JPS5815558A - アゾ化合物及びセルロース含有繊維類用アゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース含有繊維類用アゾ染料に関するもの
である。

詳しくは本発明はセル日−ス含有繊維類特にセルロース
繊維を耐光驚牢度をはじめとする各種堅 霞牢度のすぐれた橙色〜青味赤色に染色する反応抛アゾ
染料に関するものである。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る染料は下記一般式〔■〕 Ｒ’ＥＩ　Ｊｌ　％　　を表わし、Ｘはシアノ基または
カルバモイル基を表わし、Ｙは炭素原子数／〜ｊのアル
コキシ基、−Ｑ−１（’−０−Ｒ’基′またはフヱノキ
シ基を表わし、Ｒ１はニトロ基、シアノ基、メチルスル
ホニル基、フヱニルスルホニル基、モノ低級アルキルア
ミノスルホニル基、ジ低級アルキルアミノスルホニル基
、アセチル基またはベンゾイル基を表わし、Ｒ１および
Ｒ３は水素原子、トリフルオロメチル基、／Ｓロゲン原
子またはシアノ基を表わし　Ｒ４は水素原子、低級アル
キル基、モノまたはジ低級アルキルアミンスルホニル基
、モノまたはジ低級アルキルカルバモイル基、アセチル
アミノ基、トリフルオロメチル基またはハロゲン原子を
表わし、Ｒ’ＴｈよびＲ６は水素原子、／％Ｉ：Ｉゲン
原子または低級アルキル基を表わし　Ｒ？は低級アルキ
ル基を表わし、Ｒ８はエチレン基または／ロピレン基を
表わし、Ｒ′はメチル基またはエチル基を表わし、ｎは
λまたは３である。〕 で示されるセルロース含有繊維類用アゾ染料。

前足一般式〔工〕　で示される染料はたとえば下記一般
式（ＩＩ） 　３− ＮＨ（（３Ｈ１Ｉ）ｎＮＨ２，、、、、（ＩＩ）（式中
、Ｄ％Ｘおよびｎは前記定義に同じ。）で示される化合
物を下記一般式（ｍ） π （式中、Ｙは前記定義に同じ。） で示される化合物とたとえばＮ−メチル−λ−ピロリド
ン中で反応させることにより容易に製造することができ
る。

一般式〔工〕および〔２〕において、Ｒ′５Ｂ−Ｒ４Ｒ
６およびＲ６で表わされるハロゲン原子としては、塩素
原子または臭素原子が挙げられる。

Ｒ’、Ｒ１，Ｒｅ′およびＲ１で表わされる低級アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、直鎖状または分岐
鎖状の炭素原子数３〜グのアルキル基が挙り゛られる。

Ｒ′およびＲ′で表わされるモノまたはジ低級アルキル
アミノスルホニル基としては、−番　− メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基
、イソプロピルアミノスルホニル基、ｎ−プロピルアミ
ノスルホニル基、ｎ−ブチルアミノスルホニル基、ｓθ
Ｃ−ペンチルアミノスルホニル＆、ｎ−ヘキシルアミノ
スルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチル
アミノスルホニル基、ジー（ｎ−プロピル）アミノスル
ホニル基などが挙げられる。Ｒ４で表わされるモノまた
はジ低級アルキルカルバモイル基としてハ、メチルカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、イングロビルカル
バモイル基、ｎ−ブチルカルバモイル基、ｎ−プロピル
カルバモイル基、日θＣ−ペンチルあルバモイル基、ｎ
−へキシルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
ジエチルカルバモイル基、ジー（ｎ−７’ロピル）カル
バモイル基などが挙げられる。

（）゛ 一般式〔工〕　　で示されるアナ染料を製造するには、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジオキサン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルーコービロ
リドン、ジメテルスルホキシドなどの有機溶媒中で一般
式（Ｈ）で示されるアゾ系化合物と該アゾ系化合物に対
して７〜４１倍モルの一般式（ｍ）で示されるジフルオ
ロトリアジン類とをＱ匙室温で反応させることによシ得
られる。

その際必要に応じてトリエチルアミン、トリブチルアミ
ンなどの三級アミンを酸結合剤として使用することがで
きる。

得られた反応生成液を水中に排出することにより生成す
る沈澱を濾過、遠心分離などの方法によって分離し、は
ぼ定量的に一般式〔工〕　　で示されるアゾ染料を得る
ことができる。

一般式〔工〕で示される染料によシ染色されるセルロー
ス含有繊維類としては、木綿、麻等の天然繊維、ビスコ
ースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等の半合成繊維、
部分アミン化または部分アシル化した改質セルロース繊
維などの繊維類あるいはこれらの織編物、・・・・・不
織布などが挙げられる。

また、上記繊維と、ボリヱステル繊維、カチオン可染ボ
リヱステル繊維、アニオン可染ボリヱステル繊維、ポリ
アミド繊維、羊毛、アクリル繊維、ウレタン繊維、ジア
セテート繊維、トリアセテート繊維等の他種繊維との混
紡品または混繊品が挙げられる。これらのうち、セルロ
ー囃繊維およびセルロース繊維とボリヱステル繊維との
混紡品または混繊品に対して特に有効である。

染色を実施するにあたっては前示一般式（’Ｉ　）で示
される染料を媒体中に０．！μ〜λμ程度に微分散させ
るのが望ましく、その方法としては非イオン性たとえば
プルロニック型界面活性剤またはアニオン性分散剤たと
えばリグニンスルホン酸ナトリウムあるいはす７タレ／
スルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩等の水溶
性分散剤を用い、サンドグラインダー、ミル等の粉砕機
を使用し水中に微分散させる方法、スルホコハク酸エス
テル、ノニルフェノール等ニエチレンオキシドを低モル
付加させた化合物等の水難溶性あるいは水不溶性の分散
剤を用い水　７− 以外の溶剤、たとえばエチルアルコール、イソプロピル
アルコール、ボリヱチレンクリコール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケント等のケトン類、ｎ−ヘ
キサン、トルエン、キシレン、ミネラルターペン等の炭
化水素類、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水
素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジオキ
サン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル類中にあるいはこれらの混合溶剤中に微分散さ
せる方法、水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る
溶剤との混合系中に微分散させる方法などがあげられる
。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液はそのままでもパディング染色法にお
けるパディング浴として、まえ、捺染法における捺染色
糊として使用できるが、普通パディング浴および捺染色
糊としては更に上−日　− 記染料微分散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤
と水の混合系あるいは油層がミネラルターヘン等の石油
系炭化水素、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化
水素である◆Ｏ／Ｗ型エマルションｉたはＷ１０型エマ
ルション系へ目的とする染色濃度に応じた割合に希釈さ
せたものが使用される。

パディング浴および捺染色糊の調製にあたり染色を有利
に実施する丸めにセルロース繊□維膨有機ビニル゛化合
物などを酸結合剤として添加することができる。

アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属炭酸塩以外
にアルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アル
カリ金属ホウ酸塩、°アルカリ金属けい酸塩、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩等のアルカリ金属脂
肪酸基あるいはトリク四ツ酢酸ナトリウム、アセト酢酸
ナトリウム等の水の存在下において加温するとアルカリ
を発生するアルカリ前駆化合物等が使用できる。

これらの使用量は、通常、パディング浴または捺染色糊
のＰＨが２．！〜ｒＪとなる量で十分である。有機エポ
キシ化合物としては、エチレンｆ　ＩＪコールジグリシ
ジルヱーテル、平均分子量／オθ〜グＯＯのポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルなどが挙げられ、有
機ビニル化合物としては、エチレングリコールジアクリ
レート、平均分子量／ｊ０〜＜１０θのポリエチレング
リコールのジアクリレートまたはジメタクリレートなど
が挙げられる。

これらの使用量は、パディング浴または捺染色糊に対し
て３〜ｇ重量％程度である。

また、パディング染色時におけるドライマイグレーショ
ン防止のため、または各種捺染法に最適な色糊粘度に調
節するために、増粘剤、たとえば、アルギン酸ナトリウ
ム等の水溶性高分子を添加してもよい。

パディング浴あるいは捺染色糊の調製は上記−１１一 方法に限定されるものではなく、また、セルロース膨潤
剤および酸結合剤は必ずしもパディング浴あるいは捺染
色糊中に存在させる必要はなく、繊維イρ１１に前もっ
て存在させておいてもよい。

セルロース繊維膨潤剤としては沸点が／オθ℃以上でセ
ルロース繊維を膨潤させる効果を有しているものであれ
ばすべて使用可能であり、たとえば、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ　
、Ｎ’−テトラメチル尿素等の尿素類、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコー
ルまたはその誘導体があけられる。

特に平均分子量がコθθ〜！００程度のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等の両末端の水酸
基がジメチル化、ジアセチル化された染料の反応基と反
応しない多価アルコール誘導体がセルロース繊維膨潤剤
として好ましい。

セルロース繊維膨潤剤の使用量はパディング浴あるいは
捺染色糊に対してＪ−−ＩＪ−重量％程度が適当であり
、好ましくは？〜／オ重景％程度である。

一般式〔工〕　　で示される染料により前記繊維を染色
するにｅま常法に従って、例えば上記方法により調製し
たパディング浴または捺染色糊をセルロース繊維含有材
料に含浸または印捺し、乾燥した後に／　ｊ　Ｏ”〜、
：２２θ℃の熱風または過熱蒸気で３０秒〜１０分間熱
処理、あるいは／２θ０〜／！θ℃の高圧飽和水蒸気中
で３〜３０分間処理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄す
るか、あるいは油層がテトラクロロエチレン等のハロケ
ン化炭化水素であるＯ　／　ＷまたはＷ１０型ヱマルジ
ョン洗浄浴で洗浄するか、あるいは通常のドライクリー
ニング方式で洗浄することにより完了する。

上記の方法によって鮮明でかつ均一に染色、された耐光
堅牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を得るととがで
きる。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限９以下の実施例に限定
されるものではない。

　１２− 尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例／ で示されるジスアゾ染料７５部、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合物／！部および水７０部からな
る染料組成物を、微分散機としてペイントシェーカーを
用いて染料分散液を調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　６９部 ／θθ部（ＰＨ♂、０＞ の捺染色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合比ｔ　
ｊ／３　ｊ’　）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印
捺し、ｒｏ℃で３分間中間乾燥した後１．２／ｊ℃で２
部秒乾熱固着した。これを水洗したのち、ノニオン界面
活性剤（スコアロール＃９０θ（商標）、花王石鹸■製
）λ１／／ｌ　　を含肩する洗浄液を用いて浴比／：３
０で２部分間ｔθ℃でソーピングを行ない、耐光堅牢度
および湿潤堅牢度の優れた黄味赤色の染色物を得た。

本実施例で使用した染料はダーアミノアゾベノエチルア
ミン）ピリジンにカップリングさせ得られた色素ダ、　
１をＮ−メチル−２−ピロリドンＪ’Ｏｍｌに溶解しθ
〜！℃でコ、タージフルオロー≦−メトキシトリアジン
へ　ｇおよびトリエチルアミン八１９を加えて３時間攪
伴した。

得られた反応液を水／。′！に滴下し、生成した沈殿を
戸別し水洗したのち減圧乾燥し、前記構造の黄味赤色の
粉末！、′Ｉを得た。

−１ら　エ 本品のλｍａｘ　（アセトン）は＆？Ｏｎｍであった。

実施例λ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料／！部プロニック型界面活性剤
■グルロ＝ツクＬａ４ｔ（旭電化工業（株）製）７０部
および水７オ部からなる染料組成物を、微分散機として
サンドグラインダーを用い染料分散液を調製した。この
染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　２部 ！％アルギン酸ナナトリウム水溶液　１５部平均分子量
３０θのポリプロピレン グリ春−ルのジアセテー）　　　　　　　７０部平均分
子量２０θのポリエチレン グリコールジグリシジルエーテル　　３部水　　　　　
　　　　　　　コ！部 ＩＯθ部（ＰＨご、′） の捺染色糊を調製し、シルケット加工された綿ブロード
（ダθ番手）にスクリーン捺染機を用いて印捺し、（＋
’（７℃で３分間中間乾燥した後、／ｒＪ−℃で７分間
、過熱蒸気を用いて処理をした０ 以下、実施例／に記載した方法に従って洗浄処理を行な
ったととる、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた赤味
ブラウン色の染色物が得られた０ 本実施例で使用した染料は／−アミノアントミノエチル
アミ、）ピリジンにカップリングさせ、得られた色素を
Ｎ−メチル−２−ピロリドン中でトリーｎ−ブチルアミ
ンを脱酸剤として用い２４ｔ−ジフルオロ−６・−メト
キシトリアジンと　１６− 反応させることにより得た。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は＆／ｊｎｍであった。

実施例３ で示されるモノアゾ染料７０部、ポリオキシヱチレンク
リコールー＃−ノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ　ｒ、
９　）　　２部およびジヱテレングリコールージアセテ
ートｒｒ部からなる染料組成物この染料インキ７０部と
ｉネラルター４ン成の水溶液３夕部に徐々に注加し均一
になるまで攪伴し、粘稠なＯ／Ｗ型ヱマルション色糊を
調製した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３部部３１／ｌ、９部 次に、との色糊を用いてポリエステル／木綿（混合比４
　！　／　ｊ　Ｊ’　）混紡布をスクリーン捺染機を用
い印捺し、７００℃で４分間乾燥した後、過熱蒸気を用
いて／７！℃で２分間処理をした。

その後、少量の水を含有する熱テトラクロロヱチレ、ン
浴で洗浄し、乾燥を行なったところ、耐光堅牢度および
湿潤堅牢度の優れた白湯汚染のない黄金色の染色物が得
られた。

本実施例で使用した染料はλ−クロローｐ　−−１−（
γ−アミノプロピルアミノ）ピリジンにカップリングさ
せ、得られた色素をジメチル　１９　− スルホキシド中でトリエチルアミンを脱酸剤として用い
てコツクージフルオロ−６−メドキシヱトキシトリアジ
ンと反応させることにょシ得た。

本市のλｍａｘ　（アセトン）はり乙７　ｎ　ｒｎであ
った０ 実施例グ で示されるジスアゾ染料７６部、ポリオキシエチレング
リコールノニルフヱニルエーテル（ＨＬＢ／３゜）、２
部、ナフタレンスルホン酸−ポルムアルデヒド縮合物３
部および水２り部からなる染料組成物をサンドグライン
ダーを用いて微分整させ染料分散液を調製した。

下 この染料分散液を使用してｈ記組成 〜 染料分散ｇ　　　　　　　　６部 テトラヱチレングリコール　　　　／ｊｉ１５−　、加
　− ジメチルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７２部１００部
（ＰＨ／、″） ％に絞った後、７００℃で４分間乾燥させ２００℃で／
分間乾熱固着した。このものを熱エタノール浴で、洗浄
することにより耐元堅牢度法に準じて合成した。

本市のλｍａｘ（：アセトン）ハ！θｊｎｍであつ午・ 実施例！ 繊維をナイロン、／レーヨン（混合比ｔｏ、Ｑｏ　）混
紡布に変更し、更に乾熱固着温度を／１ｊｒｃに変更し
たこと以外は実施例／と全く同様にして捺染を行なった
ところ、湿潤堅牢摩および耐光堅牢度の良好な赤色の捺
染物が得られた。

実施例ｇ 載した方法に準じて捺染を行なった。

得られた染布の耐光堅牢度及び湿潤堅牢度はいずれも良
好であった。

染布の色相および染料のλｍｔＬＸ　（アセトン）を表
−／に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 パモイル基を表わし、Ｙは炭素原子数／〜ｊアルコキシ
   基、−０−Ｒ’−０−Ｒ’基またはフェノキ＄ｌ基を表
   わし、艮はニトロ基、シアノ基、メチルスルホニル基、
   フヱニルホニル基、モノ低級アルキルアミノスルホニル
   基、ジ低級アルキルアミノスルホニル基、アセチル基ま
   たはベンゾイル基を表わし　Ｒ２および２は水素原子、
   トリフルオロメチル基、ハロゲン原子またはシアノ基を
   表わし、ｔは水素原子、低級アルキル基、モノまたはジ
   低級アルキルアミンスルホニル基、モノまたはジ低級ア
   ルキルカルバモイル基、アセチルアミノ基、トリフルオ
   ロメチル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ５およびＲ
   ６は水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表
   わし、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｒ８はエチレン基
   またはプロピレン基を表わし、Ｒｏはメチル基またはエ
   チル基を表わし、ｎはλまたは３である。〕で示される
   セルロース含有繊維類用アゾ染料。