CH649570A5

CH649570A5 - Diaminopyridin-azofarbstoffe.

Info

Publication number: CH649570A5
Application number: CH445582A
Authority: CH
Inventors: Toshio Niwa; Toshio Hihara; Yukiharu Shimizu
Original assignee: Mitsubishi Chem Ind
Priority date: 1981-07-21
Filing date: 1982-07-21
Publication date: 1985-05-31
Also published as: GB2105739A; DE3227253A1; GB2105739B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Diaminopyri-din-Azofarbstoffe zum Färben von Cellulose enthaltenden Textilmaterial, die als reaktive Farbstoffe besonders geeignet sind zum Färben von Cellulosefasern und Fasergemischen 20 von Cellulose- und Polyesterfasern in orange bis blauen Farbtönen mit hervorragender Echtheit einschliesslich Lichtechtheit.

Gegenstand der Erfindung sind die im Patentanspruch 1 definierten Farbstoffe der Formel I. 25 Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel I können leicht hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktion einer Verbindung der Formel

30

(VIII)

NHZ

worin D die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung hat, und Z1 für eine Gruppe der Formel (CH2)m-NH2 oder

OH

40

(A)

<3

steht und Z2 für eine Gruppe der Formel

45

w

<3

50

steht, wenn Z1 eine Gruppe der Formel (CH2)m-NH2 bedeutet, oder Z2 Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, Allyl oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Niederalkoxy substituiertes Alkyl bedeutet, wenn Z1 für eine Gruppe der Formel

H-A}

✓

OH

steht, und A, B, m und n die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

F

65 // w

12 NY Y

oder

F

N—(

Z

(IX)

5

649 570

worin Y1, Y2 und Z die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in einem Lösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon.

Geeignete Halogene für W, R2, R3, R5, R6, R8 und R9 in den Formeln I und VIII sind beispielsweise Fluor, Chlor, Brom. Geeignetes Niederalkyl für R4 und R5 ist beispielsweise Methyl, Äthyl und gerade- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 3-4 C-Atomen.

Geeignetes Alkyl für X1, X2, Z' und Z2 ist beispielsweise Methyl, Äthyl, gerade- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 3-4 C-Atomen und geeignetes hydroxysubstituiertes Alkyl ist beispielsweise 2-Hydroxyäthyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxy-propyl, 2-Hydroxybutyl, 4-Hydroxybutyl, 1,1-Dimethyl-2-hydroxyäthyl, 5-Hydroxypentyl, 6-Hydroxypentyl, 6-Hydroxyhexyl, (ß-Hydroxy)-äthoxyäthyl, (y-Hydroxy)-pro-poxypropyl, (ß-Hydroxy)-äthoxyäthoxyäthyl. Geeignetes nie-deralkoxysubstituiertes Alkyl ist beispielsweise 2-Methoxy-äthyl, 2-Äthoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 3-Isopropoxypropyl, Methoxyäthoxyäthyl, Äthoxyäthoxypropyl, Methoxyisopro-poxyäthyl, Methoxyäthoxyäthoxyäthyl. Geeignetes Alkyl für Y1 und Y2 in den Formeln I und IX sind beispielsweise Methyl, Äthyl, gerade- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 3-18 C-Atomen, und geeignetes substituiertes Alkyl ist beispielsweise durch Cyano, Hydroxy, Niederalkoxy oder Dialkylamino substituiert, wie Cyanomethyl, 2-Cyanoäthyl, 3-Propyl,

2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 2-(2-Hydroxyäthoxy)-äthyl, Tris-(hydro-xymethyl)-methyl, 2-Äthoxyäthyl, 3-Isopropoxypropyl,

3-(2-Methoxyäthoxy)-propyl, 2,2-Diäthoxyäthyl, 2-(N,N-Diäthylamino)-äthyl, 2-(N,N-Dimethylamino)-äthyl, 3-(N,N-Dimethylamino)-propyl.

Geeignetes Alkenyl ist beispielsweise Allyl, 2-Methylallyl,

3-Methylallyl, gerade- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit

4-18 C-Atomen und substituiertes Alkenyl ist beispielsweise durch Cyano, Hydroxy oder Niederalkoxy substituiert, wie 3-Cyanoallyl, 2-Hydroxyallyl, 3-Methoxyäthoxyallyl, l-Methyl-3-(N,N-Diäthylamino)-allyl.

Geeignetes Aryl ist beispielsweise Phenyl, Naphthyl, o-Tolyl, p-Butylphenyl, und substituiertes Aryl ist beispielsweise durch Cyano, Hydroxy, Niederalkoxy oder Dialkylamino substituiert, wie m-Cyanophenyl, p-Hydroxyphenyl, p-Methoxyphenyl, p-(2-Methoxyäthoxy)-phenyl, 2,5-Dimeth-oxyphenyl, p-(N,N-Dimethylamino)-phenyl.

Geeignetes Aralkyl ist beispielsweise Benzyl, Phenäthyl, m-Methylbenzyl, p-Methylphenäthyl, und substituiertes Aralkyl ist beispielsweise m-Cyanobenzyl, p-Hydroxybenzyl, p-Hydroxyphenäthyl, o-Anisyl.

Geeignete, Stickstoff enthaltende Heteroringe der Formel NY'Y2 sind beispielsweise 1-Pyrrolidinyl, 3-Methyl-l-pyrroli-dinyl, 2-Hydroxyäthyl-l-pyrrolidinyl, 2,5-Dimethyl-l-pyrroli-dinyl, 3-Thiazolodinyl, 1-Pyrrolyl, 1-Pyrrazolyl, 1-Imidazolyl, Morpholino, Piperidino, 2,6-Dimethylpiperidino, 1-Piperazi-nyl, 4-Methyl-l-piperazinyI.

Besonders bevorzugte Ringe der Formel NY'Y2 sind di-substituierte Aminogruppen mit insgesamt 6-12 C-Atomen.

Erfindungsgemässe Farbstoffe der Formel I, worin n null bedeutet, zeigen besonders hervorragende Lichtechtheit.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel I sind praktisch quantitativ erhältlich durch Erwärmen einer Azo-verbindung der Formel VIII im Gemisch mit 1-1,2 mol/mol der Azoverbindung einer Difluortriazinverbindung der Formel IX in einem Temperaturbereich von 0-90 °C während 30 min bis 5 h in einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Toluol, Nitrobenzol, Dioxan, N,N-Dime-thylformamid, N-Methyl-2-pyrrolidon oder Dimethylsulfoid in Gegenwart von 1-2 mol/mol der Azoverbindung eines säurebindenden Mittels, wie einem tertiären Amin, z.B. Triäthyl-amin, Tributylamin, N,N-Diäthylanilin, oder einer anorganischen Base, z.B. Caliumcarbonat oder -hydrogencarbonat. Die erhaltene Reaktionslösung wird abgekühlt und dann zwecks Bildung einer Ausfällung beispielsweise in Wasser gegossen. Die gebildete Ausfällung kann durch Filtration oder Zentrifugation abgetrennt werden, wobei der entsprechende erfindungsgemässe Farbstoff der Formel I praktisch quantitativ anfällt.

Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen der Formel I anfärbbare Textilmaterialien sind beispielsweise natürliche Cellulosefasern, wie Baumwolle, Jute, Hanf, Ramie und dergleichen; Kunstfasern wie Viskose- und Kupferkunstseide; sowie partiell aminierte oder acylierte modifizierte Cellulosefasern. Diese Fasern können auch mit anderen Fasern, beispielsweise solchen aus Polyester, kationisch oder anionisch anfärbbarem Polyester, Polyamid, Polyacryl, Polyurethan, Di-und Triacetat sowie Wolle, gemischt sein und lose Fasern, Gewebe, Gewirke oder Non-Wovens vorliegen. Besonders wirksam sind die erfindungsgemässen Farbstoffe zum Färben von Cellulosefasern und Gemischen davon mit Polyesterfasern.

