DE1904112B2 - Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial - Google Patents

Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial

Info

Publication number
DE1904112B2
DE1904112B2 DE1904112A DE1904112A DE1904112B2 DE 1904112 B2 DE1904112 B2 DE 1904112B2 DE 1904112 A DE1904112 A DE 1904112A DE 1904112 A DE1904112 A DE 1904112A DE 1904112 B2 DE1904112 B2 DE 1904112B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
pyrimidine
group
blue
sulfonic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1904112A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1904112A1 (de
DE1904112C3 (de
Inventor
Werner Dr. Riehen Bossard
Paul Muenchenstein Dussy
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1904112A1 publication Critical patent/DE1904112A1/de
Publication of DE1904112B2 publication Critical patent/DE1904112B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1904112C3 publication Critical patent/DE1904112C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/205—Specific dyes not provided for in groups C09B62/22 - C09B62/26

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

worin
A und B eine.i Phenylrest, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, Sulfamoyl, Niederalkylsulfonyl, die Nitro- oder die Sulfogruppe weitersubstituiert sein kann, und der die Substituenten Xi bzw. X2 in o-Stellung zur Stickstoffbindung enthält,
R einen gegebenenfalls durch die Sulfogrup
pe und/oder Halogen und Niederalkylgruppen weitersubstituierten Phenylrest,
Me Kupfer oder Nickel,
Xi die — COO-Gruppe oder ein Sauerstoffatom und
X; ein Sauerstoffatom,
Z dieSO3H-Gruppe,
m die7ahlen2bis4.
η die Zahl 1 und
Y einen Pyrimidylrest der Formel
K'
worin
Ri Wasserstoff oder Halogen, einen gegebenenfalls durch Halogrn substituierten niederen Alkylrest. einen Arylrcst. eine Carbonsäurcamidgruppc, eine niedere Carbonsäurccsicrgruppc oder die Cyangruppe, und
R2 dasselbe wie Rn oder eine Sulfonsäurcamidgruppc, eine niedere Alkylsnlfonylgruppe oder die Niiropriippc. und
Wiissersloff
metallhaltige Formazanfarbstoffe 4er Formel la
A Me B
Il
C
R
worin die Symbole die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer dem Substituenten Y gemäß Anspruch 1 entsprechenden Pyrijnidinverbindung, die mehr als ein reaktionsfähiges Fluoratom aufweist, umsetzt.
3. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel II
N —NH- A-X1H
R-C
N = N-B-X2H
N-Y R'
Zm
worin R, A, B, Xt, X2, Y, Z, R', m und π die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Kupfer oder Nickel einführenden Mittel umsetzt.
4. Verwendung der faserreaktiven, schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel 1 gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial.
v< Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, faserreaktive, schwcrmetallhallige Formazanfarbstoffe. Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe, deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von organischen Materialien, besonders Textilmaterial, sowie als
w industrielles Erzeugnis, das unter Verwendung der neuen Farbstoffe gefärbte bzw. bedruckte Material.
Es wurde gefunden, daß sich Formazanfarbstoffe, die der allgemeinen Formel I entsprechen,
Λ Me B
bedeuten, wobei sich der l'vrimidylresl in' Kern M befindet.
2. Verführen zur Herstellung von fascrruaktiven. si-hwcrmeiiillhiillipcn I orm;i/;inl;irbsloffen gemäl.1 Ansnnah I. dadureh jrekcnn/Lii-hiK'i. dal.! man
N N
I Il
N N
N Y
durch reine Farbtöne und gute (iesamtechlhciten der damit erzeugten I iiibungen oder Drucke Hilf orgnni-
sehen Materialien, insbesondere solchen aus Cellulose oder Polyamid, auszeichnen.
In dieser Formel I bedeuten;
A und B einen Phenylrest, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, Sulfamoyl, NiederalkylsiUfonyl, die Nitro- oder die Sulfogruppe weitersubstituiert sein kann, wobei die o-Stel!ung zum Diazostickstoff jeweils durch die Substituenten X| bzw. X2 besetzt ist,
R einen gegebenenfalls durch die Sulfogruppe
und/oder Halogen und Niederalkylgruppen weitersubstituierten Phenylrest,
Me Kupfer oder Nickel, Xi die — COO-Gruppe oder ein Sauerstoffatom
und
X2 ein Sauerstoffatom, Z die SO3H-GrUPPe,
w die Zahlen 2 bis 4,
π die Zahl 1 und
Y einen Pwimidylrest der Formel
worin
Ri Wasserstoff oder Halogen, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten niederen Alkylrest, einen Arylrest, insbesondere einen Phenylrest, tine Carbonsäureamidgruppe, eine niedere Carbonsäureestergruppe oder die Cyangruppe, und
R2 dasselbe wie Ri oder eine Sulfonsäureamidgruppe, eine niedere Alkylsulfonylgruppe oder die Nitrogruppe, und
Wasserstoff bedeuten.
wobei sich der Pyrimidylrcsl im Kern B befindet.
Bedeuten Ri und/oder R2 Halogen, so handelt es sich um Brom, insbesondere aber um Fluor oder Chlor; bedeutet es einen niederen Alkylrest, so handelt es sich vorzugsweise um die Methylgruppe, bedeutet es einen durch Halogensubstituierten niederen Alkylrest, so handelt es sich beispielsweise um die Monochlormethyl-, niedere Difluromethyl- oder Trifluormethylgruppe; bedeutet es eine Carbonsäureestergruppe, so handelt es sich z. B. um die Carbonsäurenielhyl- oder Carbönsäureäthylcstergruppe. Bedeutet R2 eine niedere Alkylsulfonylgruppe, so handelt es sich /.. B. um die Mcthylsulfonylgruppe oder Äthylsulfonylgruppe.
