CH652735A5 - Farbstoffzusammensetzung fuer polyesterfasern. - Google Patents
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit die Farbstoffzusammensetzungen zum Färben von Polyesterfasern, wie sie im Patentanspruch 1 definiert sind.
Die Verbindungen der Formel I sind neue Disazofarbstoffe. 5 Beispiele der Acylaminogruppe Z in der Formel I umfassen Acetylamino, Propionylamino, Chloracetylamino, Benzoyl-amino, Methylsulfonylamino, Chlorpropionylamino, Ethoxycar-bonylamino, Ethylaminocarbonylamino und ähnliche.
Beispiele der Arylgruppen, dargestellt durch R1, R2, R3 und R4 10 in der Formel I und II umfassen Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl und ähnliche; Beispiele der Alkenylgruppen umfassen Allyl, Crotyl und ähnliche; Beispiele der Aralkylgruppen umfassen Benzyl, Phenethyl, Chlorbenzyl und ähnliche. Beispiele der Alkylgrup-pen, dargestellt durch R1, R2, R3 und R4, umfassen Methyl, 15 Ethyl, gerade- oder verzweigtkettigesPropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl und ähnliche. Beispiele des substituierten Alkyls, dargestellt durch R1, R2, R3 und R4 umfassen Alkyl, das mitHydroxyl substituiert ist; Niederalkoxygruppen, wie Methoxy, Ethoxy, Butoxy usw. ; Niederalkoxyalkoxy, wie 20 Methoxy ethoxy, Ethoxyethoxy usw. ; Niederalkanoyloxy, wie Acetyl, Propionyloxy usw. ; Chlorniederalkanoyloxy, wie Chlo-racetyloxy, Chlorpropionyloxy usw. ; Aryloyloxy, wie Benzyloxy usw. ; Aryloxy, wie Phenoxy usw. ; Niederalkoxycarbonyl, wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl usw. ; Niederalkoxyalkoxycarbonyl, wieMethoxyethoxycarbonyl, Ethoxyethoxycarbonyl; Aralkyloxycarbonyl, wie Benzyloxycarbonyl usw. ; Niederalkoxycarbonyloxy, wie Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy usw. ; Halogen, wie Chlor, Brom usw. ; Alkenyloxy, wie Allyl-oxy, Crotyloxy usw.; oder Tetrahydrofuryl.
In der vorliegenden Erfindung sind die bevorzugten Disazofarbstoffe der Formel I solche, in welchen X Chlor oder Nitro, Y Cyano und R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl, Niederalkoxyalkyl, Niederalkoxycarbonyloxyalkyl, Niederalkanoyloxyalkyl oder Cyanomethyl, insbesondere Ethyl, Methoxyethyl, Acetyloxyethyl oder Cyanoethyl bedeuten.
Die bevorzugten Monoazofarbstoffe der Formel II sind Farbstoffe, worin X1 Brom, Chlor, insbesondere Brom; Y1 Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy oderMethoxyethoxy, insbesondere Wasserstoff ; R3 Alkenyl, Alkyl, Niederalkoxyalkyl, Niederalkoxycarbonyloxyalkyl oder Niederalkanoyloxyalkyl, insbesondere Alkyl; R4 Wasserstoff, Alkenyl, Alkyl, Alkoxyalkyl, Niederal-koxycarbonylalkoxyalkyl, Niederalkanoyloxyalkyl, Niederalkoxycarbonylalkyl oder Cyanoethyl, insbesondere Alkyl; und R5 Methyl bedeuten.
Die Disazofarbstoffe, dargestellt durch die Formel (im folgenden als «Disazofarbstoffe I» bezeichnet) können z. B. durch folgende Reaktionsschritte hergestellt werden:
Diazotierung eines Anilins der Formel III
x-0" NH2 III
worin X wie vorstehend definiert ist, Kupplung des erhaltenen Produktes mit einem 2-Aminothiophens der Formel
Y
30
35
40
45
50
55
60
NH,
IV
Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffzusammensetzungen für Polyesterfasern, insbesondere solche Farbstoffzusammensetzungen , mit welchen Polyesterfasern in einem reinen marineblau gefärbt werden können. Sie weisen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aus, insbesondere Lichtechtheit, Sublimationsechtheit und Wasserechtheit usw. Sie sind ebenfalls durch eine gute Temperatur und pH-Stabilitätswert dem Färbe-prozess gekennzeichnet.