Für das Färben werden die erfindungsgemässen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form einer Teilchen-grösse von 0,5-2 (im in einem Färbemedium eingesetzt. Die Feinverteilung kann beispielsweise durch Dispersion des Farbstoffs in Wasser mittels einer Sandmühle oder unter Verwendung eines nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels wie «Pluronic» oder einem anionaktiven Dispergiermittel, wie einem wasserlöslichen Dispergiermittel, z.B. Natrium-Ligninsulfonat oder dem Natriumsalz eines Naphthalinsul-fonsäure/Formaldehyd-Kondensat; oder durch Dispersion in einem anderen Lösungsmittel, beispielsweise einem Alkohol, wie Äthyl-, Isopropylalkohol, Polyäthylenglykol ; einem Keton, wie Aceton, Methyläthylketon; einem Kohlenwasserstoff, wie n-Hexan, Toluol, Xylol, mineralischem Terpentin; einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Tetrachloräthylen; einem Ester, wie Äthyl- und Butylacetat; einem Äther, wie Dioxan, Tetraäthylenglykol-dimethyläther, oder einem Gemisch solcher Substanzen unter Verwendung eines nicht-oder schlecht wasserlöslichen Dispergiermittels, wie einem Sulfosuxinsäureester oder einer durch Zusatz von wenigen mol Äthylenoxid zu Nonylphenol erhältlichen Verbindung, oder durch feine Dispersion in einem Gemisch von Wasser und einem damit mischbaren der vorstehend genannten Lösungsmittel erfolgen.

Weiterhin können bei der Dispergierung in dem Dispersionsmedium lösliche hochpolymere Verbindungen und oberflächenaktive Mittel zugesetzt werden, die zur Hauptsache andere als die Dispergierung bezweckende Funktionen ausüben.

Die erhaltene feine Dispersion kann als solche als Klotzfärbeflotte oder Druckpaste eingesetzt werden. Üblicherweise wird sie jedoch mit Wasser oder einem Gemisch von Wasser und damit mischbarem Lösungsmittel verdünnt oder zu einer O/W- oder W/O-Emulsion verarbeitet, worin die Ölphase ein Petroleum-Kohlenwasserstoff, wie mineralisches Terpentin, oder ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Tetrachloräthylen ist.

Bei der Herstellung einer Klotzfärbeflotte oder einer Druckpaste können zweckmässig Quellmittel für Cellulosefasern, säurebindende Mittel, wie Alkalimetallverbindungen, organische Epoxy- oder Vinylverbindungen zugesetzt werden, um die Reaktion zwischen Farbstoff und Cellulosefasern zu beschleunigen. Geeignete Alkalimetallverbindungen sind beispielsweise Alkalimetall-Bicarbonate, -Phosphate, -Borate, -Silicate, -Hydroxide und Vorläuferverbindung, die bei Erwärmung in Gegenwart von Wasser Alkali freisetzen, wie Fettsäuresalze von Alkalimetallen, z.B. Alkalimetallacetat, Natriumtrichloracetat und Natrium-Acetoacetat. Der Men5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

649570

genanteil dieser Verbindung wird üblicherweise so gewählt, dass der pH-Wert der Klotzfärbeflotte oder Druckpaste 7,5-8,5 beträgt. Geeignete organische Epoxiverbindungen sind beispielsweise Äthylenglykol-Diglycidyläther, Polyäthy-lenglykol-diglycidyläther mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 150-400 und dergleichen, und geeignete organische Vinylverbindungen sind beispielsweise Äthylen-glykol- und Polyäthylenglykol-Diacrylat oder -Dimethacrylat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 150-400 und dergleichen. Der Mengenanteil derartiger Verbindungen beträgt üblicherweise 3-6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Klotzfärbeflotte oder Druckpaste.

Weiterhin können Verdickungsmittel eingesetzt werden, beispielsweise wasserlösliche Hochpolymere, wie Natriumal-ginat, um bei Klotzfärbung trockene Migration zu verhindern bzw. die für das jeweilige Druckverfahren optimale Viskosität einer Druckpaste einzustellen.

Die Herstellung einer Klotzfärbeflotte oder Druckpase ist nicht auf das vorstehend beschriebene Vorgehen eingeschränkt und Quellmittel oder säurebindende Mittel sind nicht unerlässlich und können bereits in den zu behandelnden Fasern vorliegen. Es können beliebige Quellmittel unter der Voraussetzung eingesetzt werden, dass deren Siedepunkt mindestens 150 °C beträgt, beispielsweise Harnstoffe, N,N,N',N'-Tetramethylhamstoff: mehrwertige Alkohole, wie Polyäthylen- und Polypropylenglykol und Derivate davon. Besonders bevorzugte Quellmittel für Cellulosefasern sind Derivate von mehrwertigen Alkoholen, die nicht mit den reaktiven Gruppen der Farbstoffe reagieren, beispielsweise Polyoxylen- und Polypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 200-500, deren beide endständigen Hydroxygruppen dimethyliert oder diacetyliert sind.

Quellmittel für Cellulosefasern werden zweckmässig in einem Mengenanteil von 5-25 Gew.-%, vorzugsweise 8-15 Gew.-°/o, bezogen auf das Gewicht der Klotzfärbeflotte oder 5 Druckpaste, eingesetzt.

Das Färben oder Bedrucken des Cellulose enthaltenden Textilmaterials mit den erfindungsgemässen Farbstoffen der Formel I kann auf konventionelle Art erfolgen. Beispielsweise wird das Textilmaterial mit einer wie vorstehend io beschrieben hergestellten Klotzfärbeflotte imprägniert oder mit einer Druckpaste bedruckt, getrocknet, während 30 s bis 10 min mit Heissluft oder überhitztem Wasserdampf bei 160-220 "C oder während 3-30 min mit gesättigtem Hochdruck-Wasserdampf von 120-150 °C behandelt und dann in 15 einem heissen wässrigen, ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden Bad oder in einer O/W- oder W/O-Emulsion, in welcher die Ölphase ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Tetrachloräthylen, ist, oder nach einem konventionellen Chemischreinigungsverfahren abgeseift.

20 Solcherart können Drucke mit scharfen Konturen und egale Färbungen guter Licht- und Nassechtheit erhalten werden.

In den nachstehenden Beispielen sind Ausführungsfor-men der Erfindung beschrieben. Teil (T) und prozentuale 25 Konzentrationsangaben sind gewichtsmässig, wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Unter Verwendung eines Farbmischers wurde eine Farb-30 stoffdispersion hergestellt aus 15 T Disazofarbstoff der Formel

CH

3 CN

QN=N^N=N^>NH^3

)=-N

NHClH,OCH. 3 6 j

\\

n(c2h5)2

15 T eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden-sats und 70 T Wasser. Die erhaltene Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung einer Druckpaste der nachstehenden Zusammensetzung verwendet:

T

Farbstoffdispersion 6,5

5%ige wässrige Lösung von Natriumalginat 55

Polyäthylenglykol-dimethyläther mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 400 9 Wasser 29,5

100

Mit der erhaltenen Druckpaste mit pH-Wert 8,0 wurde ein 65/35 Polyesterfasern/Baumwolle-Mischgewebe mittels einer Siebdruckmaschine bedruckt, während 3 min bei 80 °C getrocknet und dann während 90 s bei 215 °C Trockenwärme fixiert. Nach Waschen mit Wasser wurde das Gewebe während 20 min mit einer 2 g/1 des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels «Scourol» Nr. 900 der Kao Soap Co., Ltd. enthaltenden Flotte von 80 °C im Flottenverhältnis 1:30

abgeseift. Es wurde eine gelblichrote Färbung hervorragender Licht- und Nassechtheit erhalten.

50 Der verwendete Farbstoff wurde folgendermassen hergestellt:

5,07 g eines durch konventionelle Diazotierung von 4-Amino-azobenzol und Kupplung mit 2-(m-Hydroxy)-ani-lino-3-cyano-4-methyl-6-(y-methoxypropylamino)-pyridin 55 erhaltenen Farbstoffs, 2,1 g 2,4-Difluor-6-(diäthyl)-amino-triazin, 1,0 g Triäthylamin und 1,0 g wasserfreies Kaliumcar-bonat wurden zu 100 ml Aceton gegeben und zur Erzielung einer Kondensationsreaktion während 3 h auf Rückflusstemperatur erwärmt. Die erhaltene Reaktionslösung wurde in 60 1000 ml Wasser eingetropft und die gebildete Ausfällung abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur getrocknet, wobei mit 94% Ausbeute 6,5 g des Farbstoffs der angegebenen Formel in Form eines roten Pulvers mit >.max (Aceton) von 490 nm erhalten wurden.

65

Beispiel 2

Mittels einer Sandmühle wurde eine Farbstoffdispersion aus 15 T eines Monoazofarbstoffs der Formel

7

649 570

0 C^3CN

N=N-^ ^-NH-^

NHC2H4OH N(C3H7(n))

10 T des oberflächenaktiven Mittels «Pluronic» L 64 der Asahi Electro-Chemical Co., Ltd. und 75 T Wasser hergestellt. Die erhaltene Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung einer Druckpaste der nachstehenden Zusammensetzung verwendet :

Farbstoffdispersion

5° oige wässrige Lösung von Natriumalginat Diacetat von Polyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 Diglycidyläther von Polyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 200 Wasser

T 7

55 10 3

25 100

Mit der erhaltenen Druckpaste wurde ein mercerisiertes Baumwollgewebe, Garn Nr. 40 mittels einer Siebdruckmaschine bedruckt, während 30 min bei 80 CC getrocknet und dann während 7 min mit überhitztem Wasserdampf von

185 CC behandelt. Die Nachbehandlung erfolgte, wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei eine rötlichbraune Färbung mit 15 hervorragender Licht- und Nassechtheit erhalten wurde.

Der verwendete Farbstoff wurde folgendermassen hergestellt:

Ein durch konventionelle Diazotierung von 1-Amino-anthrachinon und Kupplung mit 2-(p-Hydroxy)-anilino-3-20cyano-4-methyl-6-(ß-hydroxyäthylamino) -pyridin erhaltener Farbstoff wurde in N-Methyl-2-pyrrolidon unter Verwendung von Triäthylamin als säurebindendes Mittel mit 2,4-Difluor-6-[di-(n-propyl)-amino]-triazin zur Reaktion gebracht, wobei der Farbstoff der angegebenen Formel mit Âmav (Aceton) von 25 483 nm erhalten wurde.

Beispiel 3

Unter Verwendung eines Farbmahlwerks wurde ein fein-dispergiertes Farbstoffkonzentrat hergestellt aus 10 T des 30Monoazofarbstoffs der Formel

2 T Polyoxyäthylenglykol-nonylphenyläther (HLB: 8,9) und 88 T Diäthylenglykol-Diacetat.

10 T des erhaltenen Farbstoffkonzentrats wurde mit 55 T mineralischem Terpentin vermischt und das erhaltene Gemisch wurde graduell in 35 T einer wässrigen Lösung der nachstehenden Zusammensetzung geschüttet und dabei in einem Homomischer bei einer Tourenzahl von 5000-7000/min zu einer viskosen, einheitlichen O/W-Farb-stoffemulsionspaste verarbeitet.

Zusammensetzung der wässrigen Lösung:

Wasser

«Repitol» G, spezielles nichtionogenes oberflächenaktives Mittel der Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

Natrium-trichloracetat

T 31

3,8 0,1 34,9

Mit der erhaltenen Druckpaste wurde ein 65/35 Poly-esterfasern/Baumwolle-Mischgewebe mittels einer Siebdruckmaschine bedruckt, während 2 min bei 100 °C getrocknet und während 7 min mit überhitztem Wasserdampf von 175 °C behandelt. Dann wurde das Gewebe in einem heissen, einen geringen Mengenanteil Wasser enthaltenden Bad von 45 Tetrachloräthylen abgeseift, wobei eine goldfarbene Färbung hervorragender Licht- und Nassechtheit ohne Anschmutzung des weissen Untergrundes erhalten wurde.

Der verwendete Farbstoff wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei ein durch konven-5o tionelle Diazotierung 2-Chlor-4-methylsulfonylanilin und Kupplung mit 2-(p-Hydroxyphenyläthylamino)-3-cyano-4-methyl-6-äthoxyäthylaminopyridin erhaltener Farbstoff mit 2,4-Difluor-6-piperidinotriazin zur Reaktion gebracht wurde. Der erhaltene Farbstoff der angegebenen Formel zeigte /.max 55 (Aceton) von 469 nm.

Beispiel 4

Mittels einer Sandmühle wurde eine Farbstoffdispersion hergestellt aus 16 T des Disazofarbstoffs der Formel

0"3H7 (iD 2

649 570

8

7 T Polyoxyäthylenglykol-nonylphenyläther (HLB: 13,3), 3 T eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensats und 74 T Wasser.

Mit der erhaltenen Farbstoffdispersion wurde eine Klotzfärbeflotte der nachstehenden Zusammensetzung hergestellt:

Farbstoffdispersion

Tetraäthylenglykol-dimethyläther

Wasser

T 6 16 79 100

Mit der erhaltenen Klotzfärbeflotte wurde ein 65/35 Polyesterfasern/Baumwolle-Mischgewebe imprägniert, auf einen Abquetscheffekt von 45% abgequetscht, während 2 min bei 100 °C getrocknet und während 1 min mit trockener Wärme von 200 °C fixiert. Dann wurde das Gewebe in einem heissen Äthanolbad gewaschen, wobei eine Rotfärbung mit hervorragender Licht- und Nassechtheit erhalten wurde.

Der verwendete Farbstoff wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen hergestellt und zeigte /Vmax (Aceton) von 503 nm.

5 Beispiel 5

Beispiel 1 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass ein 50/50-Nylonfasern/Kunstseide-Mischgewebe bedruckt wurde und die Temperatur der Fixierung 185 °C betrug, wobei eine Rotfärbung guter Licht- und Nassechtheit erhal-io ten wurde.

Beispiel 6

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurden gleiche Gewebe mit den in den Tabellen 1-8 angegebenen 15 Azofarbstoffen bedruckt. Alle erhaltenen Färbungen zeigten gute Licht- und Nassechtheit. Die Farbtöne der erhaltenen Färbungen, der jeweils verwendete Farbstoff und dessen Xmax (Aceton) sind in den Tabellen 1-8 angegeben.

Tabelle 1

Farbton max (Aèeton)

nm

Nr. 1

v-cS-

0

Ov-C?

- z

-C2H40C2H5

-H

-ch.ch-oh

2|

ch,

-ch2ch2ch2och3

-C8H17(n)

-(ch2)3o(ch2)2oh

- w

-n[ch2ch2n(ch3)2]2 röt- ■ • orange

-nhch„chch, "

l\

oh

-n(ch2ch2ch2oh)2 tief rot

-N.

/ \

CH

OCHo

CH2CH2CH2OC3H7(i) -N

0ch3 €

/C3H«0H

Xc3'I6cn

472. 468

513 513

rot-: orange rötlichgelb

476

469

470

CÄ.

.CH,

ch0

-C^llg (sec)

-nil.

rot nm 503

Nr.

9

10

11

12

13

14

15

16

17

Nr

18

19

20

21

22

23

24

d -

a -(a,2>5°»

0-

«w-LJ-

-(ch2)30(c2ha0)2ch3 - (ch2) 3-/ochchA-och3

,-/0CHCH,V<

u).

-C4H9(1)

"C5H11 ^8eC^

■(ch2)2o(ch2)2oh

-ch2ch2ch2oh

-ch2chch2ch3 011

- w

-nhc3h7(1)

-N[C4H9(sec)]2

-nu.—

-n

/C«l3

-N-fH^)

/ \ —N^ H N —CII3

-NHC5H11(i)

-/Tfc

-N(C2H5)2

och,

Farbton rot

Orange

649 570

Amax

(Aceton) nm

512

513

469

rot rötlichblau

493

593

Tabelle 2

d -

Cl h3co2s —

Cl cf3

o2N-^Jy—

"C2H5

ch.

-C3H7(i)

"C5H11 ^sec^

Amax

Farbton (Aceton)

nm w

- w

'2H5

-/ ™3 N 1 CH-OCH-OH

rötlichgelb

471

-nh-<7)

II

IÒC2H5

-N(CH2CH20CH3)2

b'läulich-rot

513

CH,

l c^

C - OH 1 i

-3

II

514

1

CH3

/

CH3

-n(ch3)2

gelblichrot

487

:2«5

-nil 2

u

486

/"

-n S

c^cn rot

492

ZTS

VIS

CTS

T9V

cho£ (zh0) i10=h08 (zh0)i1n-

Z((U)CTH90)N-

q.oa -tt°TTn8iq qisß

UlU

(uoq.aov)

XHiuy

(U)TIHÇOHN-

h0^hz011n-

W -

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302

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z(eh001?hz00,7hz0)n-

z(shzo)n9hed^

N-

EHD ^>¥D

N ./

N-

ehoozhozho-

' E

ho

I 7

hoho h0-

h-

hozhdzhozho-

Z[ (T)^HE0 ] N- HOZHDZHOOZHOZHO-

(oas) 6zh"0

N-

H -

HOZHOZHO-

Z -

-0-h-n-0

no EHO

_^)-N-N-<P>

10

NO^ 0

K CE

-CO

-^~^-N - N-^~^-SZOHNOCH ZE

Z0SH

TE

OE

6z

8z

£Z

-<Q>-N - nhQ>

9Z

SZ

- a

**N

01

0Z,S6t>9

11

d -

-N(C9H19(n))2

-n(wcii3>2

-N(C3U7(n))2

Farbton orange rotbraun rötlichblau

649 570 Amax (Aceton)

rati

469

486

592

Tabelle 4

.CN

NC -fiSS—

2^-0-

d -

cn

O2N-</

Br cnL_/n

D-N-N-^Vy- NH-CIl2

Farbton nhz

N -

ck,

n - n—

- z

-CH2CH2CH2OH

-CH2CH2OC2H5

-C4II9(n)

w - w

•C3H6CN

-n h n-c.h.oh

\_y 2 4

-n(c2ii^cn)2

-N (C5Hu(i))2

-N.

/C2H4OCH3

-NH„

C^CN

-NI.Ci8n37(n)

Xmax

(Aceton) .nm ■

gelblich-rot

495

orange 465

bläulichrot gelblichrot rot bläulichrot

513

491

510

523

orange 472

Tabelle 5

CH3 CN

o-W

D-N»N-^^_NH-(CH2)2_^^_ 0-^

I ~^w nhz

D - - Z - W

-CH2CH - OU -N(C3H?(i))2

Cil,

Farbton

Amax

(Aceton) nm gelblich- 489

rot

649570

Nr.

12

D -

50

51

52

53

54

55

ch,

no ch,

h3co2s-v_\

ch n -

Cl

N "

C^M B.

n - n

- z

-ch,cu - oh

2I ch3

-ch2ch2ch20ch3

-c3H7(i)

-c 211401t

- w

-N(CAH9(n))2

-NllC7H15(sec)

/C1I3

ch2-ch»ch2

-n(c2h^och3)2

-N(C2H^01l) 2

-N

cll,

Amax

Farbton (Aceton) nm

SC2,,4OC21,4OCll3

rotbraun orange rotoranae gelblichrot rot tiefrot

487

465

479

491

505

511

Tabelle 6

Nr.

56

57

58

59

60

61

62

d cn ca ch3 ch

13 /

D-N»N>«^^—Nll-illCHjr-^— 0—^

nhz

- Z

-ch2-chch2ch2ch3 Oll

-ch2ch2ch2oc3h7(i) -n

°2N"~

^CA

»3C02S-C5~

O-

N—N

h5c2s-^s>-

.932N(Q2ll5)2, x c1i3

H3Cçï-<£\-N - -C2VWC2H5

0

_/CF3 ^

^-N - N-<p>-

C4"9(t)

ch,

W w

-nu—

-N11CmH29 (sec)

/C2H5

-n

^C^OH c.h.oh

/ 2 4

\

ch2-ch=ch2

-n(ch2-ch=ch2)2

-n11c2h5

-N(C3H7(i))2

Farbton

Amax (Aceton)

bläulichrot rötlichgelb

Orange rot

514

469

471

492

501

504

13

Tabelle 7

649 570

NHZ

D -

- W

, CN

OaN-O"

WCN

@-S02-@~

^J^-N - N

-<g>-N.N-^-

o ch3

-ç-ch2oh ch,

Ìh,

"NV^1

-N

/C2H5

\

-c6H13(i)

h

(n) I

h13c6n02s

Br

Br c2H4N(C2H5)2

-N(C3H7(n))2

-N(C7H15(n))2

-ch2ch2oc2h4oh -nx

/h3

CjH^OH

(n)ll7C3S—*JsS

N—N

4.J-

Tabelle 8

D-N -

D -

0 0

- Z

cf3

°2N~ÇS~

2 -0C2Ha0C2H5

2 -och,

3 ' -OC2H5

CN

°2N"C^~

CA

-°^ö>

ca

~P'

ca

Farbton

Amax

(Aceton) nm rot rötlichorange gelblichrot blHulich-rot orange rot

505

479

491

518

466

493

Farbton

Amax

(Aceton) nm rotbraun 483

rot bläulichrot

485

487

512

649 570

Nr.

14

73

78

79

80

-OCH,

74 CH302S

75

-cP

76

CA

c2h5

C2H5

81 CA-

82

- N

N - N-^^~

cu3

H5°>2S-0-N-K^>-

83

84

85

86

h5c2

u5c2

/

N02S-^'N°N-f3h

C1I3

H-C

(n)

7 3\

tîo ch3

>N0 ;

'fr,'*

h7c3

3 2

"P

-OC3H?(n)

-OC2H4och3

-oc3h6oc2h5

-oc2h5

-oc4h9(c) -och3

-och,

-oc2ll5

Amax w Farbton (Aceton) nm blaulich- "

rot

-ö

ca

'ca

■Q -Q

-o-

B

■Û

I

-o

■o

-och.

-0C3Hy(n )

-OC2H4och3

-och,

-o

-Ç§

-Q

b

■o orange gold

01 -gelblich-Br rot

CA

CA rot rot tiefrot

~o -©

•■b

470 472

469 461

489

489 499

501

503 505 501

503

501

505

-0C^H9(sec)

505

503

Nr. D -

Br

90

Br

91

92

5r Cl

07» -"-Ö"

93

94

95

96

97

100

101

102

103

104

105

(> av n—n

H5C2S-lls^-

cn

15

- z

-oc3u7 (1)

3 -och,

-oc2u5

-oc 11 och 2 4 3

-oc5iiu

(n)

■oc4"9(t)

-°-o

70c2hili0c2ii5

-OC3lI6OCll3

-OCH,

-0021(5

-0c3i17

-0c2h5

-OC2H5

-OCjjHj^sec)

-0C2H5

•^r

-©

Br

7

es.

7 W

■o

7 ^

'/•W

CÄ.

a

■o-

Cl

Cl o

649 570 Xmax

Farbton (Aceton)

tiefrot orange rot rötlichblau

507

508

505

tiefrot 506

507

508

506

509

orange 468

468

494

492

594

595

649 570

Nr.

16

106

107

- Z

"OC3H7(i)

-OC.H-, . 4 9(sec)

Farbton rötlichblau

Amax

(Aceton)' nm

592

593

Beispiel 7

Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der Disazofarbstoff der Formel

1^^N=N/^n=N-/-\Nh-/_^)

NHC3HgOCH3

n(c2h5)2

verwendet wurde. Es wurde eine Rotfärbung hervorragender Licht- und Nassechtheit erhalten.

Der verwendete Farbstoff wurde folgendermassen hergestellt:

5,76 g eines durch konventionelle Diazotierung von 3',4'-Dichlor-4-aminoazobenzol und Kupplung mit 2-(m-Hydroxy)-anilino-3-cyano-4-methyl-6-(y-methoxypropy-lamino)-pyridin erhaltenen Farbstoffs, 2,1 g 2,4-Difluor-6-(diäthyl)-aminotriazin, 3,0 g Triäthylamin und 1,0 g wasserfreies Caliumcarbonat wurden zu 100 ml Aceton gegeben und das Gemisch wurde zur Erzielung einer Kondensationsreak25

tion während 3 h auf Rückflusstemperatur erwärmt. Die erhaltene Reaktionslösung wurde in 1000 ml Wasser getropft und die gebildete Ausfällung abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur getrocknet, wobei mit 95% 3o Ausbeute 7,1 g des Farbstoffs der angegebenen Formel in Form eines roten Pulvers mit Xmax (Aceton) von 505 nm erhalten wurden.

Beispiel 8

35 Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der Disazofarbstoff der Formel verwendet wurde. Es wurde eine Rotfärbung hervorragender Licht- und Nassechtheit erhalten.

Der verwendete Farbstoff wurde folgendermassen hergestellt:

Ein durch konventionelle Diazotierung von 2'-Trifluor-methyl-4'-chloraminoazobenzol und Kupplung mit 2-(p-Hydroxy)-anilino-3-cyano-4-methyl-6-(ß-hydroxyäthylamino)-pyridin erhaltener Farbstoff wurde in N-Methyl-2-pyrroli-

don unter Verwendung von Triäthylamin als säurebindendes Mittel mit 2,4-Difluor-6-[di-(n-propyl)-amino]-triazin zur Reaktion gebracht, wobei der Farbstoff der angegebenen For-50 mei mit /.max (Aceton) von 506 nm erhalten wurde.

Beispiel 9

Beispiel wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der Disazofarbstoff der Formel

CH

C£ CH3 CN

nhc2H4OC2H5

C£

.NHC2H4

verwendet wurde.

17

649 570

Es wurde eine Rotfärbung mit hervorragender Licht- und amino)-pyridin erhaltener Farbstoff wurde mit 2,4-Difluor-

Nassechtheit erhalten. 6-piperidinotriazin zur Reaktion gebracht, wobei der Farb-

Der verwendete Farbstoff wurde folgendermassen herge- Stoff der angegebenen Formel mit Xmax (Aceton) von 506 nm stellt: erhalten wurde.

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde 5

ein durch konventionelle Diazotierung von 3',5'-Dichlor-3- Beispiel 10

methyl-4-aminoazobenzol und Kupplung mit Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der

2-Äthoxyäthylamino-3-cyano-4-methyl-6-(phydroxyäthyl- Disazofarbstoff der Formel

CH3 f

^-n=:

3 nhch2-ch=ch2 n[c3h7(ì)]2

verwendet wurde. Die erhaltene Rotfärbung zeigte hervorra- Beispiel 12

gende Licht- und Nassechtheit. 20 Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurden

Der verwendete Farbstoff wurde nach dem in Beispiel 1 gleiche Mischgewebe unter Verwendung der in den Tabellen beschriebenen Vorgehen hergestellt und zeigte Xraax (Aceton) 9-22 angegebenen Disazofarbstoffe bedruckt. Die jeweils von 506 nm. erhaltenen Farbtöne und Âmax (Aceton) der Farbstoffe sind in den Tabellen 9-22 ebenfalls angegeben.

Beispiel 11 25

Beispiel 5 wurde unter Verwendung des in Beispiel 7 eingesetzten Farbstoffs wiederholt. Es wurde eine Rotfärbung mit guter Licht- und Nassechtheit erhalten.

30

Tabelle 9 CH3 CN

^A\S- N-N-/7b\S-N-NV-NH—0 \S F Amax

\£z/ \—/ \nN' / / Farbton (Acetat)

NHX 0~K ?

Nr. " X ~ 2

_/CÄ

1 -H -N(C3H6CN)2 rot 505

CA

\=^~ ->.nrrir,3

/ ch3

2 " -ch„ch„och„ch„ " 504

X^CH3'

F

0

3 V_/- " -N(C3H7(n))2 " 505

CA CH3

" " -nV) " "

ca cii3

c2H5

-Û-

-C2H40C2HA0C2H5 -N(CII2-CH-CH2)2 " 506

6

7

0

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

nin

510

506

505

50u

504

506

510

512

510

«I

513

18

- X

- z

Farbstoff

C*.

P-

■ Cl rt CF,

Br

-Ö-

Cl

-Ö-

r cu3

-o-

Cil,

-o-

■c2»/ioc2u4oc21,5

-c112c1icu2cu2cii3

ou

-Nil.

-N

/ N

tiefrot rot

C-U.CN l '1

"Q

-n(c1i2cii2cu20h)2

-»tic.

!H4-0"C11-

—ClI—CIIOU

I

Cil,

-N(C5H11(a))2

Cl

Cl -// W

ci

3U7(n)

-o-

-Cll2ClI2CU20CIt3

-NII

-fyc^

-N

\

c14n29(sec)

tiefrot

CJt ci-0-

Cî.

Cl

Jf \N

ci-

°t~Fl a-Q-

ci

-o-

C/\\9M

y W

-o-

-C112CU2C1I20CU3

:C3ll7(i)

-n.

/W11

\

C2UaCN

-n(c3h6n(cu3)2)2

-N(C9ll19(n))

ticfrot

-NHC7ll15(n)

Br

"d" -cu2c112cii20u

-nTÌ) v_y

Nr

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

Xmax

(Ace te nm

506

510

506

508

506

509

506

m

509

508

19

Tabelle 10

Cv 3 P«

nhx

Farbton

cf

Dt cf,

Cl,

F

*-ó-

"é-

Br ci.—1C=^~

cf,

Cl c^5-

-o-

Cl

-O -O-

-p-

C4ll9(n)

-o

-o-

Br-Ö~ -O

■o-

c2H5

- X

-C4H9(i)-

-cm

-C^I^OCHj

- Z

c2u5

-ch2-ch»ch2

-c2h4°ch3

-ch2ch20ch3

-<P"

-vl)

och,

-Nil

0CH3

/ch2ch2ch20h

X(a,2-©

xr"

-NH„

-n(c31i7(1))2

-nhc3h7(±)

-n(c2h4cn)2

-n(ch2-ch=ch2)2

-N

/c2h5

nc2h4n(c2h5)2

-N(C3lI7(i))2

rot tiefròt rot rot tiefrot rot tiefrot c3H7(i)

649 570

Nr. M

0~ -0"

cf,

31 F

■&

20

- X

-CjH^ii)

-niic-h. 2 4

Farbton rot

Amax (Aceton)'

506

32

-o-

-N(c2H5)2

33

34

35

36

ca

/c2h5

-Ó-

-ch2ch2och2ch2oh

-ch2ch2ch2oc2h5

-C3H7(n)

-n(c2h4cn)2

-N(C6H13(sec))2

-k(c2h4oh)2

-n(C2h5)2

rotbraun 512

tiefrot

509

510

Tabelle 11

^v^-n"n-^b^~ n-n ch, cn

Amax

Farbton (Aceton)

Nr.

- X

- z

37 ca

,cf3

-(CH2)30(C2H40)2CH3 -N^H\-C2I!/tCN

rot

505

PA

38 ca

/ \

C3H7(i)

-C4H9(1)

-NlICH,

507

39 ca ca

CA

"«VC)

-N

/

-C2H4CN

tiefrot 511

40 f

-d- o -o

-N(C3H?(n))2

rot 505

41 Dr

-0-.

-c3H6°cH3

. -Nil (cu2) qch=>ch (c»2) 7ch3

504

21

Tabelle 12

649 570

cil 3 ,cn ]

N -^B^-*I-N "Ç/" N11CH2 ~C=^~ ° ^

Nr.

0-

-0-

42

CA-^~^—

"0

43

CA

CA-^~^~

-0-

44

CA

Br^js

Br

-Ö-

45 '

o

46

CA

0-

cf3

o

47

cA-n^

-p-

CA

WD

nhx

- X

-c2h40c2h5

-C5Hn(n)

- Z

-N(CgH19(n))2

/=\

-N(C31I7(1))2

-N(CAH9(n))2

-N(C4H9(sec))2

/c2»4ocll3 •(ch2)30(ch2)2oh -Nv

^ ch2-cii-cu2

Faeton

Xtnax (Aceton)' nm rot tiefrot rot

S06

510

507

506

tiefrot 512

Nr.

Tabelle 13

ch. .cn f

N"^

<fI>N-N-^- N-^NHC.H^ 0

NHX

" X

- z

Xmax

Fa'rbton (Aceton)

48

49 ca

50 cA

51

-d-

■o-

■-P-

CA

CH

-0'

cä^

CA CA

-O-

4

O-

-CH-CHCH.CH, 2, 2 3

0H

-ch2CH2OC3H7(1)

II CH,

-N

• ch2-c»ch-0h

-NHC,

pcQ

-N

c,h.0h

/ 2 *

"CjH^CN

•/

rot rot

506

tiefrot 510

511

505

649 570

22

Tabelle 14

60

61

62

63

64

Nr,

65

66

67

68

69

23

Tabelle 16

649 570

cl*3 CN

^ —n-n—b ^—n=n —y— ffljx

F -1/ \ Cl

Br

CF,

-o--o-

CH,

t

CA

u~çS~ "C-V

CÎ.

NH—(^J^>

-VC

- X

■ö

-CH,

-c3h7(d

-c2h4ou

Tabelle 17

ch3 cn

- Z

-N(C2H5)2

-NHCgH13(sec)

-N(C3H?(n))2

-n(c2h4och3)2

c2u5

^Ä^-N-N—^B^ N-N —y y—NHX _

NH ^ V)—0—^ ^N

- x

- z

Farbton

Amax

(Aceton) 11m rot

505

tiefrot 507

rot tiefrot

511

Farbton

Amax (Aceton)

C£

-o-

Br cf3-c5-

CÄ,

CF,

CF3

Br V-^~

-6-'

Br

4

W'"3

-o-■o

C3H7(1)

-CjH6OCH3

■«2-0

-NHC3H6OH

-N(C3H7(i))2

-NHC2H40H

-n(c2h5)2

-n,

/ca3

rot

507

rotbraun 514

tiefrot rot

511

506

tiefrot 511

70

71

72

73

74

Nr

75

76

77

78

79

24

Tabelle 18

Amax

Farbton (Aceton)

-C2H4OII

-(ch2)6oh cf tè O

-(ch2)20h

-C6Hi3(n)

Tabelle 19

- z

-N(c7U15(n))2 tief rot

/C2U5

-N rot

Nî-H/OH 2 4

-nh—

/Cn3

513

505

\

ch2-cii=ch2

-n(c2h4och3)2

503

506

vv-nrn -fêv n-n nhx nhch,

-Q-.X

Amax

Farbton (Aceton)

n=<_

- z

Cl

0- -Q-

Cl

•(ch2)30h

-n h n - c-h.oh 2 4

ch,

-c2h4oc2h4oh -n(c3h6cn)2

rot 505

tiefrot 509

cf.

■-d-

Br

<k o *0-

ch3

■o

-n(c2h4oc2h4och3)2 rot ch3

-<ö

-C3H7(i) -N(CH3)2

504

506

504

80

81

82

83

N

84

85

86

87

25

Tabelle 20

eUjpN

parbton

HllC2Il4-^jy~ 0

Z

X - z

-ch2-ch=cii2 -nTo c2h5

"O"

■(CH2)40H -N1IC7H15 (n)

Ci

CH,

Ci cu3 CN

^Â^-N-N-^b^-N«N -fVNHX

Tabelle 21

~Q-

Cl Cl

-D-

a-fy

Ci

&

cu3

■p-

C2H5

-o-

rot

-C3H60C3H7V ' -NHC3H7(i)

CF,

cä~^LV" ~^~y~ -C4Hg(l) -n(C4h9(1))2 tief rot

Farbton

-(ch2)5oh -nhch3

-C3H6OC2H/,OCH3 -N(C4Hg(n))2

tiefrot

■a rot

-H -NH,

649 570

26

Tabelle 22

CH3 CN

^"ÀVN-N—N

NHCH CH

I

CH,

rO~°-Ö

N=(

Farbton

Amax (Aceton) jjm

Nr.

- X

- z

Cl

88 Cl-

~c> -o

-f®

-N(C3H7(n))2

rot

505

89 Cl-

Cl

-Ù-

_/2«5

"P"

-c2ha°c2h5

/ \ -N II N-C,H,0H

S / 3 6

tiefrot

511

90 Br cf3

-Ó- -o- -C3H60H(n) -N(C2H5)2

rot

505

Beispiel 13

3 CN

^~"^N=N^"""^N=N-^r^

-NHC3HgOCH3

NH'

M

CK' N

•N(C2H5)2

40

45

50

N[C3H7(i)]

55

verwendet wurde. Es wurde eine rotbraune Färbung hervorragender Licht- und Nassechtheit erhalten.

Der verwendete Farbstoff wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen hergestellt, wobei jedoch das diazo-60 tierte 1-Aminoanthrachinon mit 2-Anilino-3-cyano-4-methyl-6-(4-hydroxybenzylamino)-pyridin gekuppelt und der erhaltene Farbstoff mit 2,4-Difluor-6-N,N-diisopropylaminotriazin zur Reaktion gebracht wurde. Der erhaltene Farbstoff der angegebenen Formel zeigte /.max (Aceton) von 484 nm.

65

Beispiel 14 Beispiel 15

Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der Beispiel 3 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der

Monoazofarbstoff der Formel Monoazofarbstoff der Formel verwendet wurde. Es wurde eine gelblichrote Färbung hervorragender Licht- und Nassechtheit erhalten.

Der verwendete Farbstoff wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen hergestellt, wobei jedoch 4-Amino-azobenzol diazotiert, mit 2-(y-Methoxypropylamino)-3-cyano-4-methyl-6-(m-hydroxyanilino)-pyridin gekuppelt wurde. Es wurden mit einer Ausbeute von 93% 6,4 g des Farbstoffs der angegebenen Formel in Form eines roten Pulvers mit Ämax (Aceton) von 490 nm erhalten wurden.

27

649 570

CH3S02

c*

W"N*BW

"!ü°^

NHCgH13(n)

verwendet wurde. Die erhaltene goldfarbene Färbung zeigte hervorragende Licht- und Nassechtheit ohne Anschmutzung des weissen Untergrundes.

Der verwendete Farbstoff wurde folgendermassen hergestellt:

Ein durch konventionelle Diazotierung von 2-Chlor-4-methylsulfonylanilin und Kupplung mit 2-Amino-3-cyano-4-methyl-6-(p-hydroxyanilino)-pyridin erhaltener Farbstoff wurde in Dioxan unter Verwendung von Tri-n-butylamin als säurebindendes Mittel während 3 h mit 2,4-Difluor-6-(n)-he-xylaminotriazin bei Rückflusstemperatur umgesetzt und nach Abkühlung wurden die ausgefällten Kristalle abfiltriert. Der erhaltene Farbstoff der angegebenen Formel zeigte Àmax (Aceton) von 467 nm.

Beispiel 16

Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der Disazofarbstoff der Formel verwendet wurde. Die erhaltene Rotfärbung zeigte hervorra-15 gende Licht- und Nassechtheit.

Der verwendete Farbstoff wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen hergestellt und zeigte (Aceton) von 503 nm.

20 Beispiel 17

Beispiel wurde unter Verwendung des in Beispiel 13 beschriebenen Farbstoffs wiederholt. Die erhaltene Rotfärbung zeigte gute Licht- und Nassechtheit.

25 Beispiel 18

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurden gleiche Mischgewebe mit den in den Tabellen 23-30 angeführten Farbstoffen bedruckt. Die erhaltenen Farbtöne und die A.max (Aceton) der jeweiligen Farbstoffe sind in den Tabel-30 len 23-30 angegeben.

Tabelle 23

ch3 cn d-n=n-// n—nhz

Ini- ^ ^

'-o-q

Amax

Farbton (Acetoi nm

Nr.

D-

- W

°2n-£>

-11

-n(c2h5)2

roto'range

473

-ch.

<0

-NUC-H.OU 2 4

474

-C2H4OCH3

CHq

-nhc2h4- s

-CH2-CH=CH2

-N(C.I2-0);

tiefrot

514

-cil.-ch-oh

2 I

ch-

-N(C3U7(i))2

-C3H7(n)

<

C2»5 .

649 570 Nr.

d -

- z

28

- w

Xtnax

Farbton (Aceton)

7 NC

ca

•ó-

-c3h60ch3

-C2H4OC2HaOCH3

/2H5

S

c2u4n(c2h5)2

-n(c2h4och3)2

orange 477

10

"3°-rÖ-

o cn3

11 C*-Q— n-N—<f~y-

c07

-c3h6oc2h4oh

-C4H9(n)

-c3h60c3h7(1)

-n.

CH,

/ 3

^0

-n(ch2-ch=ch2)2

-CH.

-VIA-3

rötlichgelb

470

gold 471

rot 504

12

-c2h4oh

-n(c2h4cn),

HjCJ

" „5c>°2S-0"N"N"W~ -C2H40C2H/

0h

-n h 0 \_/

503

CA .CH.

14 CA

-nhc3h7(ì)

tiefrot 519

15

16

-c3h6oh

-o

-N(C3H?(n))2

-N(C3H7(i,)2

orange 471

n n

17

h5c2s s n— n x.X-

-c4h9(d

-NHC6H13(sec)

rot

495

18

o jnf

-C3H6-°^HCH2-(^CH3

\cH3 / 2

-NH,

rötlichblau

595

19

-c4h8oh

-n(c2h5)2

ti II

Nr

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

649:

Amax

Vcet<

.nm

473

489

II

472.

490

517

502

464

509

495

494

503

29

Tabelle 24

ch3 cn

°2n-^~y~

C*3

W

- z - w

,/H

-H ~"\

/,ch2ch2ch20h

Cl n,co,s-£^- "N

CH2

/c2h4och3

,N-/V

,0ch3

CJl CN

0CII3

Br

^y.N-N-^__^- -C5Hu(n) -N-<-@)

-c2h/.oc2h4oh -n(ch3)2

c£

ch3 ch3 <7^Vn=N

ch3

^Ly"N-N-^]]^" ch3

3

Farbton

"C21!40U rotorange

U

0„n —(/ y- -C2h40c2h40c2h5 -n(c2h4cn)2 gelblich-

— rot i«w«a-y /— \ / — n

3 2 "W^ "\=/ \ rötlich-

2 4 gelb

"c6h13 (n) -NH^> rotbraun

02n-a- -ch2-<0> -/h} bläulich-

2 rot gelb a e»

// Wm-// V -ç-CH20H -H l rot

CH,

-C2Ha0C2H5 -N(C4H9(sec))2 gelblich rot

/—\ -n h 0 \ >

H9C4(n)x _ i—^C2H5

h x"N02S-<Q)-N-N-^>- -C2I15 " tiefrot

C2U5

649 570

30

Nr.

D -

- Z

- M

Amax

Farbton (Aceton)

C9H5

HgC4(n) * 5

32 "C3H6OC3H7

H C2H5

ch, -n h ClU

tiefrot 503

33 U3CN1102S

/CSL

-c3h60h

-NHC7H15(n)

510

34

-c4h8oh

-n(c2h4och3)2

h u

35

-h

-n(C9hi9)2

orange 475

36

-ch2-ch»ch2

-n(ch2-ch=ch2)2 rotbraun

488

Tabelle 25

ch. ,cn

Nr.

D -

37 v-Q-

•O-

38 H3C02S

39 02N

D-N-N

40

41

Qr—Q-

Ci

C—V"H"N"^y—

- z

-c2h4oh

-C2H40C2H5

-CH,

- W

-N(C31I6N(CH3)2)2

-n

/c2h4oh

NC2H4CN -n(ch2-ch=ch2)2

-niic

2(H3C)N02S

*rQ

Farbton

Xniax

(Aceton) nm orange gelb rotbraun rot

473

463

491

503

506

31 649 570

Amax

Nr. D z w Farbton (Aceton)

nm

/o li I -C,Hc0H -N-r rot 494

*2 /-s^~ 36 ^c h (sec)

(n)H9C4 Ì4 29 '

.cn h ch,

i i-^ / j

A3 fA_N=N4s]L _C3H7(i) ~N\ I rötlich- 595

ch-och-oh blau

Tabelle 26

cii3 cn d-n=n-A \-niiz

Farbton

Amax

(Aceton) nm

Nr.

D -

- W

fl

44 02u-fl~\-

£*■

45 nc -\_s~

-c4ii9(i)

-h

/ \

C2H4OC1,3

CH2-CH=CH2

CH,

gelblichrot orange

488

478

46 <p-N=N-fy

C4H9(n) 47 ^~\-n=n-^~\-

48 n2h°2s -o.,

CN Wn>

49 O2N ~\_y-

cn

50

^N.

o

-C21140CI13

-ch2-c11=ch2

-C3H60CH3

■o

-C^OC^U)

-n(c2h5)2

-n(c3h7(i))2

—N(n) ) 2

/=\ "W

rot

ClU

bläulichrot orange

504

508

510

524

471

649 570 32

Tabelle 27

55

56

53 -CH2HQ) -NH(CU2)8C11=CH(CII2)7CH3 gelfa

/

CII,

.C4H9(n)

H3CS S

l2)2~Cyor~Ö

Ph

54 C^N=N V=^~ -WW„ -N^HJ

rot

-CH2-C1I-CH2 -N(C3H7(n))2

57 lUCCNH N=*NV" ~C3H6OU -N(CAHg(n))2

S0_NHC,H7(i) CH, / 2 3 7 /

■fV«-N-fV

Amax

Cll3 CN

Amax

D-N=N-^' NHZ F Farbton (Aceton)

NH-(CU,),, „ , . .

W

Mr. D- "Z "W

l/11

51 02N-^y— -C2H4OC3H7 -N(cglllg(n))2 tief rot 514

52 °"^~jr° -»(CHjCH^OH)^ rotbraun 488 CH,

462

507

508

»-J "»C rot 453

IL. »A=/ C2H4CB

508

58 * y—N = N —\j_y~ " "MU2 tiefrot cn3

510

33

Tabelle 28

649 570

Nr.

d -

'2

- Z

- w

Amax

Farbton (Aceton)

h5c2 59 5 n

H5C2^

N5~C)~N"N~Ö~ *°6H13(n)

6°

-c2h4oh

-n h n-c„h.cn 2 4

-n(ch2-ch=ch2)2

rot 502

505

-ch,

rÖ

62

^N.

f>

-c3h60h

-n(c2h5)2

ch3

r~

-n h rötlichgelb orange

470

472

ch,

63

cn

—C II 011 4 8

-n(c2h401i)j rötlich- 595

blau

Tabelle 29

ch, cn d-n=n hz nh-chch2ch2

Farbton

Amax (Aceton)

Nr.

d -

?"

64 02N~vJ/"~

- Z

ch,

I 3

-c3h6o-cch2och3

- W

-N(C3H7(n))2

tiefrot 514

cn r-(

65 ^>°2-0-

-C2H4OC2H4och3

-N(CgH13(sec))2 gelblichrot

492

66

0 ~c3l}?(l)

Br yCH 3

"N- CH3 rotbraun

510

67

fr

-ch,

-N(C2H4CN)2 orange

471

J- n «£-

*«/ugu4 s

-C21140H

-n(c3h6cn)2

rot

496

649 570

34

Tabelle 30

Nr. D -

1 O

2 o=/ y=°

3 o~

4

Farbton

Amax (Aceton)

-cn n

2

3

n

2

3

- Y -oc2H4OC2H5 -0C3H?(n)

-o-Q

-OCH,

-oc2h4och3

rotbraun rotorange

485

487

488 470 472

-cn

-°-<o>

rot

486

-cn

-CN

-OCH,

-oc2h5

-OCH,

-OC3H6OC2H5

tiefrot blSulichrot

512 514

514 514

-CN

-OCH,

-OC3lI7(i) -OCH,

-oc2H5

rotbraun rotorangt gelblichrot

492

492 473 475

493

-CN

-OCH,

o

-0C2H5

orange

472 472 476

-CN

X -

-OCH,

-0-0

gold

Farbton

471

472

Xmax

(Aceton) rnn

-cn

-0C4Hg(sec)

-oc2h5

rot orange

491 473

-CN 2 OCH3 orange 468

Nr.

24

25

26

27

D -

0 C/

O-î-O-

28

29

30

31

X -

-cn

II

35

Y -

-och,

-oc2H4OC2H5

-0C2?5

-oc2h4och3 -OCU,

-0CAH9(n)

OCH,

649 570 Amax

Farbton (Aceton)

nm orange

471 471

gelblich- 490 rot

" 490

rot

502 502

Nr.

- X

- Y

Farbton

Amax

(Aceton) nm

Ç* P!3

32 ^~\-N»N=^^-

ch, 3 ,ch,

33

CH3 A";

34 0—O-

35 cî, j?3

56 ^"^N-N-^y-37

cf3

38

39

40

fy^N-^y h3cnh02s cä

41 h3c\

^NO.S

42 H3C"^ 2

-CN

-cn

43

II.C

c2u5

5 ^ -// vv-

>n0,s

»SS

C2«5

-cn

-oc2h5

OCH,

-OC.H.OC.H J D £. D

-och,

-och-

-oc2h5

-och,

-oc2h4och3

rot gelblichrot rot bläulichrot rot

504

495

508

U

511

509

503

511

512 504

Nr.

d -

- Y

Farbton

Amax (Aceton)

44

45

46 H W \ci/

47 (n)H9CAN02S

-cn

-OCH.

-oc2h5

-och,

bläulichrot 518 " 518

rot

511

512

649 570

36

Amax

Nr. D- -.En -Y Farbton (Aceton)

nm

Mo ,S0oNHC-H- /Cn3 „ „

48 /7~\ 2 2 5 O 3 -OCH- " 504

H CH ,CF3

49 H CCN-<f3^=N~C3~ "CN 2 " tiefrot 512

50 N —' — " " -0C2H5 " 512

51 m i /r~\ /T~\ " " -°CH, rot 503

H9C4Nij-\=J-n"n_,w"

52 £ N—f " " -0C5H1JL(n) " 504

53 N -CN 2 -OCH 3 orange 471

54 î <y " 3 -o.<n " 471

Nr. D -

- Y

Amax

Farbton (Aceton)

nm

^N\

55 n y— -CN 3 "0C2H5 orange 470

S

56 " 2 -0CH3 " 474

57 -CN 3 -ÔC-jH^n) rot 494

N—N

[7C3S-V^

58 (n) N—N " " -0C3H60CH3 " 494

H.

59 (n) N—N -CN 2 " rot 494

h-c.s-i^Â

60 9 4 S n 3 » " 492

Im vorstehenden wurden Ausführungsformen der Erfin- 45 lieh, dass im definierten Rahmen der Erfindung zahlreiche dung detailliert erläutert. Für den Fachmann ist es offensicht- Veränderungen und Modifikationen möglich sind.

G

Claims

649 570

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Diaminopyridin-Azofarbstoffe zum Färben von Cellulose enthaltendem Textilmaterial, entsprechend der Formel

CH3 CN

D-N=N y~ NHX2

NHX1

worin D für eine Gruppe der Formel

0=\ )=0 /

i1 #

R

R

R S

oder

X

S^\ )

X1 für eine Gruppe der Formel

-fCH04—rNH-^

m

'/ A

oder

N~^ 1

\ / NY

stehen, X2 für eine Gruppe der Formel

(I)

steht, wenn X1 eine Gruppe der Formel

7=ÄsA ,

8

R"

10

N ^

-fCHd NH-^ ^ N

Ä Iti \ '

N—(

bedeutet, oder Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, Allyl oder gegebenenfalls durch Hydroxy substituiertes Alkyl bedeutet, wenn X1 für eine Gruppe der Formel

25

1 2 NY Y

steht, wobei A Methylen, Äthylen, Propylen oder 1,3-Butylen, m 2 oder 3, n null oder 1, Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl, gegebenen-30 falls substituiert durch Cyano, Hydroxy, Niederalcoxy oder Dialkylamino, oder Y1 und Y2 zusammen mit dem benachbarten Stickstoff einen 5- oder ógliedrigen, Stickstoff enthaltenden Heteroring der Formel NY'Y2 bedeuten, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Y1 und Y2 höchstens 18 beträgt, 35 Z Alkoxy mit 1-5 C-Atomen eine Gruppe der Formel -O-R10-O-R" oder Phenoxy, W Wasserstoff oder Halogen, R1 Nitro, Cyano, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Mono-Nie-deralkylaminosulfonyl, Di-nieder-alkylaminosulfonyl, Acetyl oder Benzoyl, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasser-40 stoff, Trifluormethyl, Halogen oder Cyano, R4 Wasserstoff, Niederalkyl, Mono- oder Di-niederalkylaminosulfonyl, Mono- oder Di-niederalkylcarbamoyl oder Acetylamino, R3 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, R7 Niederalkyl, R8 Trifluormethyl oder Halogen, 45 R9 Wasserstoff oder Halogen, R'° Äthylen oder Propylen, und R" Methyl oder Äthyl bedeuten.
2. Farbstoffe nach Anspruch 1 der Formel

D-N=N—^ y-NH-^

/ J~{

NH(CH_) NHK' N

2 m \ _/

N-<

(XI)

worin D für eine Gruppe der Formel

65

3

649 570

R

i

R

worin W Wasserstoff oder Halogen, Z Alkoxy mit 1-5 C-Atomen, eine Gruppe der Formel -O-R10-O-Ru oder Phenoxy, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, R8 Trifluormethyl oder Halogen, und R9 5 Wasserstoff oder Halogen bedeuten.
5. Farbstoffe nach Anspruch 1 der Formel

%

10

3 CN D-N=N-v V-NHX4

N N

AA

R7S S

NHX

15 worin D für eine Gruppe der Formel oder

.CN

I Ii steht, wobei W Wasserstoff oder Halogen, Z Alkoxy mit 1-5 C-Atomen, Phenoxy oder eine Gruppe der Formel -O-R10-O-R", m 2 oder 3, R1 Nitro, Cyano, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Mononiederalkylaminosulfonyl, Di-niederal-kylaminosulfonyl, Acetyl oder Benzoyl, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Trifluormethyl, Halogen oder Cyano, R4 Wasserstoff, Niederalkyl, Mono- oder Di-niederal-kylaminosulfonyl, Mono- oder Diniederalkylcarbamoyl oder Acetylamino, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, R7 Niederalkyl, R8 Trifluormethyl oder Halogen, R9 Wasserstoff oder Halogen, R10 Äthylen oder Propylen, und Rn Methyl oder Äthyl bedeuten.
3. Farbstoffe nach Anspruch 2 der Formel

R4 (hd

25

30

35

r« N — N

v -„vU-

oder

CN

worin W Wasserstoff oder Halogen, Z Alkoxy mit 1-5 C-Atomen, eine Gruppe der Formel -O-RI0-O-R" oder Phenoxy, R4 Wasserstoff, Niederalkyl, Mono- oder Di-niederalkylami-nosulfonyl, Mono- oder Di-niederalkylcarbamoyl oder Acetylamino, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, R7 Niederalkyl, R'° Äthylen oder Propylen, und R11 Methyl oder Äthyl bedeuten.
4. Farbstoffe nach Anspruch 2 der Formel

(IV)

50

(V)

steht, und eine der Substituenten X3 und X4 eine Gruppe der 55 Formel

60

-tA*

F

/

1 N

/

und der andere Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, Allyl oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Niederalkoxy substituiertes 65 Alkyl, A Methylen, Äthylen, Propylen oder 1,3-Butylen, n null oder eins, Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl oder gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Niederalkoxy oder Dialkylamino

649 570

substituiertes Aralkyl bedeuten oder Y1 und Y- zusammen mit dem benachbarten Stickstoff einen 5- oder 6gliedrigen, Stickstoff enthaltenden, Heteroring der Formel NY1 Y2 bilden, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Y1 und Y2 höchstens 18 beträgt, R1 Stickstoff, Cyano, Methylsulfonyl, Phenylsulfo-nyl, Mono-niederalkylaminosulfonyl, Di-niederalkylamino-sulfonyl, Acetyl oder Benzoyl, R2 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Trifluormethyl, Halogen oder Cyano, R4 Wasserstoff, Niederalkyl, Mono- oder Di-niederalkylamino-sulfonyl, Mono- oder Di-niederalkylcarbamoyl oder Acetyl-amino, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, R7 Niederalkyl, R8 Trifluormethyl oder Halogen, und R9 Wasserstoff oder Halogen bedeuten.
6. Farbstoff nach Anspruch 5 der Formel

R5 C?3

N=N-^" y-NHX '

(VI)

NHX"

worin R4 Wasserstoff, Niederalkyl, Mono- oder Di-niederal-kylaminosulfonyl, Mono- oder Di-niederalkylcarbamoyl oder Acetylamino, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, einer der beiden Substituenten X3 und X4 eine Gruppe der Formel

. "<

und der andere Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, Allyl, gegebenenfalls durch Hydroxy substituiertes Alkyl, A Methylen, Äthylen, Propylen oder 1,3-Butylen, n null oder eins und Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl oder gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Niederalkoxy oder Dialkylamino substituiertes Aralkyl bedeuten oder Y1 und Y2 zusammen mit dem benachbarten Stickstoff einen 5- oder 6gliedrigen, Stickstoff enthaltenden Heteroring der Formel NY'Y2 bilden, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Y1 und Y2 höchstens 18 beträgt.
7. Farbstoffe nach Anspruch 5 der Formel worin R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Niederalkyl, R8 Trifluormethyl oder Halogen, R9 Wasserstoff oder Halogen, einer der beiden Substituenten X3 und X4 eine Gruppe der Formel

-fA-

1 2

ny-ST

und der andere Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, Allyl oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Niederalkoxy substituiertes Alkyl, A Methylen, Äthylen, Propylen oder 1,3-Butylen, n null oder eins und Y1 und Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl oder gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Niederalkoxy oder Dialkylamino substituiertes Aralkyl bedeuten oder Y1 und Y2 zusammen mit dem benachbarten Stickstoff einen 5- oder ógliedrigen, Stickstoff enthaltenden Heteroring der Formel NY'Y2 bilden, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Y1 und Y2 höchstens 18 beträgt.