JPS609715B2 - カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents
カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤Info
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- JPS609715B2 JPS609715B2 JP52073721A JP7372177A JPS609715B2 JP S609715 B2 JPS609715 B2 JP S609715B2 JP 52073721 A JP52073721 A JP 52073721A JP 7372177 A JP7372177 A JP 7372177A JP S609715 B2 JPS609715 B2 JP S609715B2
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記一般式（１）または（ロ）で示される新し
いカルポン酸ェステル、その製造法およびそれを有効成
分とする殺虫、殺ダニ剤に関するものである。
いカルポン酸ェステル、その製造法およびそれを有効成
分とする殺虫、殺ダニ剤に関するものである。
一般式（１）
または一般式（０）
〔式中、Ｒ，は低級アルキル基、低級ァルケニル基また
は低級アルキニル基を表わす。
は低級アルキニル基を表わす。
Ｒ２は次の一股式または
で示される基を
表わす。
ここにＲ３は水素原子またはメチル基のいずれかを表わ
し、Ｒ４はＲ３が水素原子を表わす場合は次の一般式ま
たは で示される基を表わ す。
し、Ｒ４はＲ３が水素原子を表わす場合は次の一般式ま
たは で示される基を表わ す。
ここにＲ６はハロゲン原子、低級アルキル基またはビニ
ル基を表わし、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子またはメ
チル基を表わす。
ル基を表わし、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子またはメ
チル基を表わす。
またＲ６とＲ７が末端で結合してテトラメチレン基を形
成する場合も含まれる。Ｒ３がメチル基を表わすときは
Ｒ４はメチル基を表わす。
成する場合も含まれる。Ｒ３がメチル基を表わすときは
Ｒ４はメチル基を表わす。
Ｒ５は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子または３・４ーメチレンジオキシ基を表わす。ｎは１
または２を表わす。〕シクロプロパンカルボン酸ェステ
ル系の殺虫剤としては、今までに各種のものが知られて
おり、除虫菊成分のなかにも数種のものが存在する。今
日使用されている多くの殺虫剤のなかで、これら除虫菊
成分が毅虫効力の優れていることに加え、人畜に対する
毒性の低さと害虫に対する速効性さらには耐薬剤性を生
じさせ難いこと等の殺虫剤としての優秀性の故に、衛生
害虫および農園芸害虫防除に広く用いられてきた。しか
しその反面、高価なために使用に際し、経済的な面から
適用範囲に限界がある等の欠点もあり、これまで多くの
研究考により多数の類縁化合物が合成されてきたが、そ
の広範な適用や効力と価格との関係において天然ピレト
リンあるいはアレスリンに勝る例はきわめて少ない。害
虫防除剤として最も肝要なことは、速かに目的害虫を落
下仰転させることと、致死させることによってその筈を
防ぐことにある。本発明者等は先に述べた好ましい特徴
を持った殺虫剤を探索すべ〈研究の結果、衛生害虫に優
れたノックダウン効果と毅虫効力を有し、しかも合成容
易な一般式（１）および一般式（０）で示される新しい
カルボン酸ェステルを見出し、実用に供し得ることを確
認して本発明を完成したのである。
子または３・４ーメチレンジオキシ基を表わす。ｎは１
または２を表わす。〕シクロプロパンカルボン酸ェステ
ル系の殺虫剤としては、今までに各種のものが知られて
おり、除虫菊成分のなかにも数種のものが存在する。今
日使用されている多くの殺虫剤のなかで、これら除虫菊
成分が毅虫効力の優れていることに加え、人畜に対する
毒性の低さと害虫に対する速効性さらには耐薬剤性を生
じさせ難いこと等の殺虫剤としての優秀性の故に、衛生
害虫および農園芸害虫防除に広く用いられてきた。しか
しその反面、高価なために使用に際し、経済的な面から
適用範囲に限界がある等の欠点もあり、これまで多くの
研究考により多数の類縁化合物が合成されてきたが、そ
の広範な適用や効力と価格との関係において天然ピレト
リンあるいはアレスリンに勝る例はきわめて少ない。害
虫防除剤として最も肝要なことは、速かに目的害虫を落
下仰転させることと、致死させることによってその筈を
防ぐことにある。本発明者等は先に述べた好ましい特徴
を持った殺虫剤を探索すべ〈研究の結果、衛生害虫に優
れたノックダウン効果と毅虫効力を有し、しかも合成容
易な一般式（１）および一般式（０）で示される新しい
カルボン酸ェステルを見出し、実用に供し得ることを確
認して本発明を完成したのである。
これらのェステルの合成法について以下に説明する。
前記一般式（１）または一般式（ロ）で示されるェステ
ルは一般式（ｍ）または一般式（Ｗ） 〔式中、Ｒ，は前述と同じ意味を有し、Ａは水酸基また
はハロゲン原子を表わす。
ルは一般式（ｍ）または一般式（Ｗ） 〔式中、Ｒ，は前述と同じ意味を有し、Ａは水酸基また
はハロゲン原子を表わす。
〕で示されるアルコールまたはハライドと一般式（Ｖ）
、（Ｗ）〔式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前述と同じ意
味を有する。
、（Ｗ）〔式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前述と同じ意
味を有する。
〕で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体とを必
要に応じて適当な反応助剤の存在下に反応させることに
よって得られる。
要に応じて適当な反応助剤の存在下に反応させることに
よって得られる。
ここでいう反応性議導体とは鞍ハラィド、（混合）酸無
水物、アルカリ金属塩または有機第３級塩基の塩を指す
ものとする。これらの合成方法をさらにくわしく述べる
と次のとおりである。
水物、アルカリ金属塩または有機第３級塩基の塩を指す
ものとする。これらの合成方法をさらにくわしく述べる
と次のとおりである。
その第一は一般式（ｍ）または一般式（Ｎ）においてＡ
が水酸基を表わす場合、すなわち一般式（柳）または一
般式（肌） 〔式中、Ｒ，．は前述と同じ意味を有する。
が水酸基を表わす場合、すなわち一般式（柳）または一
般式（肌） 〔式中、Ｒ，．は前述と同じ意味を有する。
〕で示されるヒダントィニルメチルアルコール類を用い
て一般式（Ｖ）または（Ｗ）のカルポン酸あるいはその
酸ハラィドまたは酸簸水物（混合酸無水物）と反応させ
て一般式（１）または一般式（０）のェステルを得る方
法である。酸そのものを用いるときには、反応は脱水条
件下で達成される。すなわち一般式（肌）または一般式
（肌）のアルコールと一般式（Ｖ）または（の）のカル
ボン酸とをベンゼン、石油エーテルのような溶媒中でジ
シクロヘキシルボジィミドのような脱水剤の存在下に室
温または加温して反応させ、一般式（１）または一般式
（０）で示されるェステルを得ることができる。酸ハラ
ィドを用いるときは、ピリジン、トリェチルアミン等の
有機第３級塩基を脱酸剤として用いて一般式（肌）また
は一般式（肌）のアルコールと反応させ、室温にて十分
目的が達成される。
て一般式（Ｖ）または（Ｗ）のカルポン酸あるいはその
酸ハラィドまたは酸簸水物（混合酸無水物）と反応させ
て一般式（１）または一般式（０）のェステルを得る方
法である。酸そのものを用いるときには、反応は脱水条
件下で達成される。すなわち一般式（肌）または一般式
（肌）のアルコールと一般式（Ｖ）または（の）のカル
ボン酸とをベンゼン、石油エーテルのような溶媒中でジ
シクロヘキシルボジィミドのような脱水剤の存在下に室
温または加温して反応させ、一般式（１）または一般式
（０）で示されるェステルを得ることができる。酸ハラ
ィドを用いるときは、ピリジン、トリェチルアミン等の
有機第３級塩基を脱酸剤として用いて一般式（肌）また
は一般式（肌）のアルコールと反応させ、室温にて十分
目的が達成される。
この場合に用いる酸ハラィドとしては、本発明の範囲内
において任意のものでよいが通常は酸クロリドが用いら
れる。また反応に際して溶媒の使用は反応を円滑に進め
るため好都合であり、ベンゼン、トルェンあるいは石油
ベンジンなどが通常用いられる。酸無水物を用いるとき
は反応助剤を特に必要とせず、一般式（肌）または一般
式（肌）のアルコールと室温で反応させて目的を達成す
ることができる。
において任意のものでよいが通常は酸クロリドが用いら
れる。また反応に際して溶媒の使用は反応を円滑に進め
るため好都合であり、ベンゼン、トルェンあるいは石油
ベンジンなどが通常用いられる。酸無水物を用いるとき
は反応助剤を特に必要とせず、一般式（肌）または一般
式（肌）のアルコールと室温で反応させて目的を達成す
ることができる。
加温は反応を促進するうえでまた溶媒およぴ有機第３級
塩基の使用は反応を円滑に推進するうえで好都合である
がともに不可欠ではない。反応方法の第二は一般式（ｍ
）または一般式（Ｗ）においてＡがハロゲン原子を表わ
す場合、すなわち一般式（Ｋ）または一般式（Ｘ） 〔式中、Ｒ，は前述と同じ意味を有し、Ｂはハロゲン原
子を表わす。
塩基の使用は反応を円滑に推進するうえで好都合である
がともに不可欠ではない。反応方法の第二は一般式（ｍ
）または一般式（Ｗ）においてＡがハロゲン原子を表わ
す場合、すなわち一般式（Ｋ）または一般式（Ｘ） 〔式中、Ｒ，は前述と同じ意味を有し、Ｂはハロゲン原
子を表わす。
〕で示されるヒダントィニルメチルハラィド類を用いて
一般式（１）または一般式（ロ）で示されるェステルを
得る方法である。
一般式（１）または一般式（ロ）で示されるェステルを
得る方法である。
この場合、反応相手の一般式（Ｖ）または（の）で示さ
れるカルボン酸はアルカリ金属塩または有機第３級塩基
の塩として用いるかあるいは相当する塩基を反応時にカ
ルボン酸と同時に加えてもよい。この方法においてはベ
ンゼン、アセトンのような溶媒を使用し、それらの溶媒
の沸点あるいはそれ以下に加熱するのが反応遂行上望ま
しい。
れるカルボン酸はアルカリ金属塩または有機第３級塩基
の塩として用いるかあるいは相当する塩基を反応時にカ
ルボン酸と同時に加えてもよい。この方法においてはベ
ンゼン、アセトンのような溶媒を使用し、それらの溶媒
の沸点あるいはそれ以下に加熱するのが反応遂行上望ま
しい。
一般式（Ｋ）または（Ｘ）中に示されるＢとしては塩素
原子であることが一般であるがその他のハロゲン原子も
任意に選びうる。次に合成の実施例を標準操作法であげ
る。
原子であることが一般であるがその他のハロゲン原子も
任意に選びうる。次に合成の実施例を標準操作法であげ
る。
Ａ アルコールとカルボン酸ハラィドとの反応による方
法アルコール０．０５モルを３倍客の乾燥ベンゼンにと
かし、ピリジン０．０７５モルを加え、一方カルボン酸
クロリド０．０５３モルを乾燥ベンゼン３倍客にとかし
、先の溶液に一度に加えると発熱反応する。
法アルコール０．０５モルを３倍客の乾燥ベンゼンにと
かし、ピリジン０．０７５モルを加え、一方カルボン酸
クロリド０．０５３モルを乾燥ベンゼン３倍客にとかし
、先の溶液に一度に加えると発熱反応する。
一夜密栓して放置したのち、水少量を加え析出している
ピリジン塩酸塩を溶解させて水層を分液する。有機層を
５％塩酸水、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液および飽和
食塩水にて順次洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ちベンゼン溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグロフィ
ーに付して精製し、目的のェステルを得る。Ｂ アルコ
ールとカルボン酸との脱水反応による方法アルコールお
よびカルボン酸それぞれ０．０５モルをベンゼン３倍客
にとかして混合し、これにジシクロヘキシルカルボジイ
ミド０．０８モルを加え、一夜密詮放置する。
ピリジン塩酸塩を溶解させて水層を分液する。有機層を
５％塩酸水、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液および飽和
食塩水にて順次洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ちベンゼン溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグロフィ
ーに付して精製し、目的のェステルを得る。Ｂ アルコ
ールとカルボン酸との脱水反応による方法アルコールお
よびカルボン酸それぞれ０．０５モルをベンゼン３倍客
にとかして混合し、これにジシクロヘキシルカルボジイ
ミド０．０８モルを加え、一夜密詮放置する。
翌日２時間加熱還流させて反応を完結させたのち冷却し
、析出したジシクロヘキシル尿素を炉別し、その後標準
操作Ａと同機の後処理をおこなって目的物を得る。Ｃ
アルコールとカルボン酸無水物との反応による方法アル
コール０．０５モルをトルェン３倍客にとかし、これに
カルボン酸無水物（カルボン酸と無水酢酸とから合成）
０．０５モルを加え３時間加熱還流させたのち、減圧蒸
留または５％水酸化ナトリウムで中和することによって
副生したカルボン酸を回収し、以下標準操作Ａと同様の
後処理をおこなって目的物を得る。Ｄ アルコールのハ
ラィドとカルボン酸塩との反応による方法ハラィド０．
０５モルとカルボン酸０．０６モルとを３倍客のアセト
ンにとかし、１５〜２０午０に保温して櫨拝しながらト
リェチルアミン０．０８モルをアセトン３倍容にとかし
た溶液を徐々に滴下する。
、析出したジシクロヘキシル尿素を炉別し、その後標準
操作Ａと同機の後処理をおこなって目的物を得る。Ｃ
アルコールとカルボン酸無水物との反応による方法アル
コール０．０５モルをトルェン３倍客にとかし、これに
カルボン酸無水物（カルボン酸と無水酢酸とから合成）
０．０５モルを加え３時間加熱還流させたのち、減圧蒸
留または５％水酸化ナトリウムで中和することによって
副生したカルボン酸を回収し、以下標準操作Ａと同様の
後処理をおこなって目的物を得る。Ｄ アルコールのハ
ラィドとカルボン酸塩との反応による方法ハラィド０．
０５モルとカルボン酸０．０６モルとを３倍客のアセト
ンにとかし、１５〜２０午０に保温して櫨拝しながらト
リェチルアミン０．０８モルをアセトン３倍容にとかし
た溶液を徐々に滴下する。
滴下終了後２時間還流して反応を終り、冷後析出したト
リヱチルアミン塩酸塩を炉別し、炉液からアセトンを留
去する。残留液にベンゼン３倍客を加え以下標準操作Ａ
と同様の後処理をおこなって目的のェステルを得る。
リヱチルアミン塩酸塩を炉別し、炉液からアセトンを留
去する。残留液にベンゼン３倍客を加え以下標準操作Ａ
と同様の後処理をおこなって目的のェステルを得る。
これらの標準操作法によって行った合成実験の代表例を
以下に記す。
以下に記す。
合成実験例 １
（標準操作法Ａによる例）
１ープロ／ぐルギルー３−ヒダントイニルメチルアルコ
ール８．４夕をベンゼン２６泌およびピリジン６夕にと
かし、縄投下にｄｌーシス・トランス−２・２−ジメチ
ルー３−（２・２ージクロルピニル）ーシクロプロパロ
カルポン酸クロリド１２．０夕をベンゼン３６の‘にと
かした液を滴下した。
ール８．４夕をベンゼン２６泌およびピリジン６夕にと
かし、縄投下にｄｌーシス・トランス−２・２−ジメチ
ルー３−（２・２ージクロルピニル）ーシクロプロパロ
カルポン酸クロリド１２．０夕をベンゼン３６の‘にと
かした液を滴下した。
一夜放置後、少量の水を加え、析出しているピリジン塩
酸塩をとかし分液した。有機層を５％塩酸水、重曹水お
よび飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち、ベンゼン溶液を濃縮し、シリカゲルクロ
マトグラフィーに付して精製した。収量１６．７夕（収
率９３．０％） ｎげ５１‐５３４１ 元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ５０．４１ ４．３２ ７．６２計算
値 ５０．１５ ４４９ ７．８０合成実験例
２（標準操作法Ｂによる例） １ープロパルギルー３ーヒダントイニルメチルアルコー
ル８．４夕およびｄｌートランスー２・２ージメチル−
３−（２ーメチルブタジエニル）−シクロプロパンカル
ボン酸９．０夕をベンゼン５２の‘にとかし、これに櫨
梓下にジシクロヘキシルカルボジィミド１６．５夕を加
えたのち、一夜放置した。
酸塩をとかし分液した。有機層を５％塩酸水、重曹水お
よび飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち、ベンゼン溶液を濃縮し、シリカゲルクロ
マトグラフィーに付して精製した。収量１６．７夕（収
率９３．０％） ｎげ５１‐５３４１ 元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ５０．４１ ４．３２ ７．６２計算
値 ５０．１５ ４４９ ７．８０合成実験例
２（標準操作法Ｂによる例） １ープロパルギルー３ーヒダントイニルメチルアルコー
ル８．４夕およびｄｌートランスー２・２ージメチル−
３−（２ーメチルブタジエニル）−シクロプロパンカル
ボン酸９．０夕をベンゼン５２の‘にとかし、これに櫨
梓下にジシクロヘキシルカルボジィミド１６．５夕を加
えたのち、一夜放置した。
翌日さらに２時間加熱還流したのち冷却し、析出したジ
シクロヘキシル尿素を炉則し、溶媒を濃縮して、前記実
験例１と同様の操作を行った。収量１１．１夕（収率６
７．３％） ｎ勢．０１．５３７３ 元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ６５．１９ ６．７８ ８．４０計算
値 ６５．４３ ６．７１ ８．４８合成実験
例 ３（標準操作法Ｃによる方法） １ーアリルー３−ヒダントイニルメチルアルコール８．
５夕をトルエン２６の‘およびピリジン６夕にとかし、
これにひ一（４ークロロフエニル）イソバレリアン酸無
水物２０．４夕を加え３時間加熱還流した。
シクロヘキシル尿素を炉則し、溶媒を濃縮して、前記実
験例１と同様の操作を行った。収量１１．１夕（収率６
７．３％） ｎ勢．０１．５３７３ 元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ６５．１９ ６．７８ ８．４０計算
値 ６５．４３ ６．７１ ８．４８合成実験
例 ３（標準操作法Ｃによる方法） １ーアリルー３−ヒダントイニルメチルアルコール８．
５夕をトルエン２６の‘およびピリジン６夕にとかし、
これにひ一（４ークロロフエニル）イソバレリアン酸無
水物２０．４夕を加え３時間加熱還流した。
冷却後得られたトルェン液を５％の苛性ソーダで抽出し
、副生したカルボン酸を除去し、飽和食塩水で洗浄した
。トルェン液を濃縮後、合成実験例１と同様の操作を行
った。収量１３．０夕（収率７１．０％） ｎ費１‐５３５７ 元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ５８．９２ ５．７７ ７．４９計算
値 ５９．２６ ５．８０ ７．６８合成実験
例 ４（標準操作法Ｄによる方法） １ープロバルギルー３−ヒダントイニルメチルクロライ
ド９．３夕およびｄｌートラス−２・２ージメチルー３
ーシクロベンチリデンメチルシクロプロパンカルボン酸
１１．７夕をアセトン６３の‘にとかし、トリエチルア
ミン８．１夕をアセトン１５の【にとかした液を滴下し
た。
、副生したカルボン酸を除去し、飽和食塩水で洗浄した
。トルェン液を濃縮後、合成実験例１と同様の操作を行
った。収量１３．０夕（収率７１．０％） ｎ費１‐５３５７ 元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ５８．９２ ５．７７ ７．４９計算
値 ５９．２６ ５．８０ ７．６８合成実験
例 ４（標準操作法Ｄによる方法） １ープロバルギルー３−ヒダントイニルメチルクロライ
ド９．３夕およびｄｌートラス−２・２ージメチルー３
ーシクロベンチリデンメチルシクロプロパンカルボン酸
１１．７夕をアセトン６３の‘にとかし、トリエチルア
ミン８．１夕をアセトン１５の【にとかした液を滴下し
た。
徐々に加溢したのち、２時間還流した。冷却後トリェチ
ルァミン塩酸塩を炉去し、水およびベンゼンを加えて振
盤分液した。さらに５％苛性ソーダ水、飽和食塩水で順
次洗浄し、溶媒を濃縮したのち合成実験例１と同様の操
作を行った。収量１０．７夕（収率６２．１％）
＊＊ ｎ客．５１．５１７２元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ６６．３０ ７．０８ ８．３９計算
値 ６６．２６ ７．０２ ８．１３本発明に
なる−般式（１）および一般式（ロ）によって示される
カルボン酸ェステルは新規化合物であって、代表例を示
せば次のとおりであるが、もちろん本発明化合物がこれ
らの例示のみに限定されるものではない。
ルァミン塩酸塩を炉去し、水およびベンゼンを加えて振
盤分液した。さらに５％苛性ソーダ水、飽和食塩水で順
次洗浄し、溶媒を濃縮したのち合成実験例１と同様の操
作を行った。収量１０．７夕（収率６２．１％）
＊＊ ｎ客．５１．５１７２元素分析値 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％） 実測値 ６６．３０ ７．０８ ８．３９計算
値 ６６．２６ ７．０２ ８．１３本発明に
なる−般式（１）および一般式（ロ）によって示される
カルボン酸ェステルは新規化合物であって、代表例を示
せば次のとおりであるが、もちろん本発明化合物がこれ
らの例示のみに限定されるものではない。
なお、上記一般式（１）および一般式（０）で示される
ェステルにはカルボン酸の立体構造に基づく立体異性体
および不斉炭素原子に基づく光学異性体が存在するが、
これ等のェステルも全て本発明に含まれる。
ェステルにはカルボン酸の立体構造に基づく立体異性体
および不斉炭素原子に基づく光学異性体が存在するが、
これ等のェステルも全て本発明に含まれる。
化合物番号
１−プロパルギル−３一ヒダントイニルメチル２・２−
ジメチルー３−（２・２ージクロルビニル）−シクロプ
ロパンカーボキシレート（ｄｌーシス、トランスエステ
ル ｎも９．５１．５３４１※反応方法：Ａ）（ｄ−ト
ランスヱステル ｎ容．５１．５３２８ 反応方法：Ａ
）１−アリルー３一ヒダントイニルメチル ２・２ージ
メチル−３一（２・２ージクロルビニル）ーシクロプロ
／ｆンカーボキシレートＱＩ−シス、トランスエステル
ｎも８１．５３０３反応方法：Ａ）１ープロピルー３
一ヒダントイニルメチル２・２−ジメチル−３−（２．
２−ジクロルビニル）ーシクロプロパンカーボキシレー
トＱＩ−シス、トランスエステル ｎ己９１．５２８８
反応方法：Ａ）３−プロ／ぐルギルー１一ヒダントイニ
ルメチル２・２ージメチルー３一（２・２ージクロルピ
ニル）−シクロプロパンカーボキシレートＱＩ−シス、
トランスエステル ｎき０１‐５３６５反応方法：Ａ）
３−アリルー１−ヒダントイニルメチル ２・２ージメ
チルー３−（２・２−ジクロルビニル）ーシクロフ。
ジメチルー３−（２・２ージクロルビニル）−シクロプ
ロパンカーボキシレート（ｄｌーシス、トランスエステ
ル ｎも９．５１．５３４１※反応方法：Ａ）（ｄ−ト
ランスヱステル ｎ容．５１．５３２８ 反応方法：Ａ
）１−アリルー３一ヒダントイニルメチル ２・２ージ
メチル−３一（２・２ージクロルビニル）ーシクロプロ
／ｆンカーボキシレートＱＩ−シス、トランスエステル
ｎも８１．５３０３反応方法：Ａ）１ープロピルー３
一ヒダントイニルメチル２・２−ジメチル−３−（２．
２−ジクロルビニル）ーシクロプロパンカーボキシレー
トＱＩ−シス、トランスエステル ｎ己９１．５２８８
反応方法：Ａ）３−プロ／ぐルギルー１一ヒダントイニ
ルメチル２・２ージメチルー３一（２・２ージクロルピ
ニル）−シクロプロパンカーボキシレートＱＩ−シス、
トランスエステル ｎき０１‐５３６５反応方法：Ａ）
３−アリルー１−ヒダントイニルメチル ２・２ージメ
チルー３−（２・２−ジクロルビニル）ーシクロフ。
ロ／ゞンカーボキシレート（ｄｌ−シス、トランスエス
テル ｎも７．５１．５２９０反応方法：Ａ）１ープｏ
／ｆ′レギルー３−ヒダントイニルメチル２・２−ジメ
チル−３一（２・２−ジフルオロメチル）−シクロプロ
パンカーボキシレート★ （ｄ−トランスェステル ｎ
色。
テル ｎも７．５１．５２９０反応方法：Ａ）１ープｏ
／ｆ′レギルー３−ヒダントイニルメチル２・２−ジメ
チル−３一（２・２−ジフルオロメチル）−シクロプロ
パンカーボキシレート★ （ｄ−トランスェステル ｎ
色。
１．４９２５ 反応方法：Ａ）
１−プロパルギルー３ーヒダントイニルメチルクリサン
セメート（ｄートランスェステル ｎ背．５１．５１３
５ 反応方法：Ｄ）１ープロ／ゞルギル−３一ヒダント
イニルメチル２・２ージメチルー３ーシクロベンチリデ
ンメチルシクロプロ／ゞンカーポキシレ−ト（ｄｌート
ランスェステル ｎ客．５１．５１７２ 反応方法：Ｄ
）１−プロパルギル−３−ヒダントイニルメチル２・２
・３・３−テトラメチルシクロプロパンカーボキシレー
ト（ｍ．ｐ．８６〜９チ○ 反応方法：Ｃ）１ープロパ
ルギル−３−ヒダントイニルメチル２・２−ジメチルー
３一（２−メチルプタジエニル）ーシクロプロパンカー
ボキシレート（ｄｌ−トランスェステル ｎ彰．〇１．
５３７３ 反応方法：Ｂ）１−プロパルギル−３−ヒダ
ントイニルメチル２・２ージメチルー３一（２・２−ジ
ブロモビニル）ーシクロプロパンカーボキシレート（ｄ
ートランスェステル ｎ奪１．５９２５ 反応方法：Ａ
）（ｄ−シスヱステル ｎ色５１．５９２１ 反応方法
：Ａ）１−プロパルギル−３一ヒダントイニルメチル２
・２ージメチルー３ーメトキシイミノメチルシクロブロ
バンカーボキシレート（ｄ−トランスェステル ｎ色ｏ
ｌ．５１７５ 反応方法：Ｄ）１−プロパルギル−３−
ヒダントイニルメチルＱ一（４−クロロフヱニル）イソ
バレレート（ｎ多５１．５３７７ 反応方法：Ｃ）１−
プロ／ぐルギル−３−ヒダントイニルメチルＱ−（３ー
クロロフエニル）イソバレレート（ｎ客１．５３９１
反応方法：Ｃ）１ープロパルギルー３−ヒダントイニル
メチルＱ一（４ーメチルフヱニル）イソバレレート（ｎ
轡．〇１．５２５７ 反応方法：Ｃ）１ープロ／ゞルギ
ル−３−ヒダントイニルメチルＱ一（３１４−メチレン
ジオキシフエニル）イソノゞレレート（ｎ容．５１．５
３７１ 反応方法：Ｃ）１ープロ／ゞルギルー３−ヒダ
ントイニルメチルＱ−（４ーメトキシフエエル）イソバ
レレート（ｎ客１．５２９０ 反応方法三Ａ）１ーアリ
ル−３−ヒダントイニルメチル Ｑ−（４−ブロモフエ
ニル）イソバレレート）＊（ｎ姿１．５４２３ 反応方
法：Ａ） １ープロバルギルー３一ヒダントイニルメチルＱ一（３
・４ージクロロフエニル）イソバレレート（ｎ客１．５
４０３ 反応方法：Ａ） １ーアリル−３−ヒダントイニルメチル ば−（４一ク
。
セメート（ｄートランスェステル ｎ背．５１．５１３
５ 反応方法：Ｄ）１ープロ／ゞルギル−３一ヒダント
イニルメチル２・２ージメチルー３ーシクロベンチリデ
ンメチルシクロプロ／ゞンカーポキシレ−ト（ｄｌート
ランスェステル ｎ客．５１．５１７２ 反応方法：Ｄ
）１−プロパルギル−３−ヒダントイニルメチル２・２
・３・３−テトラメチルシクロプロパンカーボキシレー
ト（ｍ．ｐ．８６〜９チ○ 反応方法：Ｃ）１ープロパ
ルギル−３−ヒダントイニルメチル２・２−ジメチルー
３一（２−メチルプタジエニル）ーシクロプロパンカー
ボキシレート（ｄｌ−トランスェステル ｎ彰．〇１．
５３７３ 反応方法：Ｂ）１−プロパルギル−３−ヒダ
ントイニルメチル２・２ージメチルー３一（２・２−ジ
ブロモビニル）ーシクロプロパンカーボキシレート（ｄ
ートランスェステル ｎ奪１．５９２５ 反応方法：Ａ
）（ｄ−シスヱステル ｎ色５１．５９２１ 反応方法
：Ａ）１−プロパルギル−３一ヒダントイニルメチル２
・２ージメチルー３ーメトキシイミノメチルシクロブロ
バンカーボキシレート（ｄ−トランスェステル ｎ色ｏ
ｌ．５１７５ 反応方法：Ｄ）１−プロパルギル−３−
ヒダントイニルメチルＱ一（４−クロロフヱニル）イソ
バレレート（ｎ多５１．５３７７ 反応方法：Ｃ）１−
プロ／ぐルギル−３−ヒダントイニルメチルＱ−（３ー
クロロフエニル）イソバレレート（ｎ客１．５３９１
反応方法：Ｃ）１ープロパルギルー３−ヒダントイニル
メチルＱ一（４ーメチルフヱニル）イソバレレート（ｎ
轡．〇１．５２５７ 反応方法：Ｃ）１ープロ／ゞルギ
ル−３−ヒダントイニルメチルＱ一（３１４−メチレン
ジオキシフエニル）イソノゞレレート（ｎ容．５１．５
３７１ 反応方法：Ｃ）１ープロ／ゞルギルー３−ヒダ
ントイニルメチルＱ−（４ーメトキシフエエル）イソバ
レレート（ｎ客１．５２９０ 反応方法三Ａ）１ーアリ
ル−３−ヒダントイニルメチル Ｑ−（４−ブロモフエ
ニル）イソバレレート）＊（ｎ姿１．５４２３ 反応方
法：Ａ） １ープロバルギルー３一ヒダントイニルメチルＱ一（３
・４ージクロロフエニル）イソバレレート（ｎ客１．５
４０３ 反応方法：Ａ） １ーアリル−３−ヒダントイニルメチル ば−（４一ク
。
ロフエニル）イソバレレート（ｎ客１．５３５７ 反応
方法：Ｃ） ３ープロパルギル−１一ヒダントイニルメチルＱ一（４
ーフルオルフエニル）イソバレレート（ｎ客１．４４７
８ 反応方法：Ａ）一般式（１）および（ロ）で示され
る本発明化合物は、衛生害虫であるハェ、蚊、ゴキブリ
等に対し、きわめて速効的に効力を発揮し、その他ウン
カ類、ョコバィ類、ョトウ類、コナガ、ハマキ類、アブ
ラムシ類、メィ虫類、ハダニ類等の農業害虫、コナダニ
、ノシメコクガ、コクソウ等の貯穀害虫さらには動物寄
生性のシラミ、ダニの防除にもきわわて有効であり、そ
の他の害虫にも有効である。
方法：Ｃ） ３ープロパルギル−１一ヒダントイニルメチルＱ一（４
ーフルオルフエニル）イソバレレート（ｎ客１．４４７
８ 反応方法：Ａ）一般式（１）および（ロ）で示され
る本発明化合物は、衛生害虫であるハェ、蚊、ゴキブリ
等に対し、きわめて速効的に効力を発揮し、その他ウン
カ類、ョコバィ類、ョトウ類、コナガ、ハマキ類、アブ
ラムシ類、メィ虫類、ハダニ類等の農業害虫、コナダニ
、ノシメコクガ、コクソウ等の貯穀害虫さらには動物寄
生性のシラミ、ダニの防除にもきわわて有効であり、そ
の他の害虫にも有効である。
さらに本発明化合物は単に害虫をノックダウンさせ、死
にいたらせるばかりでなく、忌避性を有し、害虫をホス
トから忌避させる効果も有しており、各種の剤型で実用
に供し得るものである。本発明化合物がすぐれたもので
あることをより明確にするために次に代表例について実
験例を示すが、他の一般式（１）および（０）で示され
る化合物も同様の傾向にある。
にいたらせるばかりでなく、忌避性を有し、害虫をホス
トから忌避させる効果も有しており、各種の剤型で実用
に供し得るものである。本発明化合物がすぐれたもので
あることをより明確にするために次に代表例について実
験例を示すが、他の一般式（１）および（０）で示され
る化合物も同様の傾向にある。
実験例 １
本発明化合物ｍ〜（２１）の各々１の部、それらに各々
ソルボールＳＭ−２００（東邦化学登録商標名）１５部
、キシロール７５部を加えて１０％乳剤を調整する。
ソルボールＳＭ−２００（東邦化学登録商標名）１５部
、キシロール７５部を加えて１０％乳剤を調整する。
直径５．５肌のポリエチレンカップの底に同大の炉紙を
しく。
しく。
得られた乳剤の水による２０坊苦稀釈液（５００孤肌相
当）０．７５肌を炉紙上に滴下し、餌としてシュークロ
ス３０の９を均一に入れる。その中にイエバエ雌成虫１
０頭を放ち、フタをして４糊時間後にその生死を調べ死
虫率を求めた（４反復）。実験例 ２本発明化合物０．
１部を白灯油に溶解し、全体を１０の部とすればそれぞ
れの油剤を得る。
当）０．７５肌を炉紙上に滴下し、餌としてシュークロ
ス３０の９を均一に入れる。その中にイエバエ雌成虫１
０頭を放ち、フタをして４糊時間後にその生死を調べ死
虫率を求めた（４反復）。実験例 ２本発明化合物０．
１部を白灯油に溶解し、全体を１０の部とすればそれぞ
れの油剤を得る。
（７０肌）３のガラスチャンバー内にアカィェカ雌成虫
、イエバエ成虫を各々１０頭ずつ放飼した後、上記油剤
を０．７の上散布し、経時的にノックダウン虫数を教え
る。３反復平均のノックダウン率からフィンネーの図解
法によりＫＬｏ値を求めた。
、イエバエ成虫を各々１０頭ずつ放飼した後、上記油剤
を０．７の上散布し、経時的にノックダウン虫数を教え
る。３反復平均のノックダウン率からフィンネーの図解
法によりＫＬｏ値を求めた。
２０分後に供試虫を回収し、５％砂糖水を与え、２４時
間後に生死を調査した。
間後に生死を調査した。
一般式（１）および（０）で示される本発明化合物を殺
虫、殺ダニ剤として調整するに当っては、従来のピレス
ロィドと同様に一般殺虫剤用希釈助剤を用いて当業技術
者の熟知する方法によって油剤、乳剤、粉剤、エアゾー
ル、水和剤、粒剤、蚊取線香その他の加熱、非加熱煙葵
剤および害虫の好む餌等誘引性物質を添加した霧殺性の
粉剤、固型剤等、その他任意の剤型にすることができ実
用に供することができる。
虫、殺ダニ剤として調整するに当っては、従来のピレス
ロィドと同様に一般殺虫剤用希釈助剤を用いて当業技術
者の熟知する方法によって油剤、乳剤、粉剤、エアゾー
ル、水和剤、粒剤、蚊取線香その他の加熱、非加熱煙葵
剤および害虫の好む餌等誘引性物質を添加した霧殺性の
粉剤、固型剤等、その他任意の剤型にすることができ実
用に供することができる。
さらにこれらの化合物は２種以上の配合使用によって、
より優れた毅虫力を発現させることも可能であり、さら
にピレスロィド用共力剤であるＱ一〔２一（２ーブトキ
シエトオキシ）エトオキシ〕−４・５ーメチレンジオキ
シー２−プロピルトルェン｛ピベロニルブトキサィドと
称する｝、１・２−メチレンジオキシー４−〔２一（オ
クチルサルフイニル）プロピル〕ベンゼン｛サルホキサ
ィドと称する｝、４−（３・４ーメチレンジオキシフエ
ニル）−５ーメチル−１・３ージオキサン｛サフロキサ
ンと称する｝、Ｎ一（２−エチルヘキシル）ービシクロ
〔２・２・１〕へプタ−５ーエン−２・３ージカルボキ
シイミド｛ＭＧＫ−２６４と称する｝、オクタクロロジ
ブロピルヱーテル｛Ｓ−４２１と称する｝、インポルニ
ールチオシアノアセテート｛サーナィトと称する｝等、
その他のァレスリン、ピレトリンに対して有効な既知の
共力剤と混合使用することによって、その殺虫効果を増
強することもできる。
より優れた毅虫力を発現させることも可能であり、さら
にピレスロィド用共力剤であるＱ一〔２一（２ーブトキ
シエトオキシ）エトオキシ〕−４・５ーメチレンジオキ
シー２−プロピルトルェン｛ピベロニルブトキサィドと
称する｝、１・２−メチレンジオキシー４−〔２一（オ
クチルサルフイニル）プロピル〕ベンゼン｛サルホキサ
ィドと称する｝、４−（３・４ーメチレンジオキシフエ
ニル）−５ーメチル−１・３ージオキサン｛サフロキサ
ンと称する｝、Ｎ一（２−エチルヘキシル）ービシクロ
〔２・２・１〕へプタ−５ーエン−２・３ージカルボキ
シイミド｛ＭＧＫ−２６４と称する｝、オクタクロロジ
ブロピルヱーテル｛Ｓ−４２１と称する｝、インポルニ
ールチオシアノアセテート｛サーナィトと称する｝等、
その他のァレスリン、ピレトリンに対して有効な既知の
共力剤と混合使用することによって、その殺虫効果を増
強することもできる。
なお、一般にカルボン酸ェステルは、光、熱、酸化等に
対し安定性が欠ける嫌いがあるので必要あるときは酸化
防止剤あるいは紫外線吸収剤たとえばＢＨＴ、ＢＨＡの
ようなフェノール誘導体、ビス・フェノール誘導体また
フェニルーＱーナフチルアミン、フエニル−３−ナフチ
ルアミン、フヱネチジンとアセトンの統合物等のアリー
ルアミン類あるいはペンゾフェノン系化合物類を安定剤
として適量加えることによって、より効果の安定した組
成物を得ることができる。
対し安定性が欠ける嫌いがあるので必要あるときは酸化
防止剤あるいは紫外線吸収剤たとえばＢＨＴ、ＢＨＡの
ようなフェノール誘導体、ビス・フェノール誘導体また
フェニルーＱーナフチルアミン、フエニル−３−ナフチ
ルアミン、フヱネチジンとアセトンの統合物等のアリー
ルアミン類あるいはペンゾフェノン系化合物類を安定剤
として適量加えることによって、より効果の安定した組
成物を得ることができる。
また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、Ｎ一（ク
リサンセモキシメチル）−３・４・５・６−テトラヒド
ロフタルイミド｛以下テトラメスリンと称する｝、５ー
ベンジル−３−フリルメチルクリサンセメート｛以下ク
リスロン（住友化学登録商標名）と称する｝、３−フェ
ノキシベンジルクリサンセメート、５ープロパルギルフ
ルフリルクリサンセメート、２−メチル一５ープロパル
ギルー３−フリルメチルクリサンセメートおよびこれら
のｄ−トランス第一菊酸ェステル、ｄ−シス・トランス
第一菊酸ェステルあるいは除虫菊エキス、ｄ−アレスロ
ロンのｄ−トランス第一菊酸またはｄーシス・トランス
第一菊酸ェステル、３ーフエノキシベンジル ２・２−
ジメチルー３−（２・２ージクロルビニル）シクロプロ
パンカーボキシレート、のーシアノー３ーフエノキシベ
ンジル２′・２′−ジメチルー３′一（２・２−ジクロ
ルビニル）シクロプロパンカーボキシレート、Ｑ−シア
ノー３−フエノキシベンジル ２′・２・３′・３ーテ
トラメチルシクロプロパンカーボキシレート、Ｑ−シア
ノ−３ーフエノキシベンジル一２−（４−クロルフエニ
ル）ーイソバレレート、その他既知のシクロプロパンカ
ルボン酸ェステルのほか、０・０ージメチル−○−（３
ーメチルー４ーニトロフエニル）ホスホロチオエート｛
スミチオン（住友化学登録商標名）と称する｝、０・０
−ジメチルー○一４−シアノフエニルールホスホロチオ
ェート｛サィアノツクス（住友化学登録商標名）｝、０
・０−ジメチル−○−（２・２−ジクロルピニル）−ホ
スフェート｛ＤＤＶＰと称する｝、バイジツト、ビニフ
エート、マラソン、サリチオン（住友化学登録商標名以
下同じ）、パプチオン、サィアノツクス（住友化学登録
商標名以下同じ）、ディプテレツクス、ダイアジンなど
の有機リン系殺虫剤、１ーナフチル−Ｎーメチルカーバ
メート、３・４ージメチルフエニルーＮーメチルカーバ
メート、３ーメチルフエニルーＮーメチルカーバメート
、２−イソプロポキシフエニルーＮ−メチルカーノゞメ
ート、ＳーメチルーＮ−（メチルカルバモイロキシ）チ
オアセトイミデートなどのカーバメート系殺虫剤、Ｎ′
一（２ーメチル−４−クロロフエニル）一Ｎ・Ｎージメ
チルホルムアミジン、１・３ービス（力ルバモイルチオ
）−２−（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）ープロパンヒドロ
クロリドその他の殺虫剤あるいは殺菌剤、殺ネマ剤、殺
ダニ剤、植物生長調整剤、ＢＴ剤、ＢＭ剤等の微生物農
薬、昆虫ホルモン、除草剤、肥料その他の農薬等と混合
することによって効力のすぐれた多目的組成物を作るこ
ともできそれらとの配合による効力の相乗効果も期待で
きる。
リサンセモキシメチル）−３・４・５・６−テトラヒド
ロフタルイミド｛以下テトラメスリンと称する｝、５ー
ベンジル−３−フリルメチルクリサンセメート｛以下ク
リスロン（住友化学登録商標名）と称する｝、３−フェ
ノキシベンジルクリサンセメート、５ープロパルギルフ
ルフリルクリサンセメート、２−メチル一５ープロパル
ギルー３−フリルメチルクリサンセメートおよびこれら
のｄ−トランス第一菊酸ェステル、ｄ−シス・トランス
第一菊酸ェステルあるいは除虫菊エキス、ｄ−アレスロ
ロンのｄ−トランス第一菊酸またはｄーシス・トランス
第一菊酸ェステル、３ーフエノキシベンジル ２・２−
ジメチルー３−（２・２ージクロルビニル）シクロプロ
パンカーボキシレート、のーシアノー３ーフエノキシベ
ンジル２′・２′−ジメチルー３′一（２・２−ジクロ
ルビニル）シクロプロパンカーボキシレート、Ｑ−シア
ノー３−フエノキシベンジル ２′・２・３′・３ーテ
トラメチルシクロプロパンカーボキシレート、Ｑ−シア
ノ−３ーフエノキシベンジル一２−（４−クロルフエニ
ル）ーイソバレレート、その他既知のシクロプロパンカ
ルボン酸ェステルのほか、０・０ージメチル−○−（３
ーメチルー４ーニトロフエニル）ホスホロチオエート｛
スミチオン（住友化学登録商標名）と称する｝、０・０
−ジメチルー○一４−シアノフエニルールホスホロチオ
ェート｛サィアノツクス（住友化学登録商標名）｝、０
・０−ジメチル−○−（２・２−ジクロルピニル）−ホ
スフェート｛ＤＤＶＰと称する｝、バイジツト、ビニフ
エート、マラソン、サリチオン（住友化学登録商標名以
下同じ）、パプチオン、サィアノツクス（住友化学登録
商標名以下同じ）、ディプテレツクス、ダイアジンなど
の有機リン系殺虫剤、１ーナフチル−Ｎーメチルカーバ
メート、３・４ージメチルフエニルーＮーメチルカーバ
メート、３ーメチルフエニルーＮーメチルカーバメート
、２−イソプロポキシフエニルーＮ−メチルカーノゞメ
ート、ＳーメチルーＮ−（メチルカルバモイロキシ）チ
オアセトイミデートなどのカーバメート系殺虫剤、Ｎ′
一（２ーメチル−４−クロロフエニル）一Ｎ・Ｎージメ
チルホルムアミジン、１・３ービス（力ルバモイルチオ
）−２−（Ｎ・Ｎージメチルアミノ）ープロパンヒドロ
クロリドその他の殺虫剤あるいは殺菌剤、殺ネマ剤、殺
ダニ剤、植物生長調整剤、ＢＴ剤、ＢＭ剤等の微生物農
薬、昆虫ホルモン、除草剤、肥料その他の農薬等と混合
することによって効力のすぐれた多目的組成物を作るこ
ともできそれらとの配合による効力の相乗効果も期待で
きる。
次に本殺虫、殺ダニ剤の製剤例をあげる。
製剤例 １
本発明化合物‘１１〜（２１）の０．２部を白灯油に溶
解し、全体を１０碇部とすれば油剤を得る。
解し、全体を１０碇部とすれば油剤を得る。
製剤例 ２本発明化合物‘７ー０．０５部にピベロニル
ブトキサィド０．２５部を加えて白灯油に溶解し、全体
を１００部とすれば油剤を得る。製剤例 ３ 本発明化合物ｍ〜（２１）の各々２碇部、それらに各々
ソルポールＳＭ−２００（東邦化学登録商標名）１５部
、キシロール６５部を加え、これらをよく櫨浮浪合溶解
すれば各々の乳剤を得る。
ブトキサィド０．２５部を加えて白灯油に溶解し、全体
を１００部とすれば油剤を得る。製剤例 ３ 本発明化合物ｍ〜（２１）の各々２碇部、それらに各々
ソルポールＳＭ−２００（東邦化学登録商標名）１５部
、キシロール６５部を加え、これらをよく櫨浮浪合溶解
すれば各々の乳剤を得る。
製剤例 ４
本発明化合物‘２１、‘４１、の、‘８’、｛９１、（
１２）、（１３）、（１６）、（２０）の各々１０部、
それらに各々Ｓ−４２１を２碇部、ソルポールＳＭ−２
００（前述と同じ）１５部、キシロール５５部を加え、
これらをよく櫨拝混合溶解すれば各々の乳剤を得る。
１２）、（１３）、（１６）、（２０）の各々１０部、
それらに各々Ｓ−４２１を２碇部、ソルポールＳＭ−２
００（前述と同じ）１５部、キシロール５５部を加え、
これらをよく櫨拝混合溶解すれば各々の乳剤を得る。
製剤例 ５
本発明化合物（１３）０．１部、テトラメスリン０．２
部、キシロール７部、脱臭灯油７．７部を混合溶解する
。
部、キシロール７部、脱臭灯油７．７部を混合溶解する
。
これをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け
た後、該バルブ部分を通じて暖討剤（液化石油ガス）８
５部を加圧充填すればエアゾールを得る。製剤例 ６ 本発明化合物【９ー０．３部、３ーフェノキシベンジル
一ｄーシス「 トランスクリサンセメート０．１部、キ
シロール７部、脱臭灯油７．６部を混合溶解する。
た後、該バルブ部分を通じて暖討剤（液化石油ガス）８
５部を加圧充填すればエアゾールを得る。製剤例 ６ 本発明化合物【９ー０．３部、３ーフェノキシベンジル
一ｄーシス「 トランスクリサンセメート０．１部、キ
シロール７部、脱臭灯油７．６部を混合溶解する。
また本発明化合物｛６’のｄ−トランス酸体０．森部、
テトラメスリン０．１部、キシロール７部、脱臭灯油７
．６部を混合溶解する。これらを各々エアゾール容器に
充填し、製剤例５と同様にすれば各々のエアゾールを得
る。製剤例 ７本発明化合物■０．２部、アレスリンの
ｄートランス第一菊酸ェステル０．１部、キシロール７
部、脱臭灯油７．７部を混合溶解する。
テトラメスリン０．１部、キシロール７部、脱臭灯油７
．６部を混合溶解する。これらを各々エアゾール容器に
充填し、製剤例５と同様にすれば各々のエアゾールを得
る。製剤例 ７本発明化合物■０．２部、アレスリンの
ｄートランス第一菊酸ェステル０．１部、キシロール７
部、脱臭灯油７．７部を混合溶解する。
また本発明化合物（１１）のｄ−トランス酸体０．２都
、クリスロン（前述に同じ）０．２部、キシロール７部
、脱臭灯油７．６部を混合溶解する。これらを各々エア
ゾール容器に充填し、製剤例５と同様にすれば各々のエ
アゾールを得る。製剤例 ８ 本発明化合物（１｝、（１１）の各々ｄ−トランス酸体
０．６夕に各々ＢＨＴＯ．４夕を加えメタノール２０の
‘に溶解し、各々蚊取線香用担体（タブ粉；粕粉：不粉
を３：５：１の割合で混合）９９夕と均一に縄梓混合し
、メタノールを蒸散させた後、水１５０の‘を加え充分
練り合わせたものを成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得
る。
、クリスロン（前述に同じ）０．２部、キシロール７部
、脱臭灯油７．６部を混合溶解する。これらを各々エア
ゾール容器に充填し、製剤例５と同様にすれば各々のエ
アゾールを得る。製剤例 ８ 本発明化合物（１｝、（１１）の各々ｄ−トランス酸体
０．６夕に各々ＢＨＴＯ．４夕を加えメタノール２０の
‘に溶解し、各々蚊取線香用担体（タブ粉；粕粉：不粉
を３：５：１の割合で混合）９９夕と均一に縄梓混合し
、メタノールを蒸散させた後、水１５０の‘を加え充分
練り合わせたものを成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得
る。
製剤例 ９
本発明化合物【３’、｛５）、‘６｝、【９｝、（１２
）、（１６）の各々０．１５のこ各々アレスリンのｄ−
トランス第一菊酸ェステル０．２夕を加えメタノール２
０泌に溶解し、蚊取線香用担体（前述に同じ）９９．６
５夕と均一に櫨枠混合し、メタノールを蒸散させた後、
水１５０机上を加え充分練り合せたものを成型乾燥すれ
ば各々の蚊取線香を得る。
）、（１６）の各々０．１５のこ各々アレスリンのｄ−
トランス第一菊酸ェステル０．２夕を加えメタノール２
０泌に溶解し、蚊取線香用担体（前述に同じ）９９．６
５夕と均一に櫨枠混合し、メタノールを蒸散させた後、
水１５０机上を加え充分練り合せたものを成型乾燥すれ
ば各々の蚊取線香を得る。
製剤例 １０
本発明化合物【６｝、（１４）の各々０．１夕に各々Ｂ
ＨＴＯ．１夕、ピベロニルブトキサイド０．１夕を加え
、適量のクロロホルムに溶解し、３．５仇×１．５伽、
厚さ０．３肌の炉紙に均一に吸着させる。
ＨＴＯ．１夕、ピベロニルブトキサイド０．１夕を加え
、適量のクロロホルムに溶解し、３．５仇×１．５伽、
厚さ０．３肌の炉紙に均一に吸着させる。
かくして各々の電熱坂上加熱繊維煙蒸組成物が得られる
。繊維性担体としては炉紙等のパルプ板のほか石綿等同
等効果をもつものを使用することができる。製剤例 １
１ 本発明化合物ｍのｄ−トランス酸体０．０２のこ５ープ
ロパルギルフルフリル−の−シス、トランスクリサンセ
メート０．０５夕、ＢＨＴＯ．１夕を加え適量のクロロ
ホルムに溶解し、３．５肌×１．５肌、厚さ０．３肌の
炉紙に均一に吸着させる。
。繊維性担体としては炉紙等のパルプ板のほか石綿等同
等効果をもつものを使用することができる。製剤例 １
１ 本発明化合物ｍのｄ−トランス酸体０．０２のこ５ープ
ロパルギルフルフリル−の−シス、トランスクリサンセ
メート０．０５夕、ＢＨＴＯ．１夕を加え適量のクロロ
ホルムに溶解し、３．５肌×１．５肌、厚さ０．３肌の
炉紙に均一に吸着させる。
かくして電熱板上加熱繊維煙蒸組成物が得られる。
製剤例 １２
本発明化合物｛３１ｔ■、■、■、（１２）、（１６）
、（１７）、（１９）、（２０）の各々２０部にスミチ
オン（前述に同じ）１０部を加え、ソルポールＳＭ−２
０００（前述に同じ）５部をよく混合し、３００〆ッシ
ュ珪藻士６５部を加え潤濃器中にて充分燈梓混合すれば
各々の水和剤を得る。
、（１７）、（１９）、（２０）の各々２０部にスミチ
オン（前述に同じ）１０部を加え、ソルポールＳＭ−２
０００（前述に同じ）５部をよく混合し、３００〆ッシ
ュ珪藻士６５部を加え潤濃器中にて充分燈梓混合すれば
各々の水和剤を得る。
製剤例 １３
本発明化合物■、【九（１３）各々１部に各々３ーメチ
ルフェニル−Ｎーメチルカーバメート２部を加えアセト
ン２の都‘こ溶解し、３００メッシュタルク９７部を加
え樵濃器中にて充分蝿洋混合した後、アセトンを蒸発除
去すれば各々の粉剤を得る。
ルフェニル−Ｎーメチルカーバメート２部を加えアセト
ン２の都‘こ溶解し、３００メッシュタルク９７部を加
え樵濃器中にて充分蝿洋混合した後、アセトンを蒸発除
去すれば各々の粉剤を得る。
製剤例 １４本発明化合物■、‘８｝、（１１）、（１
５）、（１８）各々３部に各々トョリグニンＣＴ（東洋
紡登録商標名）５部とＧＳＭクレージークラィト櫨業登
録商標名）９２邦を加え、樋濃器中にて充分に縄洋混合
する。
５）、（１８）各々３部に各々トョリグニンＣＴ（東洋
紡登録商標名）５部とＧＳＭクレージークラィト櫨業登
録商標名）９２邦を加え、樋濃器中にて充分に縄洋混合
する。
ついで水をこれら混合物の１０％量加え、さらに鷹梓混
合して造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば各々の粒
剤を得る。
合して造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば各々の粒
剤を得る。
製剤例 １５
本発明化合物｛４ー、■、‘７１、（１３）、（２０）
の各々２部に各々サィアノックス（前述に同じ）２部、
トョリグニンＣＴ（東洋紡登録商標名）５部にＧＳＭク
レー（ジークラィト蟻業登録商標名）９１部を加え、溜
濃器中にて充分に蝿梓混合する。
の各々２部に各々サィアノックス（前述に同じ）２部、
トョリグニンＣＴ（東洋紡登録商標名）５部にＧＳＭク
レー（ジークラィト蟻業登録商標名）９１部を加え、溜
濃器中にて充分に蝿梓混合する。
ついで水をこれら混合物の１０％量加え、さらに縄梓混
合して微粒剤用造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば
各々の微粒剤を得る。製剤例 １６本発明化合物ｍのｄ
−トランス酸体０．１部、アレスリンのｄ−トランス酸
体０．２部、脱臭灯油１１．７部と乳化剤アトモス３０
０（アトラスケミカル社登録商標名）１部とを混合し、
純水５戊部を加えて乳化させたのち脱臭ブタン、脱臭プ
ロパンの３：１混合物３５部とともにエアゾール容器に
充填すればウオーター・ベースエアゾールを得る。
合して微粒剤用造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば
各々の微粒剤を得る。製剤例 １６本発明化合物ｍのｄ
−トランス酸体０．１部、アレスリンのｄ−トランス酸
体０．２部、脱臭灯油１１．７部と乳化剤アトモス３０
０（アトラスケミカル社登録商標名）１部とを混合し、
純水５戊部を加えて乳化させたのち脱臭ブタン、脱臭プ
ロパンの３：１混合物３５部とともにエアