reaktion wird in Gegenwart einer Base ausgeführt, wie z.B. Kaliumcarbonat und man arbeitet bei Zimmertemperatur.
Die Reaktion (5) kann bei erhöhten Temperaturen ausgeführt werden, und zwar vorzugsweise im Bereich zwischen 55 30 und 100 °C. Das Phthalimid der Formel (VI) wird vorzugsweise bei Atmospherendruck in einem leichten molaren Überschuss gegenüber Hydrazin in einem inerten organischen Lösungsmittel erhitzt, und dieses Lösungsmittel ist beispielsweise ein niedriger Alkohohl, und man erhitzt auf 60 Rückflusstemperatur. Die rohe Mischung wird sodann gekühlt und mit einer Mineralsäure abgelöscht, vorzugsweise mit Chlorwasserstoffsäure, wodurch man das Salz der Formel (IV) als Produkt erhält.
Eine Alternative zu den Reaktionen (1) und (2) besteht 65 darin, dass man das Trion der Formel (lila) in einem Schritt herstellt, indem man das Dion der Formel (II) mit einem Säurehalogenid der Formel (IIa) in einem halogenierten Kohlenwasserstofflösungsmittel, vorzugsweise Tetrachlor-
Wasserstoff, in Gegenwart von Trifluormethylsulfonsäure behandelt. Die Reaktion wird bei erhöhter Temperature (30-150 °C) ausgeführt und ist nach 90 Stunden abgeschlossen, aber es ergibt sich eine Mischung von Produkten. Da die totale Reaktionszeit von Reaktion (1) und Reaktion (2) nur etwa 24 Stunden ausmacht und im zweistufigen Reaktionsverfahren ein reineres Produkt erhalten wird, sind die Reaktionen (1) und (2) gegenüber der einstufigen Alternative bevorzugt. Die jeweiligen Produkte der obigen Reaktionen können isoliert und gereinigt werden, indem man übliche Verfahrensweisen anwendet, wie z. B. Chromatographie, Destillation, Kristallisation, usw., je nachdem, was geeignet ist.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine herbizide Zusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, sie als Wirkstoff eine herbizidwirksame Menge einer erfindungsgemässen Verbindung der Formel I enthält und ausserdem ein biologisch inertes Trägermaterial.
Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemässen Verbindungen unverdünnt, also in Abwesenheit eines Träger-materiales zur Abtötung von Pflanzen oder zur Unterdrük-kung des Wachstums von Pflanzen heranzuziehen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Abtötung von Pflanzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf die genannten Pflanzen oder ihre Wachstumsumgebung eine herbizid wirksame Menge einer erfindungsgemässen Verbindung der Formel I anwendet.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind speziell gut geeignet um grasartige Unkräuter zu bekämpfen, und zwar sowohl bei einer Anwendung vor dem Auflauf als auch bei einer Anwendung nach dem Auflauf.
Unter Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen kann beispielsweise Crabgrass mit der lateinischen Bezeichnung Digitaria sanguinalis, Watergrass mit der lateinischen Bezeichnung Echinochloa crusgalli und Wildhafer mit der lateinischen Bezeichnung Avenua fatua mit Erfolg bekämpft werden. Von diesen genannten Unkräutern zeigen die erfindungsgemässen Verbindungen eine speziell gute Wirksamkeit bei der Bekämpfung von Watergrass mit der lateinischen Bezeichnung Echinochloa crusgalli.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Herstellung von erfindungsgemässen Verbindungen näher erläutert. Die in den nachfolgenden Beispielen erhaltenen Produkte und die Produkte der Tabelle A wurden mittels Infrarotspektroskopie und kernmagnetischer Resonanzspektroskopie sowie mittels Elemantaranalyse identifiziert.
Beispiel 1
Herstellung von 2-[l-(3-Chlorallyloxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion:
A: Dimedon (5,5-Dimethylcyclohexan-l,3-dion), 99%, 14,2 g, Pyridin (9 ml) und Methylenchlorid (100 ml) wurden in einem Reaktionskolben vermischt und es wurden 11,4 g Butyrylchlorid tropfenweise zugefügt. Die Mischung wurde während 26 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt und anschliessend abfiltriert. Das Filtrat wurde mit HCl (6N, 100 ml), Wasser (100 ml), gesättigter Na2C03-Lösung (50 ml) und Wasser (50 ml) gewaschen und über Magnesiumsulfat betrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt, wodurch man 3-Butyroxy-5,5-dimethyl-cyclohex-2-en-l-on in Form einer gelben Flüssigkeit erhielt.
B: In einem Reaktionskolben, in dem sich unter wasserfreien Bedingungen Methylenchlorid (30 ml) und Aluminiumchlorid (26,67 g) bei Eisbadtemperatur befanden wurde tropfenweise eine Lösung des Produktes aus Schritt A (21,03 g) in Dichlormethan (50 ml) zugefügt. Die Mischung wurde während 2 Vz Stunden gerührt und sodann goss man in 100 ml kalte 6 normale Chlorwasserstoffsäure ein, während man langsam rührte. Die Mischung wurde über Nacht
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stehen gelassen. Die organische Phase wurde sodann gesammelt und mit gesättigter Natriumcarbonatlösung (100 ml) und Wasser (100 ml) gewaschen. Das Lösungsmittel wurde entleent, wodurch man 15,9 g einer gelben Flüssigkeit erhielt. Die Natriumcarbonatwaschlösung wurde mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH = 2 eingestellt und mit CH2C12 extrahiert und anschliessend wurde das Lösungsmittel entfernt und man erhielt 4,8 g einer gelben Flüssigkeit, die die gleiche Zusammensetzung aufwies, wie die 15,9 g des Produktes. Die vereinigten Produkte ergaben 20,7 g 2-Buty-ro-5,5-dimethyl-cyclohexan-1,3-dion.