Der Pyrimidylrest der vorstehenden Formel leitet sich beispielsweise von folgenden Pyrimiclinen ab:
2,5- Dichlor-4,6-dif luorpy rimidin;
2,5- Dibrom-4,6-dif luorpyrimidin;
2,4- Dif luorpyrimidin;
2,4-i3ifluor-5-chlorpyrimidin;
2.4- [Jifluor- 5-cyiinpyriniitlin;
2,4-t)ifhior-5-mclhylpyrimiclin;
2.4-IJiflii()r-5trifliiormclhyl-pyrinii(lin;
2.4 ί Wluor-i-nitropyrimidin:
2.4-Difluor-5-phcnylpy rimidin;
?.4-Difliior-li-sulfiimoyl-pyrimidin:
2,4-Difliior-5-ciirbaim)yl-pyriiiv'liii; 2,4-Pffiupr-5-methyIsulfonyi-pyrjrnjdin;
2,4-Pifluor-5-ftthyIsHlfonyl-pyrimidin!
^DjflHor-S-carbonsäuremethylesterpynmidin;
^Difluor-ö-chlor-pyrimidin; 2,4-D{fluor-6-brom-pyruTU*din; 2,4-Difluor-6-methyl-pyrimidini 2,4-Dif)uor-6-CYan-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin; ^Difluor-e-carbamoyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-carbonsäuremethyIesterpyrimidin;
py
2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin. 2,4-DifIuor-5-chlor-6-phenyI-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-difluormethylpyrimidin;
pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbonsäuremethylester pyrimidin;
2,4-Difluor-5,6-dibrom-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-brom-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyI- pyrimidin;
2,44-Trifluor-6-ir£thyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-methyl-6-chlor-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-trinuormethyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-p«yrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-brom-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-nitro-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-cyan-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-methyl-pyrimidin; 2,4,6-Trinuor-5-chlormethyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-difluor-methyl-pyrimidin; 2,4,6-Trinuor-5-earbamoyl-pyririiidin; 2,4,6-Trifluro-5-carbonsäuremetViyiester-
pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-carbonsäureäthylester-
pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-
pyrimidin und 2,4,5,6-Tetrafluorpyrimidin.
Bevorzugte Pyrimidine sind 2,4,6-Trifluor-pyrimidin oder2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin.
Man erhält die erfindungsgemäßen neuen Formazanfarbstoffe der Formel I nach verschiedenen Verfahren. Eines besteht darin, daß man metallhaltige Formazanfarbstoffe der Formel la
'\ A
Mc ß
N N
I
R
worin die Symbole die in Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einer eingangs definierten Pyrimidiiivcrbindung, die mehr als ein bewegliches
Fluoratom aufweist, zu einem faserreatkiven Formazarifarbstoff der Formel I umsetzt
Die erfindungsgemäß verwendeten Ausgangsstoffe der Formel la erhält man nach an sich bekannten Methoden, wie durch Kuppeln von 1 MoI einer o-Hydroxy-aryldiazomumverbindung mit einem a-Arylot-acrylessigester, beispielsweise mit einem a-Phenyl-ocformylessigsäurealkylester, nachfolgendem Verseifen der Carbalkoxy- zur Carboxylgruppe im alkalischen Mittel und Einwirkung eines zweiten Moleküls der gleichen oder einer verschiedenen o-Carboxy- oder o-Hydroxyaryldiazoniumverbindung, wobei man die Ausgangskomponenten derart wählt, daß die Diazokomponente B eine acyüerbare Aminogruppe oder einen in eine solche überführbaren Substituenten enthält Zweckmäßig enthält die Diazokomponente B eine Acylaminogruppe. Nach erfolgter Metallisierung mit einem metallabgebenden Mittel wird dann der Acylrest im alkalischen Bereich abgespalten.
Als den faserreaktiven Rest Y einführende Verbindungen verwendet man die eingangs genannten Fluorpvrimidine, welche bekannt sind und nach bekannten Methoden hergestellt werden können.
Die Bedingungen der Umsetzung der metallhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel Ia mit den Fluorpyrimidinen sind dabei so zu wählen, daß weder infolge zu hohen pH-Wertes des Reaktionsmediums noch infolge zu hoher Temperatur vorzeitiger Austausch beweglicher Gruppen eintritt Man arbeitet darum mit den wäßrigen Lösungen der Alkalisalze der metallhaltigen Formazanfarbstoffe bei möglichst tiefen Temperaturen und pH-Werten, gegebenenfalls in Gegenwart von Mineralsäure abstumpfenden Mitteln, wie Alkalisalzen niederer Fettsäuren, d. h. bei pH-Werten von ungefähr 2—7 und bei Temperaturen von 0 bis ungefähr 600Q je nach Beständigkeit der Pyrimidinverbindung bzw. Beweglichkeit des austauschfähigen Substituenten. Die Pyrimidinverbindungen werden in mindestens äquimolekularer Menge in feiner Dispersion verwendet, beispielsweise als Suspension oder Emulsion, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme inerter, leicht entfernbarer organischer Lösungsmittel, wie niederer Ketone, beispielsweise Aceton. Man läßt die Pyrimidinverbindung so lange einwirken, bis die zu acylierende Aminogruppe der Formel Ia nicht mehr nachweisbar ist; sine Nachweisreaktion für primäre Aminogruppen ist beispielswiese die Diazotierung und anschließende Kupplung mit 2-Naphthol-3,6-disuIfonsäurem Natrium.
Die Isolierung und Trocknung der erfindungsgemäßen Formazanfarbstoffe muß ebenfalls mit Vorsicht geschehen, beispielsweise durch Aussalzen der Alkalisalze mit Natriumchlorid in schwach saurer Lösung, Abfiltrieren r.nd Trocknen bei mäßig erhöhter Temperatur; vorzugsweise im Vakuum.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der neuen faserreaktiven schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel I besteht darin, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel It
R — C
N- NH- A— X1H
N = N-B-X,
R'
(II)
worin R. A. B1Xi, X?. Y, Z. R', mund π die unter Formel I angegsbene Bedeutung haben, mit einem Kupfer oder Nickel einführenden Mittel umsetzt
Vorteilhaft verwendet man solche Farbstoffe der Formel II welche als Gruppe Y einen 2,6-Difluor-pyri midyl-4-rest oder einen 2,6-Difluor-5-chIor-pyrimidyl-4- rest enthalten.
Die metallfreien Farbstoffe der Formel II stellt man beispielsweise unter Beobachtung der im erstgenannten Verfahren angezeigten Vorsichtsmaßnahmen wegen der Beweglichkeit kritischer Substituenten aus Komponenten her, die die definitionsgemäße Gruppe -NR'-Y im Kern B enthalten, oder man führt in Farbstoffe, die eine acyüerbare Aminogruppe, oder eine in eine solche überführbare Gruppe im Kern B
ι s enthalten, nach gegebenenfalls erfolgter Abspaltung der Schutzgruppe den definitionsgemäßen Pyrimidylrest Y ein.
Füi die Metallisierung der metallfreien Farbstoffe der allgemeinen Formel II werden <Jtz üblichen metallabge benden Mittel verwendet beispielweise mineralsaure Salze des Nickels, vorzugsweise des Kupfers. Zweckmäßig arbeitet man in Gegenwart von Alkalisalzen niederer Fettsäuren oder von mehrbasigen Sauerstoffsä'Ten des Phosphors als Mineralsäure abstumpfende Mittel, sowie bei mäßig hohen Temperaturen und ph-Werten von ungefähr 1—7, um einen vorzeitigen Austausch beweglicher Substituenten möglichst hintanzuhalten. Bei der Isolierung und Trocknung der Farbstoffe sind ebenfalls die im ersten Verfahren
jo angegebenen Vorsichtsmaßnahmen zu beachten.
Die Ausgangsstoffe der Formel II erhält man z. B. derart daß man ein von einem o-Carfooxyarylhydrazin und einem aromatischen Aldehyd abgeleitetes Hydrazon mit einer o-Carboxy-, o-Hydroxy- oder o-Acyloxy- aryldiazoniumverbindung kuppelt wobei man die Komponenten derart wählt daß die Ausgangskomponente mit dem Kern B die acyBerbafe Aminogruppe oder einen in eine acyüerbare Aminogruppe überführbaren Substituenten enthält den man in einer
4i/ geeigneten Stufe der Synthese durch Abspalten der Schutzgruppe in die freie Aminogruppe überführt und diese mit Fluorpyrimidin umsetzt
Die neuen schwermetallhaltigsn Formazanfarbstoffe der Formel I stellen dunkle Pulver dar, die in Form ihrer Alkalisalze in Wasser sehr gut löslich sind. Sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von organischen Materialien, insbesondere von natürlichen und regenerierten Cellulosefaser^ in rotbraunen, violetten, blauvioletten, blatten, marineblauen, grünen bis grauen Tönen. Das CeHulosematerial imprägniert oder bedruckt man zweckmäßig bei niedriger Temperatur, !beispielsweise bei 20—50°C mit der gegebenenfalls verdickten Farbstofflösung und fixiert dann den Farbstoff durch Behandlung mit säuicbindenden Mit teln. Als solche kommen beispeislweise Natriumcarbo nat Di- und Trinatriumphosphat Natronlauge, bei Temperaturen über 500C auch Natriumbicarborcdt in Betracht Obwohl die Behandlung mit diesen Mitteln schon bei Raumtemperatur oder bei leicht erhöhter
wi Temperatur erfolgen kann, wird sie doch oft (vorteilhaft nach einer gelinden Zwischentrocknung der imprägnierten oder bedruckten Ware) mit besserem Erfolg bei erhöhter Temperatur, /.. B. bei 70- 1600C durchgeführt. Statt euter alkalischen Nachbehandlung kann
hi man, insbesondere bei heißer Fixierung, das säurebindende Mittel, vorzugsweise in Form von Alkalibicarbonaten, auch schon den Imprägnierflotten oder Druckpasten beigeben und dann die Entwicklung der Färbung
durch kurzes Erhitzen oder Dämpfen bei Temperatiiren über KXTC bis 160°C bewirken. Die Zugabe von hydrotropen Mitteln zu den Drucktinten und Imprägnierflotten ist bei diesen Verfahren vorteilhaft, beispielsweise die Zugabe von Harnstoff in Mengen von 10-200g je Liter Färbemittel.
Durch die Behandlung mit säurebindenden Mitteln werden die neuen Reaktivfarbstoffe chemisch an die Faser gebunden, und insbesondere die Cellulosefärbungen sind nach dem Seifen zwecks Entfernung von nichtfixiertem Farbstoff ausgezeichnet naßecht.
Natürliche und synthetische Polyamidfasern färbt man zweckmäßig in saurem Bad oder bedruckt sie mit neutralen bis schwachsauren Drucktinten. Für die damit erzeugten Wollfärbungen und -drucke ist dank dem sehr hohen Fixierwert der neuen Reaktivfarbstoffe eine Nachbehandlung in alkalischem Bade zwecks Verbesserung der Naßechtheiten nicht erforderlich.