worin Y wie vorstehend definiert ist, Diazotierung des erhaltenen Monoazofarbstoffes der Formel _ ^
65
N
JüC v
652 735
worin X und Y wie vorstehend definiert sind, und dann Kupplung des erhaltenen Produktes mit einem Amin des Diphenylmethan-Typs der Formel
VII
worin Z, R1 und R2 wie vorstehend definiert sind.
Die Monoazofarbstoffe, dargestellt durch die Formel II (im folgenden als «Monoazofarbstoff II» bezeichnet) sind beschrieben in den japanischen Patentpublikationen der Nummern 20087/64,24653/64,25431/65,2784/65,5468/66,34516/71 und 6663/73, japanische Patentanmeldungen (OPI) Nummern 23190/ 80 und 57076/80 (der oben verwendete Ausdruck «OPI» bezieht sich auf «publizierte ungeprüfte japanische Patentanmeldungen») usw.
Der Disazofarbstoff Iund der Monoazofarbstoff II, welche als Komponenten in den Farbstoffzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung dienen, sind Farbstoffe, welche eine hohe Wirksamkeit aufweisen, jede davon kann Polyesterfasern in einem marineblau mit guten Echtheiten färben, aber beim Färben von Polyesterfasern unter Verwendung der Zusammensetzungen, welche mindestens einen Disazofarbstoff I und mindestens einen Monoazofarbstoff II enthalten, wird das Absorptionsverhältnis im Färbebad merklich verbessert und die zusammengesetzte Eigenschaft ist auch ausserordentlich gut, so dass die mit hoher Konzentration gefärbten Produkte leicht erhalten werden können und dass der überflüssige Verlust von Farbstoffen möglichst klein gehalten werden kann, verglichen mit dem Fall, worin der entsprechende Farbstoff unabhängig verwendet wird ; somit ist die F arbstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung industriell vorteilhaft.
Die Anzahl der Farbstoffkomponenten, welche zu formulieren sind, ist vorzugsweise 2 bis 5 und das Verhältnis der Komponenten ist nahezu das gleiche wie mit den entsprechenden Farbstoffen, jedoch sind beide nicht limitiert und können entsprechend dem Verwendungszweck variiert werden.
Die Farbstoffzusammenstzung der vorliegenden Erfindung kann auch durch Formulierung der entsprechenden Zwischenprodukte bei der Produktion (Diazotierung, Kupplung) erhalten werden.
Fasern, welche mit den erfindungsgemässen Farbstoffzusammensetzungen gefärbt werden können, umfassen Polyesterfasern, welche Polyethylenterephthalat, ein Polykondensat zwischen Terephthalsäure und l,4-Bis(Hydroxymethyl)-cyclohexan und ähnliche enthalten und gemischte Fasern der oben beschriebenen Polyesterfasern mit natürlichen Fasern, wie Baumwolle, Seide, Wolle usw.
5 Beim Färben der Polyesterfasern unter Verwendung der erfindungsgemässen Farbstoffzusammensetzung, wird ein Farbbad oder eine Druckpaste hergestellt, indem der Disazofarbstoff I und der Monoazofarbstoff II in einem wässrigen Medium in üblicher Weise unter Verwendung eines Dispersionsmittels, wie 10 eines Kondensates zwischen Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, einem höheren Alkoholschwefelsäureester oder ein höheres Alkylbenzolsulfonat, dispergiert wird, da beide Farbstoffe in Wasser unlöslich oder nahezu unlöslich sind und die Tauchfärbung oder der Druck unter Verwendung der vorbereite-15 ten Färbelösung oder Druckpaste durchgeführt wird. Beispielsweise werden Polyesterfasern oder Mischfasern davon im Falle der Tauchfärbung mit guter Echtheit unter Verwendung von üblichen Tauchverfahren, wie einem Hochtemperaturtauchver-fahren, einem Trägertauchverfahren oder einem Thermosolfär-20 beverfahren durchgeführt. In diesem Fall ergibt die Zugabe von sauren Substanzen, wie Ameisensäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Ammoniumsulfat zum Färbebad in einigen Fällen bessere Ergebnisse.
Die vorliegende Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele von bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindungen ausführlich dargelegt. Die vorliegende Erfindung wird jedoch dadurch nicht eingeschränkt.
30
Beispiele 1-13
35
40
45
1 g der Disazofarbstoffe (1-1) bis (1-17), dargestellt in Tabelle 1, und Monoazofarbstoffe (II—1) bis (II—11), allein oder insgesamt in Kombination, wie in Tabelle III, wurde/wurden in 31 Wasser, welches 1 g Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kon-densat und 2 g höheren Alkoholschwefelsäureester enthielt, dispergiert, um ein Färbebad herzustellen. In dieses Färbebad wurden 100 g Polyesterfasern bei 130° C während 60 min getaucht, um zu färben, gefolgt durch seifen, waschen mit Wasser und trocknen. Es wurden in einem klaren Blau gefärbte Gewebeproben erhalten. Diese gefärbten Gewebe zeigen gute Lichtechtheit, Sublimations- und Wasserechtheit, und der Farbstoff zeigte eine gute Temperatur- und pH-Stabilität beim Färben.
Weiter wurde der Farbstoff des gefärbten Stoffes mit 0,1% _ Phosphorsäurelösung in Dimethylformamid herausgelöst und extrahiert und colormetrisch ausgewertet. Die Farbstoffkonzentration in Beispiel 1-1 wurde auf 100 festgelegt und die Farbstoffkonzentration jeder gefärbten Stoffprobe wurde darauf bezogen. Die Resultate sind in Tabelle 3 dargestellt.
Tabelle 1
Nr.
-R1
-R2
(1-1) -H -CN -H -CH4OCOCH3 -C2H4OCOCH3
(1-2) -NO, -CN -H -C2H5 -C,H4OCOCH3
(1-3) -NO, -CN -H -C2H4COCH3 -C,H4COOCH3
(1-4) -NO, -CN -H -CiH4OCH3 -C,H4OCH3
(1-5) -N02 -CN -H -C2H, -C,H4COOCH3
(1-6) -N02 -CN -H -C,Hs -C2H4CN
(1-7) -CF3 -CH -H -C,H5 -C2H4OCOCH3
(1-8) -Cl -CN -H -C2H4OCH,CH=CH, -C,H4OCH,CH=CH,
652 735
4
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Nr.
-x
-y
-z
-r1
-r2
(1-9)
-no,
-cn
-ch3
-c,hs
-c,h4ococh3
(1-10)
-no,
-cn
-ch3
-c,h40c0ch3
-c,h4ococh3
(1-11)
-no2
-conh,
-nhcoch3
-c,h,
-c,h,
(1-12)
-no2
-COOCH3
-h
-cjh,
-c,h4ococh3
(1-13)
-h
-cn
-nhcoch3
-c,h,
-c,h,
(1-14)
-h
-cn
-nhcoch3
-ch3
-ch3
(1-15)
-h
-cn
-nhcoc,h,
-ch3
-ch,
(1-16)
-h
-cn
-nhcho
-ch3
-ch3
(1-17)
-h
-cn
-nhcho
-c,h,
-c2h5
Tabelle 2
N°2 Y1 3
2 H V=/ V
X HHCOCR3
Nr.
-x1
-y1
-r3
-r4
(ii-l)
-Br
-oc2h5
-c2h4ococh3
-c,h4ococh3
(ii-2)
-cl
-oc,h4och3
-h
-ch,ch=ch2
(ii—3)
-cl
-oc,h4och3
-h
-c2h4och3
(ii-4)
-Br
-och3
-c2h5
-c,h3
(ii—5)
-Br
-h
-c,h5
-c,h,
(ii—6)
-cl
-och3
-c2h4och3
-c,h4cooch3
(ii—*7)
-cl
-och3
-c2h4och3
-c,h4och3
(ii—8)
-cl
-och3
-c2h4ococh3
-c,h4ococh3
(ii—9)
-Br
-och3
-c,h4ocooc2h5
-c,h4ocooc,h,
(11-10)
-cl
-och3
-c2h5
-c,h4cooc,h4och3
(11-11)
-cl
-oc2h4och3
-c2h5
-c2h5
Tabelle 3
Beispiel Nr.