C: Zu einer Lösung von N-Hydroxyphthalimid (33,6 g) in Dimethylsulfoxid (200 ml) wurde wasserfreies Kaliumcar-bonat (28 g) zugegeben. Nach 10 Minuten wurde 2,3-Di-chlorpropen (20 ml) zugefügt und die Mischung wurde bei Zimmertemperatur über Nacht gerührt. Die Mischung wurde in 1,2 Liter Eiswasser eingegossen und der so erhaltene weisse Niederschlag wurde gesammelt, mit kaltem Wasser (2 x 100 ml) gewaschen und an der Luft getrocknet und aus Ethylalkohohl umkristallisiert. Die Ausbeute betrug 41,0 g N-(3-Chlorallyloxy)-phthalimid, in Form von weissen Nadeln.
D: Das Produkt aus Schritt (C) (21,2 g), absolutes Ethanol (650 ml) und Hydrazin (3,7 g) wurden in einem Kolben gerührt, der langsam bis auf Rückflussbedingungen erhitzt wurde. Nach 2 Stunden wurde die Mischung auf Zimmertemperatur gekühlt und zu 12,5 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure zugefügt, und sodann auf 0 °C gekühlt. Der Niederschlag wurde gesammelt und mit kaltem Ethanol und Wasser gewaschen. Die Waschlösungen wurden eingeengt, wodurch man 21,5 g des Rohproduktes (dies ist eine teilweise gereinigte Produktmischung) erhielt. Dieses Produkt wurde in 50 ml Methanol aufgeschlemmt und der weisse Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet, wodurch man 3,3 g eines kristallinen Produktes erhielt. Die vereinigten Wäschlösungen und Filtrate wurden eingeengt und umkristallisiert (aus 50 ml Acetonitril und 50 ml Ether), wodurch man eine zusätzliche Ausbeute von 5,5 g eines weissen kristallinen Produktes, nämlich 3-Chlorallyloxyamin Hydrochlorid erhielt.
E: Zu einer Lösung von Natriummethanolat (460 mg) in Methanol (10 ml) wurde das Produkt aus Schritt D (1,22 g) zugefügt und die Suspension wurde bei Zimmertemperatur während 15 Minuten gerührt. Zu dieser Suspension wurde eine Lösung von 2-Butyro-5,5-dimethyl-cyclohexan-l,3-dion (siehe Schritt B weiter oben) in Methanol zugefügt. Nach Rühren während 2 Tagen bei Zimmertemperatur wurde die Lösung im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in 30 ml Essigsäureethylester und 25 ml 10%iger Natronlauge aufgenommen, wodurch sich 3 Phasen bildeten. Die beiden unteren Phasen wurden gesammelt, gekühlt, mit konzentrierter Salzsäure auf pHl angesäuert und 2mal mit je 30 ml Methylenchlorid extrahiert. Die Methylenchloridextrakte wurden vereinigt mit Wasser (2 x 20 ml) gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt, wodurch man das Flüssigprodukt, nämlich 2-[l-(3'-Chlorallyl-oxyamino)-butyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion erhielt. Siehe dazu Verbindung N° 3 in Tabelle A.
Beispiel 2
Herstellung von 2-[l-(3'-Chlorallyloxyamino)-
Propyliden]-5,5-dimethylcyclohexan-1,3-dion
A: Gemäss der Verfahrensweise von Beispiel 1A wurden 5,5-Dimethylcyclohexan-l,3-dion (14,2 g) und Propionyl-chlorid (9,7 g) in Pyridin (9 ml) und Methylenchlorid (100 ml) umgesetzt, wodurch man 21,0 g 3-Propionoxy-5,5-dime-thylcyclohex-2-en-l-on erhielt.
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
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B: Das Produkt aus Beispiel 2A (19,62 g) und Aluminiumchlorid (26,67 g) wurden gemäss der Verfahrensweise von Beispiel 1B behandelt, wodurch man 19,7 g 2-Propion-5,5-dimethyl-cyclohexan-l,3-dion erhielt.
C: Das Produkt, das gemäss Beispiel 1D (1,22 g) hergestellt wurde, und das Produkt aus Beispiel 2B (1,65 g) wurden entsprechend der Verfahrensweise von Beispiel IE umgesetzt, wodurch man das flüssige Produkt 2-[3'-ChIoraIlyl-oxyamino)-propyl-iden]-5,5-dimethyIcyclohexan-l,3-dion erhielt. Siehe dazu Verbindung Nr. 2 in Tabelle A.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind im allgemeinen herbizid wirksame Verbindungen sowohl bei Verwendung vor als auch nach Auflauf. Für die Bekämpfung von unerwünschter Vegetation vor Auflauf werden die herbizi-den Verbindungen in herbizid wirksamen Mengen auf den Wachstumsort oder das Wachstumsmedium der Vegetation angewandt, d.h. beispielsweise auf Böden, welche mit Samen und/oder Sämlingen derartiger Vegetation versehen sind. Derartige Anwendungen verhindern das Wachstum der Samen oder töten diese ab, und ihre Wirkung bezieht sich auch aufkeimenden Samen oder Sämlinge. Für Anwendungen nach Auflauf werden die herbizid wirksamen Verbindungen direkt auf die Blätter oder andere Pflanzenteile angewandt. Im allgemeinen sind die erfindungsgemässen herbiziden Verbindungen insbesonders wirksam gegenüber grasartigen Unkräutern. Einige können selektiv sein bezüglich der Art der Anwendung und/oder der Art des Unkrautes.
Die erfindungsgemässen Verbindungen, wenn sie auf wachsende Pflanzen oberhalb des Erdbodens in einer derartigen Menge angewandt werden, dass die erfindungsgemässen Verbindungen nützliche Pflanzen nicht töten, eine wirksame Pflanzenwachstumsregulierungswirkung, beziehungsweise wachstumshemmende Effekte und sie können in vorteilhafter Weise angewandt werden, um beispielsweise das Wachstum von Seitentrieben zu verhindern oder zu vermindern, und um die Verminderung von überflüssigen Früchten bei verschiedenen Fruchtbäumen zu fördern.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können in irgendeiner Vielzahl von Zusammensetzungen angewandt werden. Im allgemeinen können die erfindungsgemässen Verbindungen mit einem Trägermaterial gestreckt werden, wie es üblicherweise angewandt wird und nach dem Stand der Technik bekannt ist, wie z.B. inerte Feststoffe, Wasser und organische Flüssigkeiten.
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden in derartigen Zusammensetzungen in ausreichenden Mengen angewandt, so dass sie einen herbiziden oder wachstumsregulierenden Effekt bewirken können. Üblicherweise werden von etwa 0,5 bis 95 Gew.-% der erfindungsgemässen Verbindungen in derartigen Formulierungen angewandt.
Feste Zusammensetzungen können mit inerten Pulvermaterialien hergestellt werden. Diese Zusammensetzungen können dementsprechend homogene Pulver sein, welche als solche angewandt werden können, mit inerten Feststoffen verdünnt werden, um Stäubemittel zu bilden oder sie können in einem geeigneten flüssigen Medium für die Sprühanwendung suspendiert werden. Die Pulver enthalten üblicherweise den aktiven Bestandteil vermischt mit kleinerem Anteil an Konditionierungsmitteln. Natürliche Tone, entweder absorbierende Typen, wie z.B. Attapulgit oder relativ wenig absorbierende Typen, wie z.B. Kaolin, Diatomeenerde, synthetische feine Siliziumoxidmaterialien, Calziumsilikat und andere inerte Feststoffträger, wie sie üblicherweise für pulver-förmige herbizide Zusammensetzungen verwendet werden, können angewandt werden. Der aktive Bestandteil umfasst üblicherweise 0,5 bis 90% dieser pulverförmigen Zusammensetzungen. Die Feststoffe sollten üblicherweise in sehr fein verteilter Form vorliegen. Um die Pulver in Stäubemittel umzuwandeln werden üblicherweise Talg, Pyrophyllit und ähnliche angewandt.
Flüssige Zusammensetzungen, welche die erfindungsgemässen aktiven Verbindungen, die weiter oben beschrieben 5 wurden, enthalten, können hergestellt werden, indem man die erfindungsgemässe Verbindung mit einem geeigneten flüssigen Verdünnungsmittel vermischt. Typische flüssige Medien, die üblicherweise angewandt werden, sind Methanol, Benzol, Toluol und ähnliche. Die aktive Verbindung io macht üblicherweise etwa 0,5 bis 50% dieser flüssigen Zusammensetzungen aus. Manche dieser Zusammensetzungen sind dazu bestimmt, als solche verwendet zu werden, und andere werden mit grossen Mengen Wasser verdünnt.
Zusammensetzungen in Form von benetzbaren Pulvern 15 oder Flüssigkeiten können ebenso ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel enthalten, wie z.B. Netzmittel, Dispergie-rungsmittel oder Emulsionsmittel. Die oberflächenaktiven Mittel bewirken, dass die Zusammensetzungen von benetzbaren Pulvern oder Flüssigkeiten sich leicht im Wasser di-20 spergieren oder emulgieren lassen, wodurch man wässrige Sprühflüssigkeiten erhält.
Die angewandten oberflächenaktiven Mittel können von anionischem, kationischem oder nicht ionischem Typ sein. Sie schliessen beispielsweise langkettige Natriumcarboxylate, 25 Alkyl-aryl-sulfonate, Natrium-laurylsulfat, Polyethylenoxi-de, Lignin-sulfonate und andere Oberflächenaktive ein.
Wenn die erfindungsgemässen Verbindungen bei einer Behandlung vor Auflauf angewandt werden ist es wünschenswert, in die Zusammensetzung ein Düngemittel, ein 30 Insektizid, ein Fungizid oder ein anderes Herbizid einzube-ziehen.
Die Menge an aktiver Verbindung oder Zusammensetzung, die verabreicht wird, variiert, wie z. B. nach dem jeweiligen Pflanzenteil oder Pflanzenwachstumssubstrat, welches 35 behandelt werden soll und je nach der allgemeinen Lage der Anwendung, d.h. in bedeckten Flächen, z.B. in Treibhäusern, im Vergleich zu offenen Flächen, wie z.B. Feldern. Ebenso hängt die Dosierung von der erwünschten Art der Beeinflussung ab. Im allgemeinen werden die erfindungsge-40 mässen Verbindungen für die herbizide Wirksamkeit sowohl vor als auch nach Auflauf in Mengen von 0,2 bis 60 kg pro Hektar angewandt und der bevorzugte Bereich liegt im Bereich von 0,5 bis 40 kg pro Hektar. Für pflanzenwachstums-regulierende oder hemmende Aktivität ist es wichtig, die er-45 findungsgemässen Verbindungen in Konzentrationen anzuwenden, die nicht so hoch sind, dass die Pflanzen getötet werden. Dementsprechend sind die Anwendungsmengen für die Pflanzenwachstumsregulierung oder Hemmungsaktivität im allgemeinen niedriger als diejenigen Mengen, welche anso gewandt werden, um die Pflanzen abzutöten. Im allgemeinen liegen derartige Mengen im Bereich von 0,1 bis 5 kg pro Hektar und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 3 kg pro Hektar.