Die erfindungsgemäBen faserreaktiven Formazanfarbstoffe zeichnen sich durch ihre Farbstärke, durch ihre reinen Farbtöne und vor allem durch ihre hohe Reaktionsfähigkeit aus. Überraschend ist dabei, daß trotz der hohen Reaktionsfähigkeit der neuen Farbstoffe die damit erhältlichen Färbe- und Druckpräparate sehr stabil sind, und ferner, daß die damit erzeugten Ausfärbungen und Drucke eine gute Stabilität, insbesondere gegenüber Säure- und Alkalihyxdrolyse, aufweisen. Die mit erfindungsgemäßen Farbstoffen erzeugten farbstarken Färbungen zeichnen sich ferner durch sehr gute Licht- und Reibechtheit und vorzügliche Naßechtheiten, wie z. B. gute Wasch-, Alkali-, Walk- und Schweißechtheiten, aus. Außerdem sind die Färbungen gleichmäßig und zeigen eine unerwartet hohe Beständigkeit gegen Verkochungserscheinungen. Erfindungsgemäße Reaktivfarbstoffe weisen schließlich eine hohe Fixierausbeute auch bei niedrigen Temperaturen (10-500C) auf; nichtfixierter Farbstoff ist sehr gut auswaschbar, was eine der wesentlichen Voraussetzungen für gute Naßechtheiten ist, und die Färbungen sind gegen die üblichen Kunstharzappreturen stabil.
Gegenüber den aus der DE-AS 11 52 774 nächstvergleichbaren bekannten Formazanfarbstoffen weisen erfindungsgemäße Formazanfarbstoffe eine höhere Reaktivität und bessere Zieh- und Fixierwerte auf Baumwolle auf.
Die BE-PS 6 44 495 betrifft Farbstoffe, welche als Reaktivrest einen Halogenpyrimidylcarbonylrest enthalten, wobei die Carbonylgruppe in 5-StelIung gebunden ist. Im Gegensatz dazu enthalten die Reaktivreste der erfindungsgemäßen Farbstoffe kein Carbonylbrückenglied urtü sind außerdem in 2- oder 4-Stellung gebunden. Die Carbamidbrücke in den Farbstoffen dieser BE-PS ist instabil, sie wird daher bei der alkalischen Kochwäsche aufgespalten (geringe Echtheiten auf Baumwolle).
Die Farbstoffe der BE-PS 650328 enthalten als Reaktivrest einen Halogentriazinrest der über eine N-Alkylharnstoffbrücke an den Chromophor gebunden ist Diese Farbstoffe besitzen eine ungenügende alkalische Bindungsstabilität, was z. B. eine Nuancenverschiebung in der alkalischen Kochwäsche zur Folge hat
Die BE-PS 6 14 405 betrifft ausschließlich Anthrachinonfarbstoffe. In ihr ist kein Farbstoff mit einem Fluorpyriinidylrest beschrieben.
In der NL-PS 67 10 087 sind Formazanfarbstoffe mit verschiedenen Reaktivresten beschrieben. Dabei ist jedoch kein Farbstoff mit einem Fhiorpyrimidylrest genannt
Weitere Einzelheiten sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I SO, H SO1H
64,8 g der Kupferkomplexverbindung des N-(2-Hydroxy-5-aminophenyl-3-sulfonsäure)-N'-(2'-hydroxyphenyl-3\5'-distiifonsäure)-ms-phenylformazans (erhalten durch Kuppeln von äquimolekularen Mengen
in diazotierter 2-Amino-l-hydroxybenzol-4,6-disulfonsäure und 4-Acetylamino-2-a»nino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure in Gegenwart von Kupfersalzen mit Phenylformylessigsäureäthylester nach an sich bekannter Methode und anschließender Verseifung der Acetylami-
r> nogruppe mit verdünnter Natronlauge) werden in 1200 ml Wasser bei einem pH-Wert von 6,0-63 gelöst. Zu dieser Lösung werden innerhalb einer Stunden bei 10-15° 16,9 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin in 100g Aceton, gleichzeitig mit einer wäßrigen Lösung von
■ίο Natriumcarbonat so zugetropft, daß der pH-Wert des Reaktionsgemisches stets bei 6,0 — 63 liegt. Sobald die Kondensation beendigt ist, wird der Farbstoff der oben angegebenen Formel, durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt abfiltriert mit verdünnter Natriumchlo- ridlösung gewaschen und und im Vakuum vorsichtig getrocknet Er stellt ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst.
64.3g der Nickelkomplexverbindung des N-(2-Hydroxy-5-aminophenyl-3-sulfonsäure)-N'-(2'-hydroxy- phenyl-3',5'-aisulfonsäure)-ms-phenylformazans (erhalten durch Kuppeln von äquimolekularen Mengen diazotierter S-Amino-i-hydroxybenzoM.ö-disulfonsäu- ί re und 4-Acetylamino-2-amino-l-hydroxybenzol-6-.sulf('.isäure in Gegenwart von Nickelsalzen mit Phenylformyiessigsäureäthylester nach an sich bekannter Methode und anschließender Verseifung der Acetylaminogruppe mit verdünnter Natronlauge), werden in 1200 ml i< > Wasser neutral gelöst. Zu dieser Lösung werden bei 20-25° innerhalb einer Stunde 13,4 g 2,4,6-Trifluorpyrimidin in 100 g Aceton gleichzeitig mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung so zugetropft, daß das Reaktionsgemisch ständig neutral bleibt Sobald kein freies π Amin mehr nachweisbar ist, wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid gefällt, abfiltriert und mit verdünnter N'airiumchioridiösung gewaschen. Der Farbstoff obiger Konstitution stellt nach dem Trocknen im Vakuum ein dunkles Pulver dar, welches sich in -'o Wasser mit violetter Farbe löst.
B e i s ρ i e I 3 2>
Cl F
SOjH V/
NH —f N ίο O O I N<
iYvyS >
sA / \ ΛΛ
HO3S N N SO3H π
N N
40
■Ti
g der Kupferkomplexverbindung des N-(2-Hydroxy-3-aminophenyl-5-sulfonsäure)-N'-(2'-hydroxyphenyl-3',5'-disulfonsäure)-ms-phenyIforniazans (erhalten durch Kuppeln von äquimolekularen Mengen ίο diazotierter 2-Amino-1 -hydroxybenzoM.e-disulfonsäure und ö-Acetylamino^-amino-i-hydroxybenzol^sulfonsäure in Gegenwart von Kupfersalzen nach an sich bekannter Methode mit Phenylformylessigsäureäthylester und anschließender Verseifung der Acetylamino- v, gruppe mit verdünnter Natronlauge) werden in 1200 ml Wasser bei einem pH-Wert von 6,0—6,5 gelöst Innerhalb einer Stunde tropft man zu dieser Lösung bei 15—20° 163 g 2,4,6-Triffcior-5-chiorpyriinidin gleichzeitig mit einer wäBrigen Natriumcarbonatlösung derart wi zu, daß die Reaktion stets neutral bleibt Nach Beendigung der Kondensation wird das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt Der Farbstoff wird abfiltriert, mit verdünnter NatriumcMoridlösung gewaschen und im Vakuum bei 40—45° getrocknet Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff obiger Konstitution ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst
67,6 g der Kupferkompiexverbindung des iM-(2-Hydroxy-5-aminophenyl-3-sulfonsäure)-N'-(2'-carboxyphenyl-4'-sulfonsäure)-ms-2"-sulfonsäurephenylformazans (erhalten durch Kuppeln von diazotierter 4-Acetylamino-2-amino-1 -hydroxybenzol-6-sulfonsäure mit dem Hydrazon aus Benzaldehyd-2-sulfonsäure und Phenylhydrazin-2-carbonsäure-4-sulfonsäure nach an sich bekannter Methode und anschließender Kupferung und Verseifung der Acetylaminogruppe mit verdünnter Natronlauge) werden in 1200 ml Wasser neutral gelöst. Zu dieser Lösung werden innerhalb 2 Stunden bei 10-15° 16,9 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin bei einem pH-Wert von 6,0-63 zugetropft.
Sobald kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist, wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und schließlich im Vakuum getrocknet Der Farbstoff obiger Konstitution löst sich in Wasser mit blauer Farbe.
Beispiel 5
67,6 g der Kupferkompiexverbindung des N-(2-Hydroxy-S-aminophenyl-S-sulfonsäure^N'-iy-carboxy-
phenyl-4'-sulfonsäure)-ms-2"-sulfophenylformazans (erhalten durch Kuppeln von diazotierter 6-Acetylamino-2-amino-1-hydroxybenzol-4-sulfonsäure mit dem Hydrazon aus Benzaldehyd-2-sulfonsäure und Phenylhydrazin-2-carbonsäure-4-sulfonsäure nach an sich bekannter Methode, Kopierung und Verseifung der Acetylaminogruppe mit verdünnter Natronlauge) werden in 1200 ml Wasser neutral gelöst Zu dieser Lösung werden innerhalb 2 Stunden bei 10—15° 16,9g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidni zugegeben und durch
ίΐ
gleichzeitiges Zutropfen einer verdünnten Natriumcarbonatlösung wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,0 — 63 gehalten. Das Kondensationsprodukt wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und bei 60—65° im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff obige? Konstitution stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.
HO3S
Beispiel 6
SO3H
67,6 g N-<2-Hydroxy-5-aminophenyl-3-sulfonsäure)-N'-(2'-carboxyphenyl-4'-sulfonsäure)-ms-2"-sulfophenylformazan (erhalten durch Kuppeln der Diazoniumverbindung aus 4-Acetylamino-2-amino-l-hydroxyben- zol-6-sulfonsäure mit dem Hydrazon aus Benzaldehyd-2-sulfonsäure und Phenylhydrazin-2-carbonsäure-4-sulfonsäure und anschließender Verseifung der Acetylaminogruppe mit verdünnter Natronlauge) werden in 1200 ml Wasser bei einem pH-Wert von 6,0-6.5 gelöst. Zu dieser Lösung werden innerhalb einer Stunde bei 30-35° 13,5 g 2,4,6-Trifluorpyrimidin in 100 g Aceton gleichzeitig mit einer wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat so zugetropft, daß das Reaktionsgemisch ständig
in neutral bleibt Sobald kein freies Amin mehr nachweisbar ist, wird er Farbstoff durch Zugabe von 100 ml 1-molarer Kupfersulfatlösung bei 20-25° in die entsprechende Kupferkomplexverbindung übergeführt. Der kupferhaltige Farbstoff wird hierauf durch Zugabe
i) von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum vorsichtig getrocknet Der so erhaltene Farbstoff obiger Konstitution stellt ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst
Durch Verwendung von äquivalenten Mengen der in der folgenen Tabelle, Kolonnen II und IV aufgeführten Komponenten, Einhalten der in Kolonne V angegebenen Reaktionsbedingungen und analoger Arbeitsweise gemäß Beispiel 6, wobei man zwecks Einführung des
2r> Metallatoms mineralsaure Salze der in Kolonne III aufgeführten Metalle verwendet, werden weitere Formazanfarbstoffe erhalten, die auf Baumwolle Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben. Der Farbton dieser Baumwollfärbungen ist in Kolonne VI
in der Tabelle angegeben.
Tabelle
I Il
Nr. AminofonnazyirarbstolT
III IV V Vl
Metall Pyrimidinverbindung Reaktionsbedingungen Farbion
pH Temp.
1 N-(2-Hydroxy-3-aminophenyl-5-sulfonsäure)-N'-(2'-hydroxyphenyl-3'4'-disulfonsäure)-ms-2",4"-disulfbnphenylformazan
2 desgl.
3 N-{2-Hydroxy-3-aminophenyl-5-sulfonsäure)-N'-{2'-hydroxyphenyl-3',5'-disulfonsäure)-ms-3"-sulfophenylformazan
4 desgl.
5 N-(2-Hydroxy-3-aminopheny1-5-sulfonsäure)-N'-(2-hydTOxyphenyl-3',5'-disulfonsäurc)-ms-2"-chlor-5"-su1fophenylformazan
6 desgl.
7 N-ß-Hydroxy-S-aminophenyl-S-sulfbnsäure)-N'-<2'-hydroxyphenyl-3'4'-disnlfbnsäure)-ms-4"-sijirophenylförmazan
8 desgl.
Cu 2,4,6-Trifluorpyrimidin
Cu 2,4,6-Trifluor-
5-chlor-pyrimidin
Cu desgl.
Cu 2,4,6-Trifluorpyrimidin
Cu desgl.
Cu 2,4,6-Trifluor-
5-chlorpyriroidin
Cu desgl.
Cu 2,4,0-Trifluorpyrirjidin
6,0-64 30-35°
blau
6,0-64 10-15° blau
6,0-64 10-15° blau
5,0-54 30-35° blau
5,0-54 30-35° blau
6,0-64 10-15° blau
6,0-64 10-15° blau
6,0-64 40-45°. Mau
Fortsetzung
I Il III IV V Tcmp. V|
Nr. AminoformiizyHarbslofT Metall l'yrinrdinvcrhindiinf! 30-35° Farbion
Rciiklionsbcdingungen 30-35°
9 N-(2-Hydroxy-3-aminophenyl-5-sulfon-
säure)-N'-(2'-hydroxyphenyl-3',5'-di-
sulfor,säure)-ms-phenylformazan 		Cu 2,4-Difluor-6-chlor-
pyrimidin		 pH 30-35° blau
10 desgl. Cu 2,4-Difluor-5,6-di- ■
chlorpyrimidin		 5,0-5,5 15-20° blau
11 desgl. Cu 2,4-Difluor-
5-cyanpyrimidin		 6,5-7,0 10-15° blau
12 N-(2-Hydroxy-3-aminophenyl 5-sulfon-
säure)-N'-(2'-carboxyphenyl-4'-sulfon-
säure)-ms-4"-sulfonsäure-phenyl-
formatan 		Cu 2,4,6-Trinuor-
5-chlorpyrimidin		 6,5-7,0 10-15° blau
13 N-(2-Hydroxy-3-aminophenyl-5-sulfon-
säure)-N'-(2'-carboxyphenyl-4'-sulfon-
säure)-ms-phenylformazan 		Cu desgl. 6,0-6,5 15-20° blau
14 N-(2-Hydroxy-3-aminophenyl-5-sulfon-
säure)-N'-(2'-hydroxy-5'-chlorphenyl-
3'-sulfonsäure)-ms-3"-sulfophenyl-
foimazan 		Cu desgl. 5,0-5,3 15-20° blau
15 N-(2-Hydroxy-3-aminop"ienyl-5-sulfon-
säure)-N'-(2'-hydroxy-5'-ch!orphenyl-
3'-sulfonsäure)-ms-4"-suIfophenyl-
formazan 		Cu desgl. 5,0-5,5 30-35° blau
16 N-(2-Hydroxy-3-amino-5-methylsulfo-
nylphenyO-N'-^-hydroxyphenyl-
3',5'-disulfonsäure)-ms-2",4"-disulfo-
phenylformazan 		Cu desgl. 5,0-5,5 30-35° blau
17 desgl. Cu 2,4,6-Trifluor-
pyrimidin		 5,0-5,5 10-15° blau
18 N-(2-Kydroxy-3-amino-5-äthylsulfo-
nylphenyl)-N'-{2'-hydroxyphenyl-
3',5'-disulfonsäure)-ins-phenyIfonnazan 		Cu desgl. 6,0-6,5 30-35° blau
19 desgl. Cu 2,4,6-Trifluor-
5-chlorpyrimidin		 6,0-6,5 30-35° blau
20 N-(2-Hydroxy-3-aminophenyI-5-sulfon-
säureamidJ-N'^'-hydroxyphenyl-?'^'-
disulfonsäure)-ms-4"-suIfophenyl-
rormazan		 Cu 2,4,6-Trinuor-
pyrimidin		 6,0-6,5 10-15° blau
21 N^-Hydroxy^-aminophenyl-S-sulfon-
säure)-N'-{2'-hydroxy-5'-nitrophenyl-
3'-sulfonsäure)-ms-4"-sulfoprienyI-
formazan 		Cu desgl. 6,0-6,5 10-15° blau
22 N^-Hydroxy-S-aminophenyl-S-suIfon-
säureamid)-N'-(2'-hydroxyphenyl-3'4'-
disulfonsäure)-ms-4"-suIfophenyl-
formazan 		Cu 2,4,6-Trifluor-
5-brompyrimidin 		6,0-6,5 10-15° blau
23 N^-Hydroxy-S-amimqihenyl-S-sulfon-
säure)-N'-{2'-caiboxyphenyI-4'-sulfon-
säure)-ins-2"-chlor-5"-suIfophenyI-
formazan 		Cu 2,4,6-Trifluor-
5-chlorpyrimidin 		6,0-64 blau
24 N^-Hydroxy-J-aminophenyl-S-sulfon- Cu desgl. 6,0-6,5 blau
6,0-6,5
säure)-N'-{2'-cari>oxyphenyI-4'-suIfon-
säure)-ms-2"-chIor-5"-sulfophenyI-
formazan
Fortsetzung
I I!
Nr. AminorortnazyirarbstolT
HI IV V VI
Metall Pyrimidinverbindung Reaktionsbedingungen Farbton
pH Temp.
25 N-(2-Hydroxy-5-aminophcnyI-3-suIfonsäure)-N'-(2'-carboxyphenyl-4'-sulfonsäure)-ms-4"-methyl-3"-sulfophenyI-formazan
26 N-ü-Hydroxy-J-aminophenyl-S-sulfbnsäure)-N'-(2'-carboxyphenyl-4'-sulfonsäure)-ms'-4"-methyI-3"-suIföphenylformazan
27 N-^-HydroxyO-aminophenyl-S-suIfonsäure)-N'-(2'-carboxyphenyl-4'-amino)-ms-3"-suIfophenylformazan
28 N-{2-Hydroxy-4,6-disulfonaphthy!)-N'n(2'-carboxypnenyl-4'-amino)-ms-2"-suIfophenyIfbrmazan
Cu 2,4,6-Trinuor- 6,0-6,5 10-15° blau
5-chIorpyrimidin
Cu desgl.
Cu desgl.
Cu desgl.
6,0-6,5 10-15° blau
6,0-6,5 30-35° blau
6,0-64 30-35° biau
Beispiel 7
SO3H SO3H
263 g 2-Amino-1-hydroxybenzol-4,6-disulfonsaure werden indirekt diazotiert. Die Suspension der Diazoniumverbindung wird unter gutem Rühren tropfenweise einer Suspension von 20,4 g Phenylformylessigsäureäthylester in 200 ml Wasser, 250 g Dioxan und 103 g einer 10 n-Natronlaugelösung in Gegenwart einer solchen Menge calc. Natriumcarbonat bei 0-10° zugegeben, daß nach dem Eintragen der Diazoniumverbindung das Reaktionsgemisch schwach phenolphthaleinalkalisch reagiert. Nach beendeter Kupplung wird es durch Zugabe von cone. Salzsäure auf einen pH-Wert von 7 eingestellt, verdünnt, und zum Kochen erhitzt. Nach Zugabe von soviel 10 η-Natronlauge, daß stark alkalische Reaktion bis zum Ende der Verseifung gewährleistet ist, wird das Reaktionsprodukt 10 Minuten am RückfluBkühler bei Siedetemperatur gehalten. Die Lösung des Verseifungsproduktes wird hierauf mit Salzsäure auf einerre pH-Wert von 7 eingestellt und mit einer Kupfersulfatlösung (entsprechend 7 g Kupfer) versetzt und hierauf bei 0-10° mit dem durch Diazotieren von 38,7 g4-[2'.6'-Difluorpyrimi· dyl-(4')-amino]-2-amino-l-hydroxybenz<>!-6su!fonsäure (hergestellt durch Kondensation von 4 Acctylamino-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure mit 2.4,6-Trifluor-pyrimidin unter vorherigem Verseifen der Aretylaminogruppe mit 10%iger wäßriger Salzsäure bei 90°) erhaltenen, neutral gestellten Diazoniumsalz vereinigt
Nach Erwärmen auf 40—45° wird der kupferhaltige Formazankomplex der obengenannten Formel durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum vorsichtig getrocknet Er stellt ein dunkies Pulver dar, welches sich in Wasser mit blauer Farbe löst
Beispiel 8
Wird Baumwolle mit einer Lösung, die pro 1000 ml Wasser 20 g des Farbstoffes, erhalten gemäß Beispiel 13 der Tabelle. 20 g Natriumcarbonat und 50 g Nairiumchlorid enthält, foulardiert, aufgerollt, während 4 Stunden gelagert und anschließend während 10 Minuten kochend geseift, so erhält man eine tiefe, reine, dunkelblaue Färbung, die nach dem Seifen sehr gut licht- und naßecht ist
Beispiel 9
Wird Baumwolle mit einer Lösung, bestehend aus 20 g des Farbstoffes gemäß Beispiel 12 der Tabelle, 20 g Natriumcarbonat, 200 g Harnstoff und 1000 ml Wasser in foulardiert, getrocknet und anschließend während 5 Minuten einer Trockenhitze von 140° ausgesetzt, so erhält man eine tiefe, blaue Färbung, die nach dem Seifen sehr licht- und naßecht ist.
Beispiel 10
2 g des nach Beispiel 19 der Tabelle erhaltenen Farbstoffes werden in 5000 ml Wasser bei 40° gelöst und anschließend mit 03 g eines Kondensationsproduktes aus 25 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Octadecylalko-
m> hol oder Octadecylamin, 6 g Essigsäure und schließlich mil 0.5 g einer pöryqiiäfefnäfcn Amrnöniufnvefbihdung, beispielsweise des Kondensationsporcluktes aus 11,5g Ν.Ν',Ν''-Pentamethyldiäthylentriamin und 14,3 g ß,ß'-Dichlordimethyläther. versetzt. Man geht in das so
hi erhaltene Färbebad mit 100 g Wolle ein. erwärmt es innerhalb 30 Minuten /um Kochen und färbt während einer Stunde bei dieser Temperatur. Anschließend wird mit Wasser von 60 gespült Man erhalt ohne alkalische
030 129/10
Nachbehandlung eine gleichmäßige, blaue Färbung von guten Echtheiten,
Beispiel U Nf it einer Druckpaste bestehend aus:
30 g des Farbstoffes gemäß Beispiel 16 der Tabelle, 200 g Harnstoff,
400 g Wasser,
340 g einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumalginat und
30 g Natriumbicarbonat
bedruckt man Baumwollgewebe, dämpft die bedruckte Ware während 30 Sekunden mit Sattdampf bei einer
Temperatur von ca, 105", wischt die Ware zuerst kalt und dann beiß, spöJt während 15 Minuten mit einer Seifenlösung (5 g/l Seife) bei Kochtemperatur, wäscht abermals heiß und kalt und trocknet.
Man erhält ein rein blau bedrucktes Baumwollgewebe, welches eine sehr gute licht- und Naßechtheit aufweist
Verwendet man anstelle des Baumwollgewebes ein Zellwollgewebe und dämpft nicht während 30 Sekunden die bedruckte Ware, sondern fixiert während 1 Minute bei 110—150° und arbeitet im Übrigen analog den Angaben des Beispiels 11, so erhält man ein bedrucktes Zellwollgewebe, welches die gleichen wertvollen Eigenschaften aufweist

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    I, Faserreaktive, schwermetallhaltig« Formazanfarbstoffe der Formel I
    X. X,
    A Me B
    N N
    N—Y\
    A-
    K ι«
DE1904112A 1968-01-29 1969-01-28 Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial Expired DE1904112C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH132768A CH501713A (de) 1968-01-29 1968-01-29 Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven, schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1904112A1 DE1904112A1 (de) 1971-08-12
DE1904112B2 true DE1904112B2 (de) 1980-07-17
DE1904112C3 DE1904112C3 (de) 1981-05-21

Family

ID=4207856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1904112A Expired DE1904112C3 (de) 1968-01-29 1969-01-28 Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE727610A (de)
CH (2) CH501713A (de)
DE (1) DE1904112C3 (de)
ES (1) ES363024A1 (de)
FR (1) FR2000892A1 (de)
GB (1) GB1243873A (de)
NL (1) NL6901374A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2817780C2 (de) * 1978-04-22 1984-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
DE3406232A1 (de) * 1984-02-21 1985-08-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Faserreaktive formazanfarbstoffe
DE4122100A1 (de) * 1991-07-04 1993-01-07 Bayer Ag Formazan-farbstoffe
DE4241918A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-24 Sandoz Ag

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE578932A (fr) * 1958-05-23 1959-11-23 Geigy Ag J R Colorants azoïques réactifs, leur procédé de préparation et leurs applications.
BE614405A (fr) * 1961-02-27 1962-08-27 Basf Ag Procédé pour la production de colorants réactifs hydrosolubles de la série anthraquinonique
DE1152774B (de) * 1959-11-13 1963-08-14 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, reaktiven Farbstoffen
DE1155872B (de) * 1960-01-15 1963-10-17 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, reaktiven Farbstoffen
BE650328A (de) * 1963-07-10 1965-01-11
DE1186963B (de) * 1960-05-30 1965-02-11 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen
DE1252824B (de) * 1963-03-01 1967-10-26 J. R. Geigy A.G., Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von reaktiven Farbstoffen
NL6710087A (de) * 1966-07-21 1968-01-22
DE1644171A1 (de) * 1966-09-10 1970-07-30 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
DE1644203A1 (de) * 1967-03-25 1970-10-29 Bayer Ag Reaktivfarbstoff

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE578932A (fr) * 1958-05-23 1959-11-23 Geigy Ag J R Colorants azoïques réactifs, leur procédé de préparation et leurs applications.
DE1152774B (de) * 1959-11-13 1963-08-14 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, reaktiven Farbstoffen
DE1155872B (de) * 1960-01-15 1963-10-17 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, reaktiven Farbstoffen
DE1186963B (de) * 1960-05-30 1965-02-11 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen
BE614405A (fr) * 1961-02-27 1962-08-27 Basf Ag Procédé pour la production de colorants réactifs hydrosolubles de la série anthraquinonique
DE1252824B (de) * 1963-03-01 1967-10-26 J. R. Geigy A.G., Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von reaktiven Farbstoffen
BE650328A (de) * 1963-07-10 1965-01-11
NL6710087A (de) * 1966-07-21 1968-01-22
DE1644171A1 (de) * 1966-09-10 1970-07-30 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
DE1644203A1 (de) * 1967-03-25 1970-10-29 Bayer Ag Reaktivfarbstoff

Also Published As

Publication number Publication date
FR2000892A1 (de) 1969-09-19
BE727610A (de) 1969-07-29
CH501713A (de) 1971-01-15
CH515315A (de) 1971-11-15
NL6901374A (de) 1969-07-31
GB1243873A (en) 1971-08-25
ES363024A1 (es) 1970-12-01
DE1904112A1 (de) 1971-08-12
DE1904112C3 (de) 1981-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0070808B1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1444667B2 (de) Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen
DE1904112C3 (de) Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial
EP0073178B1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE3705789A1 (de) Kupferkomplex-formazan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3025790A1 (de) Wasserloesliche phthalocyaninverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE2027392A1 (de) Neue Phthalocyaninfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1904113C3 (de) Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2839209C2 (de) Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1924570C3 (de) Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken
DE3903455A1 (de) Kupferkomplex-formazanverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
EP0069703A2 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE1904111C3 (de) Faserreaktive schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien
DE19636483C2 (de) Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
DE2836558C2 (de)
DE1419795C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Disazoreaktivfarbstoffen
DE2017840C3 (de) Faseraktive Monoazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0125650B1 (de) Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Substraten
DE3332212C2 (de)
DE3331861C2 (de)
DE2901481A1 (de) Reaktivfarbstoffe
DE1155872B (de) Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, reaktiven Farbstoffen
AT219553B (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken Hydroxylgruppen bzw. Amidgruppen enthaltender Materialien
AT220739B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffen
DE1258526B (de) Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven, metallfreien wasserloeslichen Azofarbstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)