verwendeter Farbstoff
Konzentration
1-1 '
(1-1)
1,0 g
100
1 1-2
(II-l)
1,9 g
80
1-3
(1-1)
0,5 g formuliert
150
(II-l)
0,5 g
2-1
(1-2)
1,0 g
80
2 2-2
(ii—2)
1,0 g
80
2-3
(1-2)
0,5 g formuliert
130
(ii—2)
0,5 g
3-1
(1-3)
1,0 g
80
3 3-2
(ir-5)
1,0 g
95
3-3
(1-3)
0,5 g formuliert
135
(ii—5)
0,5 g
4-1
(1-5)
1,0 g
90
4 4-2
(ii—5)
1,0 g
95
4-3
(ii—4)
1,0 g
90
4-4
(1-5)
0,5 g
(ii—5)
0,25 g formuliert
150
(ii—4)
0,25 g
5-1
(1-6)
1,0 g
85
5 5-2
(ii—4)
1,0 g
90
5-3
(ii—5)
1,0 g
95
5-4
(1-6)
0,5 g
(ii—4)
0,25 g formuliert
140
(ii-5)
0,25 g
5
Tabelle 3 (Fortsetzung)
652 735
Beispiel Nr.
verwendeter Farbstoff
Konzentration
6-1
(1-4)
1,0 g
80
6 6-2
(1-7)
1,0 g
80
6-3
(II—5)
1,0 g
95
6-4
(1-4)
0,25 g
(1-7)
0,25 g formuliert 135
(II—5)
0,5 g
7-1
(1-8)
1,0 g
80
7 7-2
(1-9)
1,0 g
90
7-3
(II—3)
1,0 g
95
7-4
(1-8)
0,5 g
(1-9)
0,25 g formuliert 135
(II—3)
0,25 g
8-1
(1-10)
1,0 g
85
8 8-2
(1-11)
1,0 g
85
8-3
(II—6)
1,0 g
90
8-4
(1-10)
0,5 g
(1-11)
0,25 g formuliert 140
(II—6)
0,25 g
9-1
(1-12)
1,0 g
90
9 9-2
(II—7)
1,0 g
95
9-3
(1-12)
0,5 g formuliert 150
(II—7)
0,5 g
10-1
(1-13)
1,0 g
80
10 10-2
(II—5)
1,0 g
95
10-3
(1-13)
0,4 g formuliert 140
(II—5)
0,6 g
11-1
(1-14)
1,0 g
85
11 11-2
(1-15)
1,0 g
85
11-3
(II—8)
1,0 g
100
11-4
(1-14)
0,25 g
(1-15)
0,25 g formuliert 135
(II—8)
0,5 g
12-1
(1-16)
1,0 g
85
12 12-2
(1-17)
1,0 g
85
12-3
(II—9)
1,0 g
95
12-4
(1-16)
0,5 g
(1-17)
0,25 g formuliert 140
(II—9)
0,25 g
13-1
(1-1)
1,0 g
100
13 13-2
(11-10)
1,0 g
85
13-3
(11-11)
1,0 g
100
13-4
(1-1)
0,5 g
(11-10)
0,25 g formuliert 140
(11-11)
0,25 g
Beispiele 14-23
in Kombination, wie dies aus Tabelle 5 hervorgeht, wurden in 31
Insgesamt 1 g Diazofarbstoffe (I' -1) bis (I' -14), dargestellt in Tabelle 4 und Monoazofarbstoffe (II'), dargestellt durch folgende Stukturformel
N°2
o2.^^3< 2 5
Br NHCOCH3
II'
Wasser, welches 1 g eines Naphthalinsulfonsäureformaldehyd-kondensats und 2 g eines höheren Alkoholschwefelsäureesters 60 enthielt, dispergiert, um ein Färbebad herzustellen. 100g Polyesterfasern wurden bei 130° C während 60 min in dieses Färbebad getaucht, um zu färben, gefolgt von seifen, waschen mit Wasser und trocknen. Es wurden durch ein klares Blau gefärbte Stoffproben erhalten. Diese gefärbten Stoffe zeigten eine gute Licht-65 echtheit, Sublimation und Wasserechtheit, und der Farbstoff zeigte eine gute Temperatur- und pH-Stabilität beim Färben.
Weiter wurde der Farbstoff des gefärbten Stoffes durch 0,1 %ige Phosphorsäurelösung in Dimtehylformamid herausge-
652 735
6
löst und extrahiert und colorimetrisch ausgewertet. Die Farbstoffkonzentration in Beispiel 16-1 wurde auf 100 festgelegt, und die Farbstoff konzentration jeder Stoffprobe wurde darauf bezogen berechnet. Die Resultate sind in Tabelle 5 dargestellt.
Tabelle 4 CN
Nr.
-R1
(I'-l) (I'-2)
-ch3
-c2h5
-R2
-C2H4CN -C2H4CN
Tabelle 4 (Fortsetzung)
Nr.
-R1
-R2
5 (I'-3)
-c3h7(n)
-c2h4cn
(I'—4)
-C4H9(n)
-c,h4cn
(F-5)
-&H4OCH3
-c,h4och3
(I'-6)
-c,h4oc,h5
-c2h4oc,h5
(F-7)
-C2H4OCH3
-c2h4ococh3
10 (I'-8)
-c,h4oc,h5
-c2h4ococh3
(I'-9)
-c,h4ococh3
-c2h4ococh3
- (i'-io)
-ah4ococ,h5
-c2h4ococ2H5
(I'-ll)
-c2h4ocooch3
-c2h4ocooch3
- (I' 12)
-c,H4OCOOCoh5
-c2h4ocooc2h5
15 (1-13)
-QH40CH3
-c,h4ocooch3
(I'-L4)
-c2H5
-c,h4ococh3
Tabelle 5
Beispiel Nr. verwendeter Farbstoff Konzentration
14-1 (T-2) 1,0 g 85
14 14-2 (II') 1,0 g 95
14-3 (1-2) 0,5 g formuliert 135 (II') 0,5 g
15-1 (1-2) 1,0 g 85
15 15-2 (F-7) 1,0 g 100 15-3 (II') 1,0 g 95
15-4 (I'-2) 0,25 g
(F-7) 0,25 g formuliert 140
(II') 0,5 g
16-1 ci'—7) 1,0 g 100
16 16-2 (II') 1,0 g 95
16-3 (I'-7) 0,5 g formuliert 140 (II') 0,5 g
17-1 (I'-14) 1,0 g . 90
17 17-2 (II') 1,0 g 95
17-3 (1-14) 0,5 g formuliert 135 (II') 0,5 g
18-1 (I'—14) 1,0 g 90
18 18-2 (I'-5) 1,0 g 90 18-3 (II') 1,0 g 95
18-4 (T-14) 0,5 g
(F-5) 0,25 g formuliert 140
(II') 0,25 g
19-1 (F-5) 1,0 g 90
19 19-2 (II') 1,0 g 95
19-3 (I'-5) 0,5 g formuliert 135 (II') 0,5 g
20-1 (F-5) 1,0 g 90 20-2 (1-7) 1,9 g 100
20 20-3 (I'-14) 1,0 g 90 20-4 (II') 1,0 g 95 20-5 (F-5) 0,25 g
(F-7) 0,25 g formuliert 145
(T-14) 0,25 g
(II') 0,25 g
7
Tabelle 5 (Fortsetzung)
652 735
Beispiel Nr.
verwendeter Farbstoff
Konzentration
21-1
(IM)
1,0 g
80
21 21-2
(I'—9)
1,0 g
40
21-3
(II')
1,0 g
95
21-4
(I'~4)
0,25 g
(I'-9)
0,25 g formuliert
130
(II')
0,5 g
22-1
(1-2)
1,0 g
85
22-2
(I'~4)
1,0 g
80
22 22-3
(I'-8)
1,0 g
90
22-4
(II')
1,0 g
95
22-4
(I'-2)
0,25 g
(I'-4)
0,25 g formuliert
140
(I'-8)
0,25 g
(II')
0,25 g
23-1
(I'-7)
1,0 g
100
23 23-2
(I'-ll)
1,0 g
40
23-3
(II')
1,0 g
95
23-4
(I'-7)
0,3 g
(I'-ll)
0,2 g formuliert
130
(II')
0,5 g
Während die Erfindung im Einzelnen und durch Hinweis auf Modifikationen möglich sind, ohne vom Inhalt und Umfang der spezielle Ausführungsformen beschrieben wurde, ist es für den Erfindung abzuweichen.
Fachmann offensichtlich, dass zahlreiche Änderungen und
M
Claims (5)
1. Farbstoffzusammensetzung zum Färben von Polyesterfasern, enthaltend mindestens einen DisazofarbstofE der Formel
X-^ \^)-H=K
-/"V 1
worin X Wasserstoff, Chlor, Nitro oder Trifluormethyl; Y Cyano, Alkoxycarbonyl oder Carbamoyl; Z Wasserstoff, Chlor, Methyl, Hydroxy oder durch Formylamino oder Acylamino substituiertes Alkyl; R1 imd R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyclohexyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl, Alkyl oder Alkyl, substituiert durch Hydroxy, Niederalkoxy, Niederalkoxyalkoxy, Niederalkanoyloxy, Formyloxy, Chlorniederalkanoyloxy, Aryl-oxyloxy, Aryloxy, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkoxyalkoxy-carbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Niederalkoxycarbonyloxy, Halogen, Cyano, Alkenyloxy oder Tetrahydrofuryl bedeuten; und mindestens einen Monoazofarbstoff der Formel
25
II
NHCOR"
worin X1 Halogen; Y1 Wasserstoff, Alkoxy oder Alkoxyalkoxy ; R5 Niederalkyl ; R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Aryl, Alkenyl, Cyclohexyl, Aralkyl, Alkyl; oder Alkyl, substituiert durch Hydroxy, Niederalkoxy, Niederalkoxyalkoxy, Niederalkanoyloxy, Chlorniederalkanoyloxy, Aryloyloxy, Aryloxy, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkoxyalkoxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Niederalkoxycarbonyloxy, Halogen, Cyano, Alkenyloxy oder Tetrahydrofuryl bedeuten.
2. Farbstoffzusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin X Chlor oder Nitro; YCyano; R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl, Niederalkoxyalkyl, Niederalkoxycarbonyloxyalkyl, Nie-deralkanoyloxyalkyl oder Cyanoethyl bedeuten.
3. Farbstoffzusammensetzung gemäss Anspruch 1, worinX Chlor oder Nitro ; Y Cyano ; Z Wasserstoff; R1 und R2 unabhängig voneinander Ethyl, Methoxyethyl, Acetyloxyethyl oder Cyanoethyl bedeuten.
4. Farbstoffzusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin X1 Brom oder Chlor; Y1 Wasserstoff, Methoxy oder Methoxy-ethoxy ; R3 Alkenyl, Alkyl, Niederalkoxyalkyl, Niederalkoxycarbonyloxyalkyl oder Niederalkanoyloxyalkyl; R4 Wasserstoff, Alkenyl, Alkyl, Niederalkoxyalkyl, Niederalkoxycarbonyloxyalkyl, Niederalkanoyloxyalkyl, Niederalkoxycarbonylalkyl oder Cyanoethyl; und R5 Methyl bedeuten.
5. Farbstoffzusammensetzung gemäss Anspruch 1, worinX1 Brom; Y1 Wasserstoff; R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl; und Rs Methyl bedeuten.
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| CN106928745B (zh) * | 2017-01-26 | 2019-12-24 | 浙江龙盛化工研究有限公司 | 一种分散翠蓝染料化合物、染料组合物及其应用 |
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-
1983
- 1983-05-10 US US06/493,314 patent/US4494957A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUE | Assignment |
Owner name: RESEARCH ASSOCIATION OF SYNTHETIC DYESTUFFS -DANN |
|
| PL | Patent ceased |