Typische Beispiele für erfindungsgemässe Verbindungen 55 wurden Herbizidtests unterworfen, indem man die folgenden Testverfahren anwandte.
Herbizid-Test vor Auflauf
Eine Acetonlösung der Testverbindung wurde herge-60 stellt, indem man 500 mg der Verbindung, 158 mg eines nicht ionischen oberflächenaktiven Mittels und 20 ml Aceton miteinander vermischte. 20 ml dieser Lösung wurden zu 80 ml Wasser zugefügt, wodurch man die Testlösung erhielt.
Samen der zu testenden Pflanzen wurden in einem Topf 65 mit Erde gepflanzt und die Testlösung wurde gleichmässig über die Erdoberfläche in einer Dosierung von 27,5 Mikrogramm/cm2 gesprüht. Der Topf wurde bewässert und in ein Treibhaus gestellt. Der Topf wurde immer wieder gewässert,
7
648 547
und man beobachtete das Auflaufen der Sämlinge, den Gesundheitszustand der auflaufenden Sämlinge usw. während einer 3wöchigen Zeitspanne. Am Ende dieser Zeitspanne wurde die herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindung aufgrund der physiologischen Beobachtungen bestimmt. Es wurde eine Skala von 0 bis 100 verwendet, wobei 0 keinerlei Phytotoxität darstellt und 100 eine vollständige Abtötung. Die Resultate dieser Tests erscheinen in der Tabelle I.
In anschliessenden Tests wurde die obige Verfahrensweise wiederholt, indem man verdünnte Testlösungen anwandte, welche in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberflächen aufgebracht wurden. Die Resultate dieser Tests erscheinen in der Tabelle II.
Herbizid-Test nach Auflauf
Die Testverbindung wurde in der gleichen Weise formuliert wie dies oben beschrieben wurde für den Test vor Auflauf. Diese Formulierung wurde gleichmässig auf zwei ähnliche Töpfe mit 24 Tage alten Pflanzen (etwa 15 bis 25 Pflanzen pro Topf) aufgesprüht, und zwar in einer Dosierung von 27,5 Mikrogramm pro cm2. Nachdem die Pflanzen getrocknet waren wurden sie in ein Treibhaus gestellt und man bewässerte von Zeit zu Zeit von unten, wie dies notwendig war. Die Pflanzen wurden periodisch bezüglich der phytotoxi-schen Effekte und der physiologischen und morphiologi-schen Reaktionen auf diese Behandlung beobachtet. Nach 3 Wochen wurde die herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindungen aufgrund dieser Beobachtungen bestimmt. Es wurde eine Skala von 0 bis 100 angewandt, wobei 0 keinerlei Phytotoxizität bedeutet und 100 eine vollständige Abtötung. Die Resultate dieser Tests erscheinen in der Tabelle I.
Die in der nachfolgenden Tabelle A angeführten Verbindungen sind entweder solche Verbindungen der Formel I, in welchen sowohl der Rest R2 als auch der Rest R3 eine Methylgruppe ist, die also die folgende Struktur A
R NO
\/
C
O
W
OK
aufweisen oder solche Verbindungen, in welchen R2 und R3 die Bedeutung eines Wasserstoffatomes aufweist, die also die folgende Struktur B
10
B
besitzen. Ferner sind in der Tabelle A solche Verbindungen 20 dargestellt, in welchen R2 und R3 eine Methylgruppe ist und ferner R4 die Bedeutung einer Carbalkoxygruppe aufweist. Diese Carbonsäuremethylesterverbindungen weisen also die folgende Formel C
25
30
35
V
NO R
t I
Vv
OH
COOCHr
H3C
CH-
40 auf.
In der Tabelle A sind die Verbindungen Nr. 17 und 18 in der 5-Stellung unsubstituiert, d.h. sie entsprechen der Formel B.
Die Verbindungen Nr. 34 und 49 sind Methylester, wel-45 che der Struktur C entsprechen.
Sämtliche übrigen Verbindungen der Tabelle A entsprechen der Formel A.
In anschliessenden Tests wurde die obige Verfahrensweise wiederholt, indem man verdünnte Testlösungen anwand-50 te, welche auf die Erdoberflächen in verschiedenen Dosierungen aufgesprüht wurden. Die Resultate dieser Tests erscheinen in der Tabelle II.
Tabelle A (Fortsetzung)
No.
R
R1
Analyse Smp. C °C Ber.
Gef.
H
Ber.
Gef.
N
Ber.
Gef.
1
c2h5
ch2cci=ch2
Oel
58,84
59,33
7,05
7,43
4,90
5,06
2
ch3ch2ch2
ch2cci=ch2
Oel
60,09
59,41
7,40
7,61
4,67
4,70
3
ch3ch2ch2
Cis-CHyCH=CHCl
Oel
60,09
62,13
7,40
7,80
4,67
4,88
4
c2h5
Cis-CH2CH=CHC1
Oel
58,84
58,69
7,05
7,22
4,90
5,06
er v_
5
ch3ch2ch2
ch2—ö
Oel
65,23
66,29
6,91
7,36
4,00
4,05
648 547
Tabelle A (Fortsetzung)
No. R
R'
Analyse Smp. C °C Ber.
Gef.
H
Ber.
Gef.
N
Ber.
Gef.
9
10
11
12
Cl c2h5
ch3ch2ch2 c2h5
ch3ch2ch2 c2h5
ch3ch2ch2 c2h5
13 CH3CH2CH2
CH.
CH.
CH
2 "O rüh
Cl Cl
CH,
14 c,h,
15 CH3CH2CH2
16 CH3CH2CH2
17 CH,
Cl
(trans)-CH2CH = CHC1 Cl
Cii2—©
Cl
Oel 64,37 64,56 6,6 6,81 4,17 4,17
Oel 65,23 65,16 6,91 7,18 4,00 3,61
Oel 64,37 63,93 6,60 6,74 4,17 3,81
Oel 68,45 68,83 7,26 7,92 4,20 4,25
Oel 67,69 68,19 6,98 7,70 4,39 4,60
Oel 68,45 71,78 7,26 7,88 4,20 4,67
Oel 67,69 67,88 6,98 7,26 4,39 4,41
Oel 65,23 66,84 6,91 7,4 4,00 4,34
Oel 64,37 65,45 6,60 6,99 4,17 4,33
70-71 59,38 60,34 6,03 6,36 3,65 3,83
Oel 60,09 62,05 7,40 8,31 4,67 4,9
Oel 61,33 61,45 5,49 6,43 4,43 4,56
18
ch3
«2 O
84,7
54,89
55,55
4,61
5,07
4,27
4,17
Cl
19
ch3(ch2)3
ch2cc1 = ch2
Oel
61,23
61,25
7,71
8,36
4,46
4,16
20
ch3
ch2cci=ch2
Oel
57,76
57,11
6,68
6,96
5,15
4,98
21
ch3ch2ch2
ch2cci=chci
Oel
53,90
54,52
6,33
6,8
4,19
4,20
22
ch3
ch2cci=chci
Oel
50,99
50,77
5,60
6,02
4,57
4,6
23
ch3(ch2)3
ch2cci=chci
Oel
55,18
54,16
6,66
7,06
4,02
3,99
24
c2h5
ch2cci=chci
Oel
52,51
52,58
5,98
4,97
4,37
4,37
9
Tabelle A (Fortsetzung)
648 547
No. R R1 Analyse
Smp. C H N
C Ber. Gef. Ber. Gef. Ber. Gef.
25
26
27
28
29
31
32
33
34
35
CH3(CH2)3 ch2 -o~f (CH3)2CHCH2 ch-j— f
CH3 (trans)-CH2CH = CHC1
C2H5 (trans)-CH2CH = CHC1
(CH3)2CHCH2 (trans)-CH2CH = CHC1
30 C,H,
ch
2-Q-Cl
Cl
CH3CH2CH2 ch2-Q- Cl
Cl
CH3(CH2)3 ch2-Q- Cl
Cl
(CH3)2CHCH2 ch2-q-
c1
Cl
Oel
69,15
69,23
7,54
7,93
4,03
4,15
Oel
69,15
69,43
7,54
7,89
4,03
4,04
Oel
57,46
62,13
6,68
7,48
5,15
5,56
Oel
58,84
56,29
7,05
6,93
4,90
4,71
Oel
61,23
59,71
7,71
7,95
4,46
4,11
Oel
58,39
55,23
5,72
5,93
3,78
3,35
ch3ch2ch2 ch2cci=ch2 ch3ch2ch2 ch2ch=ccich3
Oel 59,40 56,53 6,03 6,23 3,64 3,22
Oel 60,30 58,37 6,33 6,37 3,52 3,24
Oel 60,30 57,62 6,33 6,37 3,52 3,12
Oel 57,06 54,85 6,76 6,83 3,91 4,66 Oel 61,23 62,67 7,71 7,90 4,46 5,12
36
ch3
ch2*r\lj/~ c1
Oel
63,45
61,30
6,26
6,14
4,35
3,98
37
ch3
(cis)-CH2CH=CHC1
Oel
57,46
59,93
6,78
7,01
5,02
5,57
38
ch3
CH2CH = CC1CH3
Oel
58,84
57,69
7,05
7,55
4,90
5,57
39
ch3
chz-<ohf
41-42
66,87
67,56
6,60
6,85
4,59
4,61
40
CH3(CH2)3
ch2ch2ci
Oel
59,69
61,65
8,02
8,46
4,64
4,04
41
ch3ch2ch2
(trans)-CH2CH=CHC1
Oel
57,06
57,38
6,76
7,05
3,91
4,76
Cl \
42
c2h5
ch2—<qì
70-71
58,39
58,71
5,72
5,89
3,78
3,97
/
Cl
43
ch3ch2ch2
(trans-CH2CH = CHCH2C1
Oel
61,24
62,1
7,70
8,01
4,46
4,08
44
ch3
ch2ch2c1
Oel
55,49
55,88
6,98
7,02
5,39
4,18
45
c2h5
ch2ch=ccich3
Oel
60,10
59,96
7,40
7,57
4,67
4,67
46
c2h5
(cis)-CH2CH = CHCH2C1
Oel
60,10
60,21
7,40
7,71
4,67
3,74
47 CH3CH2CH2 CH2CH20 (f \
Oel
69,54 70,26 7,88 7,98
4,05 4,47
648 547
10
Tabelle A (Fortsetzung)
No. R
R1
Analyse Smp. C 'C Ber.
Gef.
H
Ber.
Gef.
N
Ber.
Gef.
48
49
50
ch3ch2ch2 ch2ch2ch20 ( %
c2h5 c2h5
Oel 70,17 68,52 8,13 8,36 3,90 3,48
54-60 66,47 67,43 6,69 7,26 3,88 4,08
Oel 61,78 62,55 6,00 6,17 3,79 3,93
51 ch3ch2ch2 v cf-3
52 c2h5
ch.
53 ch3ch2ch2 ch
-P-
Cl
-O-
Cl
Cl
Cl
54 C2H5
CH2HL.y— N02
ch3ch2ch2 ch2ch=ch2
55 ch3ch2
CH
56 ch3ch2ch2 CH
rO-
CF-
CF.
Oel 62,35 63,3 6,31 6,63 3,65 3,76
Oel 58,39 57,10 5,72 5,50 3,78 3,84
Oel 59,38 56,02 6,03 5,58 3,64 3,78
Oel 62,42 61,82 6,40 6,60 8,09 8,04
(Siehe Patent Nr. 4 011 256)
Oel 61,78 60,9 6,00 6,5 3,79 3,87
Oel 62,65 61,63 6,31 7,00 3,65 4,16
Tabelle B Verbindungen der Formel ch2chsch2ch3
No. R
R1
Analyse
Smp. C H
°C Ber. Gef. Ber.
Gef-,
N
Ber. Gef.
57 CH3CH2CH2- -CH2CH=CHCl(trans)
58 CH3CH2CH2- ch
'O
-Cl
Oel 57,82 57,03 7,55 7,42
62,32 61,54 7,13 7,14
3,76 3,72 3,30 2,93
11
648 547
Tabelle I - Herbizide Wirksamkeit Prozentuelle Bekämpfung vor/nach Auflauf (27,5 Mikrogramm pro cm2)
No.
L
M
P
c
W
O
1
0/0
0/0
0/0
100/75
100/100
50/93
2
0/50
20/55
30/35
100/60
100/98
90/68
3
30/25
10/20
35/20
100/100
100/100
100/100
4
40/10
23/25
35/0
100/100
100/100
100/100
5
0/35
40/55
45/45
98/50
100/68
55/15
6
40/40
60/58
43/63
65/25
80/40
30/0
7
0/45
0/55
0/28
100/70
100/100
100/100
8
0/25
0/65
0/40
100/75
100/100
85/100
9
0/55
0/65
0/50
100/20
100/88
55/30
10
0/45
0/45
0/30
98/35
100/83
48/23
11
20/40
0/35
0/23
100/53
100/100
100/100
12
15/23
0/30
0/13
100/60
100/100
68/100
13
0/23
0/73
0/0
98/35
98/80
75/88
14
0/13
0/60
0/0
95/33
100/88
65/78
15
0/0
0/0
0/0
95/40
100/95
65/53
16
0/40
0/60
0/20
100/90
100/100
73/100
17
0/45
0/30
0/0
0/0
0/0
0/0
18
0/25
10/35
10/23
0/0
0/0
0/0
19
0/55
0/68
0/30
45/23
93/58
34/10
20
30/0
0/0
0/0
65/70
98/100
35/20
21
0/55
0/88
0/28
100/45
100/98
60/88
22
20/23
0/60
0/23
55/25
100/98
35/0
23
0/38
0/98
0/28
55/10
100/70
30/10
24
30/35
0/75
0/23
100/28
100/95
55/38
25
25/40
0/88
0/30
45/20
33/0
33/0
26
0/30
0/55
0/0
85/20
95/80
53/100
27
0/0
0/0
0/0
98/65
100/100
40/80
28
20/28
10/-
0/0
100/60
100/100
53/100
29
0/28
0/70
0/0
70/0
100/98
50/45
30
0/50
0/40
0/48
63/23
100/80
35/20
31
0/28
0/38
0/0
45/20
100/45
55/55
32
0/35
0/60
0/0
0/0
0/25
0/0
33
0/43
0/23
0/40
0/0
25/15
15/0
34
0/25
0/0
0/0
80/30
100/100
53/98
35
48/33
0/63
0/0
95/23
100/93
43/75
36
35/20
0/0
25/0
98/55
100/100
48/90
37
50/35
0/55
0/0
100/90
100/100
53/98
38
0/15
0/0
0/0
98/60
100/98
35/20
39
35/33
0/0
0/0
100/68
100/100
43/93
40
70/25
0/38
0/25
40/10
50/43
30/0
41
33/13
0/0
13/15
100/55
100/100
65/98
42
18/28
0/0
15/33
53/0
53/28
0/25
43
0/25
0/0
0/0
25/25
55/60
20/20
44
60/0
0/0
0/0
55/60
100/93
35/35
45
0/30
0/0
0/0
63/35
100/95
45/75
46
15/23
0/0
0/0
15/25
60/45
15/20
47
0/30
0/0
0/0
90/43
100/60
50/25
48
0/25
0/43
0/25
100/30
100/90
33/25
49
0/0
0/0
0/0
100/70
100/100
35/100
50
43/15
20/55
15/15
60/30
60/58
45/15
51
35/15
0/0
0/15
100/50
90/65
55/90
52
0/25
0/45
0/23
40/20
85/40
0/0
53
0/35
0/80
0/40
70/20
98/58
30/20
54
0/0
0/0
0/0
98/98
100/100
50/100
55
60/0
70/55
35/45
-/9 0
100/95
78/88
56
0/25
0/55
0/45
-/80
100/100
100/100
57
0/40
0/20
0/0
100/100
100/100
100/100
58
0/40
30/20
0/0
100/100
100/100
100/100
L=LAMBSQUARTER M = Mustard P=Pigweed
(Chenopodium album) (Brassica arvensis), Senf (Amaranthus retroflexus
C=Crabgrass W=Watergrass 0=Wild Oats
(Digitaria sanguinalis) (Echinochloa crusgalli) (Avenua fatua), Wildhafer
648 547
12
Tabelle II - Herbizide Aktivität Prozentuelle Wachstumsverminderung vor/nach Auflauf (Dosierung in Mikrogramm pro cm2)
No.
Dosierung
Soyabohnen
Reis
L
M
p c
w
O
1
11
0/0
99/82
37/0
0/25
0/3
97/52
100/100
80/65
4,4
0/0
73/3
0/0
0/0
0/0
93/7
100/99
80/7
1,8
0/0
27/0
0/0
0/0
0/0
52/0
99/95
28/0
0,7
0/0
5/0
0/0
0/0
0/0
23/0
55/7
0/0
2
27,5
-125
—/55
—/50
—/55
—/35
—/60
—/98
—/68
4,4
01-
95/-
0 /-
0/-
01-
23/—
55/—
o/-
1,8
01-
83/—
0/-
0/-
0/-
88/—
100/-
77/-
0,7
01-
60/—
0/-
0/-
01-
83/—
100/—
58/—
3
4,4
0/10
100/95
0/0
0/0
0/0
93/75
100/100
95/99
1,8
0/0
92/88
0/0
0/0
0/0
82/27
100/100
90/93
0,7
0/0
73/60
0/0
0/0
0/0
53/20
100/97
62/52
0,28
0/0
27/7
0/0
0/0
0/0
22/0
100/95
33/23
4
4,4
0/0
100/100
0/0
0/0
0/0
98/100
100/100
95/99
1,8
0/0
100/98
0/0
0/0
0/0
98/100
100/100
87/95
0,7
0/0
97/95
0/0
0/0
0/0
82/83
100/95
58/-
0,28
0/0
80/50
0/0
0/0
0/0
67/12
100/90
0/0
5
27,5
-/10
-/10
-135
-155
-145
~/50
—/68
—/15
4,4
01-
12/-
0/-
0/-
0/-
25/-
78/-
20/—
1,8
01-
o/-
0/-
01-
01-
7/-
58/-
o/-
0,7
01-
0/-
0/-
01-
0 /-
01-
01-
0/-
0,28
01-
o/-
0/-
01-
0/-
0/-
01-
0/-
6
27,5
20/20
48/13
40/40
60/58
43/63
65/25
80/40
30/0
7
4,4
0/1
100/96
0/0
0/0
0/0
77/0
100/100
90/100
1,8
0,3
92/60
0/0
0/0
0/0
57/0
100/98
78/97
0,7
0/0
90/0
0/0
0/0
0/0
8/0
85/92
67/85
0,28
0/0
30/0
0/0
0/0
0/0
0/0
25/40
15/7
8
4,4
0/4
100/96
20/0
0/0
0/0
87/7
100/98
95/76
1,8
0/0
83/57
0/0
0/0
0/0
13/0
87/95
7/32
0,7
0/0
18/12
0/0
0/0
0/0
0/0
22/73
0/0
0,28
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
7/0
0/0
11
4,4
2/0
97/72
0/0
0/0
0/0
57/0
100/100
48/100
1,8
0/0
40/30
0/0
0/0
0/0
0/0
63/95
15/68
0,7
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
20/73
0/7
0,28
01-
o/-
0/0
0/0
0/0
0h o/-
0/-
16
4,4
0/0
78/57
0/0
0/0
63/0
60/25
100/100
27/92
1,8
0/0
65/10
0/0
0/0
65/0
0/3
92/98
0/15
0,7
0/0
3/3
0/0
0/0
0/0
0/0
40/95
0/0
0,28
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
0/32
0/0
19
27,5
0/10
13/0
0/55
0/68
0/30
45/23
93/58
35/10
20
27,5
0/0
50/60
0/30
0/0
0/0
70/65
100/98
20/35
22
27,5
0/0
43/55
20/23
0/60
0/23
55/25
100/98
35/0
23
27,5
0/20
20/10
0/38
0/98
0/28
55/10
100/70
30/10
24
27,5
0/0
78/50
30/35
0/75
0/23
100/28
100/95
78/38
27
4,4
0/0
77/87
0/0
0/0
0/0
-193
100/100
13/17
1,8
0/0
53/10
0/0
0/0
0/0
-23
43/93
0/0
0,7
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
-/o
0/13
0/0
28
27,5
-10
-/?
-/-
-/-
-/o
~h
-/-
-/-
4,4
0/-
72/—
0/-
0/-
o/-
-/-
100/—
47/-
1,8
0h
53/-
0/-
0/-
0/-
-/-
92/—
0/-
0,7
0/-
10/-
0/-
0/-
0/-
-h
63/-
0/-
0,28
0/-
o/-
0/-
0/-
o/-
-h o/-
0/-
29
27,5
0/0
60/20
0/28
0/70
0/0
70/0
100/98
50/45
A
4,4
0/0
90/90
0/0
0/0
0/0
-/100
100/100
88/100
1,8
0/0
62/62
0/0
0/0
0/0
-/100
98/100
52/53
0,7
0/0
37/37
0/0
0/0
0/0
-/22
65/80
40/22
0,28
0/0
3/3
0/0
0/0
0/0
-10
0/10
7/0
37
4,4
0/10
100/100
0/0
0/0
0/0
-/100
100/100
47/93
1,8
0/0
98/77
0/0
0/0
0/0
—/85
100/98
45/15
0,7
0/0
35/12
0/0
0/0
0/0
—/22
100/47
22/0
0,28
0/
2/0
0/0
0/0
0/0
-io
52/7
0/0
39
4,4
0/0
72/98
0/0
0/0
0/0
—/77
100/100
42/73
1,8
0/0
62/73
0/0
0/0
0/0
—/13
98/92
0/0
0,7
0/0
32/12
0/0
0/0
0/0
-10
55/75
0/0
0,28
0/0
0/0
0/0
0/0
0/0
-10
32/0
0/0
13 648 547
Tabelle II (Fortsetzung)
No.
Dosierung
Soyabohnen
Reis
L
M
p c
W
O
46
11
-15
—/87
-/o
-ß2
-125
-113
-/100
-/I00
4,4
0/0
90/48
0/0
0/0
0/0
32/0
100/100
60/82
1,8
0/0
60/13
0/0
0/0
0/0
3/0
100/98
45/73
0,7
0/0
13/5
0/0
0/0
0/0
0/0
40/58
0/12
0,28
Ol
8/-
01-
01-
0 /-
01-
13/-
o/-
57
4,4
ilo
100/100
37/0
0/0
0/3
94/97
100/100
99/100
1,8
0/0
100/100
0/0
0/0
0/0
95/90
100/100
96/100
0,7
0/0
99/100
0/0
0/0
0/0
73/58
98/98
85/100
0,28
0/0
73/82
0/0
0/0
0/0
13/15
58/90
73/87
58
4,4
5/0
98/100
0/0
0/0
0/0
93/75
100/100
99/100
1,8
2/0
87/100
0/0
0/0
0/0
33/58
100/100
92/100
0,7
0/0
57/97
0/0
0/0
0/0
0/15
98/98
77/98
0,28
0/0
0/62
0/0
0/0
0/0
0/0
10/92
62/82
20
25
30
35
40
45
50
55
60

Claims (11)

  1. 648 547
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindung der Formel (I)
    R NO-R1
    V
    wobei in dieser Formel R eine Alkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet; R1 eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkenylgruppe mit 2 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen, eine Halogenarylgruppe mit 6 bis und mit 10 Kohlenstoffatomen, oder eine Halogenbenzylgruppe bedeutet, wobei jede dieser halogenierten Gruppen 1 bis und mit 3 Halogenatome enthält, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis und mit 7 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe, die mit 1 bis und mit 3 Alkylgruppen, welche 1 bis und mit 4 Kohlenstoffatome enthalten oder mit Halogenalkylgruppen, die 1 bis und mit 4 Kohlenstoffatome und 1 bis und mit 9 Halogenatome aufweisen, substituiert sind, bedeuten;
    R2 und R3 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis und mit 3 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppen mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen oder Alkylthioalkylgruppen mit 2 bis und mit 8 Kohlenstoffatomen;
    R4 bedeutet Wasserstoff oder Carbalkoxygruppen mit 2 bis und mit 4 Kohlenstoffatomen;
    R5 bedeutet Wasserstoff, ein Kation oder eine Gruppierung der Formel
    O
    II
    -CR6
    wobei in dieser Formel R6 eine Alkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis und mit 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.
  2. 2. Verbindung gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R4 und R5 Wasserstoffatome sind.
  3. 3. Verbindung gemäss Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe mit 1 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen ist.
  4. 4. Verbindung nach einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 eine Halogenalkenylgruppe mit 2 bis und mit 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis und mit 3 Halogenatomen ist oder eine Halogenbenzylgruppe mit 1 bis und mit 3 Halogenatomen.
  5. 5. Verbindung nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und R3 Alkylgruppen mit 1 bis und mit 3 Kohlenstoffatomen sind.
  6. 6. Verbindung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 eine 3-trans-Chlorallylgruppe ist.
  7. 7. Verbindung gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Methylgruppe, Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe oder eine Isobutylgruppe ist, vorzugsweise eine Methylgruppe oder n-Propylgruppe und R2 und R3 Methylgruppen sind.
  8. 8. Herbizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel I gemäss Patentanspruch 1 enthält und ausserdem ein biologisch inertes Trägermaterial. 5
  9. 9. Verfahren zur Abtötung von Pflanzen dadurch gekennzeichnet, dass man auf die genannten Pflanzen oder ihre Wachstumsumgebung eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung gemäss der in Patentanspruch 1 definierten Formel anwendet.
    io
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 9 zur Bekämpfung von Crabgrass mit der lateinischen Bezeichnung Digitaria san-guinalis, Watergrass mit der lateinischen Bezeichnung Echi-nochloa crusgalli und Wildhafer mit der lateinischen Bezeichnung Avenua fatua, dadurch gekennzeichnet, dass man i5 auf diese Pflanzen oder ihre Wachstumsumgebung eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung gemäss Patentanspruch 1, anwendet.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 9 zur Bekämpfung von Watergrass mit der lateinischen Bezeichnung Echinochloa 20 crusgalli, dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese Pflanzen oder ihre Wachstumsumgebung eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung gemäss Patentanspruch 1, anwendet.
CH7545/81A 1980-11-25 1981-11-25 Substituierte 2-(1-(oxyamino)-alkyliden)-cyclohexan-1,3-dione, diese enthaltende herbizide zusammensetzungen und verfahren zur abtoetung von pflanzen. CH648547A5 (de)

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