CH660188A5 - Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur preparation et les compositions les renfermant. - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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Description
La présente invention concerne des esters N-méthyl hydantoïnes d'acides cyclopropane carboxyliques, leur préparation et les compo-50 sitions les renfermant.
On connaissait déjà des esters de N-méthyl hydantoïne d'acide - cyclopropane carboxyliques par la demande de brevet hollandais 78-06586. La société titulaire a maintenant découvert que certains esters nouveaux de N-méthyl hydantoïne d'acide cyclopropane carboxyli-55 que de structure particulière étaient doués de propriétés pesticides remarquables, notamment d'un pouvoir d'abattage exceptionnellement élevé sur les mouches, moustiques et autres insectes domestiques.
L'invention a pour objet, sous toutes les formes stéréo-isomères 60 ainsi que sous la forme de leurs mélanges, les composés de formule générale (I) :
R. 65 i n - ch--0-c-hc 2 n
(PH2)n
(I)
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formule dans laquelle l'un des substituants X ou Y est un groupement carbonyle et l'autre substituant est un groupe méthylène, éthy-lidène ou propylidène, R: est un groupement alcoyle, alcényle ou al-cynyle comportant au plus trois atomes de carbone et n est un nombre égal à 2 ou 3.
L'invention a notamment pour objet les composés de formule générale (I) dans laquelle Y représente un groupement carbonyle et X représente un groupement méthylène et, parmi ceux-ci, les composés dans lesquels R.! est un groupement alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement alcényle ou alcynyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone.
L'invention a plus particulièrement pour objet les composés dans lesquels Y représente un groupement carbonyle, X représente un groupement méthylène et R! est un groupement alcynyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone et notamment ceux dans lesquels Rj est un groupement — CH2—C=CH.
L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule générale (I), dont les noms suivent:
— le (lR.cis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane 1-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)mé-thyle,
— le (IR,trans) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-propane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle,
— le (lR,cis) 3-cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)mé-thyle,
— le (IR,trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-propane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle.
Les composés de l'invention existent sous diverses formes stéréo-isomères dues à l'existence des carbones asymétriques en positions 1 et 3 du cycle cyclopropanique de la copule acide. Ces diverses formes stéréo-isomères de configurations IS, 3S, 1R,3R, 1S,3R, 1 R,3S, ainsi que les formes racémiques correspondantes, font partie de l'invention.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce que l'on fait réagir au sein d'un solvant organique un alcool de formule générale (II) :
fi
/°\
r, n n—cho0h (h)
dans laquelle Rt, X et Y conservent les significations précitées, ou un dérivé fonctionnel de cet alcool, avec un acide de formule générale (III) ou un dérivé fonctionnel de cet acide:
ho— c — hc c y j
U \ / \
X H
H3 ^CH3
formule dans laquelle n conserve la signification précitée.
Le solvant organique au sein duquel est effectuée la réaction de l'alcool de formule (II) et de l'acide de formule (III) est choisi de préférence dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphati-ques, les hydrocarbures aromatiques, I'éther, le tétrahydrofuranne, l'acétonitrile et le chlorure de méthylène.
On opère avantageusement en présence de dicyclohexyl carbodi-imide et de diméthyl amino pyridine.
Les alcools de formule générale (II) sont connus.
Ils peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la demande de brevet mentionnée ci-dessus.
L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale (1) telle que définie ci-dessus, caractérisé en ce que le substituant R, de l'alcool de formule (II) est un groupement — CH, — C = CH, le substituant X de l'alcool de formule (II) est un groupement méthylène, et le substituant Y de l'alcool de formule (II) est un groupement carbonyle.
Les composés de formule (I) présentent d'intéressantes propriétés pesticides qui permettent leur utilisation dans la lutte contre les parasites. Il peut s'agir, par exemple, de la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud. C'est ainsi que l'on peut utiliser les produits de l'invention pour lutter contre les insectes, les nématodes et les acariens parasites des végétaux et des animaux.
L'invention a donc pour objet l'utilisation des composés de formule (I) à la lutte contre les parasites des végétaux, des locaux et des animaux à sang chaud.
Les composés de l'invention sont plus spécialement doués d'un effet d'abattage remarquable vis-à-vis des insectes des locaux tels que les mouches, les moustiques ou les blattes.
L'invention a donc notamment pour objet l'utilisation des composés de formule (I) telle que définie précédemment à l'abattage des insectes parasites des locaux tels que les mouches, les moustiques ou les blattes.
"Les produits de formule (I) peuvent aussi être utilisés notamment pour lutter contre les insectes dans le domaine agricole, par exemple les pucerons, les larves de lépidoptères et les coléoptères. Ils sont utilisés à doses comprises entre 10 g et 300 g de matière active à l'hectare.
L'invention a également pour objet les compositions destinées à la lutte contre les parasites des végétaux, des locaux et des animaux à sang chaud, caractérisées en ce qu'elles renferment, à titre de principe actif, l'un au moins des produits de formule générale (I). telle que définie précédemment.
L'invention a notamment pour objet les compositions insecticides renfermant comme principe actif au moins l'un des produits de formule générale (I), telle que définie précédemment.
Parmi les compositions insecticides préférées de l'invention, on peut citer tout spécialement les compositions renfermant
— le (lR,cis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane 1-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)mé-thyle,
— le (IR,trans) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle,
— le (lR,cis) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2.2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazoIidin-3-yl)méthyle,
— le (IR,trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle.
Ces compositions sont préparées selon les procédés usuels de l'industrie agrochimique.
Dans les compositions destinées à l'usage agricole et à l'usage dans les locaux, la ou les matières actives peuvent être additionnées éventuellement d'un ou plusieurs autres agents pesticides. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions, solutions pour aérosols, bandes combustibles, appâts ou autres préparations employées classiquement pour l'utilisation de ce genre de composés.
Outre le principe actif, ces compositions contiennent en général un véhicule et/ou un agent tensio-actif, non ionique, assurant, en outre, une dispersion uniforme des substances constitutives du mélange. Le véhicule utilisé peut être un liquide, tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, une poudre telle que le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr ou un solide combustible.
Les compositions insecticides selon l'invention contiennent de préférence de 0,005 à 10% en poids de matière active.
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Selon un mode opératoire avantageux, pour un usage dans les locaux, les compositions selon l'invention sont utilisées sous forme de compositions fumigantes.
Les compositions selon l'invention peuvent alors être constituées, pour la partie non active, d'un serpentin combustible, ou encore d'un substrat fibreux incombustible. Dans ce dernier cas, le fumi-gant obtenu après incorporation de la matière active est placé sur un appareil chauffant tel qu'un électro-émanateur.
Dans le cas où l'on utilise un serpentin insecticide, le support inerte peut être, par exemple, composé de marc de pyrèthre, poudre de tabu (ou poudre de feuilles de Machilus thumbergii), poudre de tiges de pyrèthre, poudre de feuilles de cèdre, poudre de bois (telle que la sciure de pin), amidon et poudre de noix de coco.
La dose de matière active peut alors être, par exemple, de 0,03 à 1 % en poids.
Dans le cas où l'on utilise un support fibreux incombustible, la dose de matière active peut alors être, par exemple, de 0,03 à 95 % en poids.
Les compositions selon l'invention pour un usage dans les locaux peuvent aussi être obtenues en préparant une huile pulvérisable à base de principe actif, cette huile imbibant la mèche d'une lampe et étant alors soumise à la combustion.
La concentration du principe actif incorporé à l'huile est, de préférence, de 0,03 à 95% en poids.
L'invention a également pour objet les compositions acaricides renfermant comme principe actif au moins l'un des produits de formule générale (I), telle que définie précédemment.
L'invention a également pour objet les compositions nêmaticides renfermant comme principe actif au moins l'un des produits de formule générale (I), telle que définie précédemment.
Les compositions acaricides et nêmaticides peuvent se présenter notamment sous forme de poudres, granulés, suspensions, émul-sions, solutions.
Pour l'usage acaricide, on utilise de préférence des poudres mouillables, pour pulvérisation foliaire, contenant de 1 à 80 % en poids de matière active ou des liquides pour pulvérisation foliaire contenant de 1 à 500 g/1 de principe actif. On peut également employer des poudres pour poudrage foliaire contenant de 0,05 à 3 % en poids de matière active.
Pour l'usage nématicide, on utilise de préférence des liquides pour traitement des sols contenant de 300 à 500 g/1 de principe actif.
Les composés acaricides et nêmaticides selon l'invention sont utilisés, de préférence, à des doses comprises entre 1 et 100 g de matière active à l'hectare.
Les compositions insecticides selon l'invention, comme les compositions acaricides et nêmaticides, peuvent être additionnées éventuellement d'un ou plusieurs autres agents pesticides.
Pour exalter l'activité biologique des produits de l'invention, on peut les additionner à des synergistes classiques utilisés en pareil cas, tels que le l-(2,5,8-trioxadodécyl) 2-propyl 4,5-méthylènedioxy benzène (ou butoxyde de pipéronyle) ou la N-(2-éthylheptyl)bicy-clo/2,2-l/5-hepten-2,3-dicarboximide, ou le pipéronyl-bis-2-(2-n-butoxy éthoxy)éthylacétal (ou tropical).
Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés pour lutter contre les acariens parasites des animaux, pour lutter, par exemple, contre les tiques et notamment les tiques de l'espèce Boo-philus, celles de l'espèce Hyalomtiia, celles de l'espèce Amblyomnia et celles de l'espèce Rhipicephalus, ou pour lutter contre toutes sortes de gales, notamment la gale sarcoptique, la gale psoroptique et la gale chorioptique.
L'invention a donc également pour objet les compositions destinées à la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif au moins un des produits de formule générale (I) telle que définie précédemment.
Dans la lutte contre les parasites des animaux à sang chaud, les produits de formule (I) peuvent être administrés par voie externe, par vaporisation, par shampooing, par bain ou badigeonnage; ils peuvent être également administrés par badigeonnage de l'épine dorsale de l'animal, selon la méthode dite méthode «pour-on».
Lorsqu'il s'agit de lutter contre les acariens parasites des animaux, on peut incorporer les produits de l'invention dans des compositions alimentaires en association avec un mélange nutritif adapté à l'alimentation animale. Le mélange nutritif peut varier selon l'espèce animale, il peut renfermer des céréales, des sucres et des grains, des tourteaux de soja, d'arachide et de tournesol, des farines d'origine animale, par exemple des farines de poissons, des acides aminés de synthèse, des sels minéraux, des vitamines et des antioxydants.
L'invention a donc aussi pour objet les compositions destinées à l'alimentation animale renfermant comme principe actif au moins l'un des produits de formule générale (I) telle que définie précédemment.
L'invention a également pour objet les associations douées d'activité insecticide, acaricide ou nématicide, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme matière active, d'une part, un au moins des composés de formule générale (I) et, d'autre part, un au moins des esters pyréthrinoïdes choisis dans le groupe constitué par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides chrysanthé-miques, par les esters d'alcools 5-benzyl 3-furyl méthylique des acides 2,2-diméthyl 3-(2-oxo 3-tétrahydrothiophénylidène méthyl)-cyclopropane-l-carboxyliques, par les esters d'alcools 3-phénoxy benzyliques et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropane-l-carboxyliques, par les esters d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-di-méthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-l -carboxyliques, par les esters d'alcools 3-phénoxy benzyliques des acides 2-parachlorophé-nyl 2-isopropyl acétiques, par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-(l,2,2,2-tétrahalo-éthyl)cyclopropane-l-carboxyliques, dans lesquels «halo» représente un atome de fluor, de chlore ou de brome, étant entendu que les composés (I) peuvent exister sous toutes leurs formes stérêo-isomè-res possibles, de même que les copules acides et alcools des esters pyréthrinoïdes ci-dessus.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1 :
(IR,trans) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)mêthyle
Dans un mélange de 4 g d'acide (IR,trans) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane- 1-carboxylique, de 4,6 g de dicy-clohexyl carbodiimide, de 20 cm3 de chlorure de méthylène et d'une quantité catalytique de diméthylamino pyridine, on introduit, à 20° C, 3,6 g d'alcool (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl) méthylique en solution dans 10 cm3 de chlorure de méthylène, agite pendant 17 heures à 20° C, élimine par filtration l'insoluble formé, concentre le filtrat à sec par distillation sous pression réduite, Chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclo-hexane et d'acétate d'éthyle (7/3) puis par un mélange de benzène et d'acétate d'éthyle (95/5) et obtient 1,2 g de (IR,trans) 3-(cyclobutyli-dène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylate de (1-propar-gyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle.
Spectre de RMN (deutérochloroforme)
Pics à 1,13-1,25 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés,
pics à 1,37-1,46 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cy-clopropyle,
pics à 2,34-2,38-2,42 ppm attribués à l'hydrogène acétylénique,
pics de 2,5 à 2,9 ppm attribués aux hydrogènes des méthylènes en positions 2 et 4 du cyclobutyle,
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pic à 4,1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du cycle imi-dazolidinyl,
pics à 4,27-4,32 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène pro-pargylique,
pics à 4,7-4,9 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique, pics à 5,4-5,5, 5,5-5,7 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène en position a de
-C-O-
II
o
/
Exemple 2:
(lR.cis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle De façon analogue à celle utilisée pour l'exemple 1 au départ d'acide (IR, eis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylique, on obtient le (lR,cis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxó imidazlodin-3-yl)méthyle.
Spectre de RMN (deutérochloroforme)
Pics à 1,17-1,25 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés du cyclopropane,
pics de 1,5 à 2,2 ppm attribués aux hydrogènes en positions 1 et 3 du cyclopropyle,
pics à 2,34-2,38-2,42 ppm attribués à l'hydrogène acétylénique, pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propargyli-que,
pic à 4,1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du cycle imi-dazolidinyle,
pic à 5,5 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène en position a de
-C-O-
II
O
pics à 5,3-5,5 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique.
Les hydrogènes du cyclobutyle sont repérables de 1,5 à 3,0 ppm.
Exemple 3:
(lR.cis) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-l-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle De façon analogue à celle utilisée pour l'exemple 1, au départ d'acide (lR,cis) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-1-carboxylique, on obtient le (lR,cis) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle.
Spectre de RMN (deutérochloroforme)
Pics à 1,20-1,32 ppm attribués aux hydrogènes des méthyles géminés,
pics à 1,07-1,10 ppm attribués aux hydrogènes des CH2 du cyclopropylidène,
pics à 1,61-1,75 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cyclopropane,
pics à 1,96-2,10-2,24 ppm attribués à l'hydrogène en position 3 du cyclopropane,
pics à 2,34-2,38-2,42 ppm attribués à l'hydrogène acétylénique, pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propargyli-que,
pic à 4,1 ppm attribué aux hydrogènes en position 5 du cycle imi-dazolidinyle,
pic à 5,5 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène en position a du
-C-O-,
II
O
pics à 6,0-6,1 ppm attribués à l'hydrogène éthylénique.
Exemple 4:
(IR,trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-l-carboxylate de ( 1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl) méthyle
De façon analogue à celle utilisée pour l'exemple 1, au départ d'acide (IR,trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-propane-1-carboxylique, on obtient le (lR.trans) 3-(cyclopropyli-déne méthyl) 2,2-diméthyl cyclopropane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle.
Spectre RMN (deutérochloroforme)
Pics à 1,18-1.31 ppm attribués aux H des méthyles géminés.
pics à 1,09-1,10 ppm attribués aux hydrogènes des CH2 du cyclopropylidène,
pics à 1,62-1,68 ppm attribués à l'hydrogène en position du cyclopropane,
pics à 2,07-2,23-2,26-2,32 ppm attribués à l'hydrogène en position 3 du cyclopropane,
pics à 2,37-2,40-2,43 ppm attribués à l'hydrogène acétylénique,
pic à 4,3 ppm attribué aux hydrogènes du méthylène propargyli-que,
pic à 4,1 ppm attribué à l'hydrogène en position 5 du cycle imi-dazolidinyle,
pics de 5,4 à 5,7 ppm attribués au méthylène en a de
-C-O-,
II
O
pic à 5,6 ppm attribué à l'hydrogène éthylénique.
Exemples de compositions :
Exemple A: Préparation d'un concentré sohtble
Produit de l'exemple 2: 0,25 g
Butoxyde de pipéronyle: lg
Tween 80: 0,25 g
Topanol A: 0,1 g
Eau: 98.4 g
Exemple B: Préparation d'un concentré èmulsifiable
Produit de l'exemple 3: 0.015 g
Butoxyde de pipéronyle: 0,5 g
Topanol A: 0,1g
Xylène: 95.885 g
Tween80: 3,5 g
Exemple C: Préparation d'un concentré èmulsifiable On effectue un mélange homogène de
Produit de l'exemple 4: 1.5 g
Twenn 80: 20 g
Topanol A: 0,1g
Xylène: 78,4 g
Exemple D: Préparation d'une composition fumigène On mélange d'une façon homogène
Produit de l'exemple 2: 0,25 g
Poudre de tabu : 25 g
Poudre de feuilles de cèdre: 40 g
Poudre de bois de pin: 33,75 g
Vert brillant: 0,5 g
Nitrophénol: 0,5 g
Etude de l'effet d'abattage sur mouches domestiques des produits de l'invention
Les insectes tests sont des mouches domestiques femelles âgées de 4 jours. On opère par pulvérisation directe à la concentration de 0,25 g/1 en chambre de Kearns et March en utilisant comme solvant un mélange d'acétone (5%) et d'Isopar L (solvant pétrolier) (quan5
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tité de solvant utilisée: 2 ml en une seconde). On utilise 50 insectes par traitement. On effectue les contrôles toutes les minutes jusqu'à 10 minutes, puis à 15 minutes, et l'on détermine le KT 50 par les méthodes habituelles.
5
Les résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau suivant:
Conclusion: Les composés de l'invention sont doués d'un remarquable pouvoir d'abattage vis-à-vis des mouches domestiques.
Composé
KT 50 en minutes de l'exemple 1
2,3
de l'exemple 2
0,60
de l'exemple 3
0,61
de l'exemple 4
0,58
Claims (19)
- 660 1882REVENDICATIONS
- I. Sous toutes leurs formes stéréo-isomères ainsi que sous la forme de leurs mélanges, les composés de formule générale (I):J, <CH2)n CHn// 'Ni—ch„-o-g-hc- -c'I I 2 SX y(i)CH,ch_formule dans laquelle l'un des substituants X et Y est un groupement carbonyle et l'autre substituant est un groupe méthylène, éthyl-idène ou propylidène, R, est un groupement alcoyle, alcényle ou al-cynyle comportant au plus trois atomes de carbone et n est un nombre égal à 2 ou 3,
- 2. Composés de formule générale (I) selon la revendication 1 dans lesquels Y représente un groupement carbonyle et X représente un groupement méthylène.
- 3. Composés selon la revendication 2 dans lesquels Rt est un groupement alcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone.
- 4. Composés selon la revendication 2 dans lesquels R, est un groupement alcényle contenant 2 ou 3 atomes de carbone.
- 5. Composés selon la revendication 2 dans lesquels Rj est un groupement alcynyle contenant 2 ou 3 atomes de carbone.
- 6. Composés selon la revendication 5 dans lesquels R, est un groupement — CH2 —C=CH.
- 7. Composés de formule générale (I) selon la revendication I, dont les noms suivent:— le (1 R,cis) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclopro-pane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)mé-thyle,— le (1 R,trans) 3-(cyclobutylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-propane-1-carboxy late de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle,— le ( 1 R,cis) 3-(cycIopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-propane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle,— le (IR,trans) 3-(cyclopropylidène méthyl) 2,2-diméthyl cyclo-propane-l-carboxylate de (1-propargyl 2,4-dioxo imidazolidin-3-yl)méthyle.
- 8. Utilisation des composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 7, pour la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang chaud.
- 9. Procédé de préparation des composés de formule générale (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir au sein d'un solvant organique un alcool de formule générale (II):trahydrofuranne, l'acétonitrile et le chlorure de méthylène, et que l'on opère en présence de dicyclohexyl carbodiimide et de diméthyl-amino pyridine.
- 11. Procédé de préparation selon la revendication 9 ou 10, carac-5 térisé en ce que le substituant Rj de l'alcool de formule (II) est un groupement —CH2—C = CH, le groupe X de l'alcool de formule (II) est un groupement méthylène et Y est un groupement carbonyle.
- 12. Compositions destinées à la lutte contre les parasites des végétaux, les parasites des locaux et les parasites des animaux à sang io chaud, caractérisées en ce qu'elles renferment comme principe actif au moins un des composés selon l'une des revendications 1 à 7.
- 13. Composition selon la revendication 12, destinée à l'abattage des insectes parasites des locaux.
- 14. Compositions insecticides selon la revendication 12. 15 15. Compositions acaricides selon la revendication 12.
- 16. Compositions nématicides selon la revendication 12.
- 17. Compositions acaricides selon la revendication 15, destinées à la luttre contre les parasites des animaux à sang chaud.
- 18. Compositions acaricides selon la revendication 15, destinées 20 à l'alimentation animale.
- 19. Compositions selon l'une des revendications 14,15 et 16, caractérisées en ce qu'elles contiennent, en outre, un au moins des esters pyréthrinoïdes choisis dans le groupe constitué par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétrahydrophtalimido méthylique,25 d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides chrysanthé-miques, par les esters d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique des acides 2,2-diméthyl 3-(2-oxo 3-tétrahydrothiophénylidène méthyl)cyclopro-pane-l-carboxyliques, par les esters d'alcools 3-phenoxy benzyliques 30 et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropane-l-carboxyliques, par les esters d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques d'acides 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-l-carboxyliques, par les esters d'alcools 3-phénoxy benzyliques des acides 2-parachlorophényl 2-iso-35 propyl acétiques, par les esters d'alléthrolones, d'alcool 3,4,5,6-tétra-hydrophtalimido méthylique, d'alcool 5-benzyl 3-furyl méthylique, d'alcool 3-phénoxy benzylique et d'alcools a-cyano 3-phénoxy benzyliques des acides 2,2-diméthyl 3-(l,2,2,2-tétrahaloéthyl)cyclopro-pane-l-carboxyliques, dans lesquels «halo» représente un atome de 40 fluor, de chlore ou de brome, étant entendu que les composés (I) peuvent exister sous toutes leurs formes stéréo-isomères possibles, de même que les copules acides et alcools des esters pyréthrinoïdes ci-dessus.0 1!-n n-ch-oh I I 2 x y dans laquelle R,, X et Y conservent les significations de la revendication 1, ou un dérivé fonctionnel de cet alcool, avec un acide de formule générale (III):/Tch?)2 n ho--hc_<ch\/x*H3c/ X°H3(III)dans laquelle n conserve la signification de la revendication 1 ou un dérivé fonctionnel de cet acide.
- 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques, l'éther, le té-(II)45
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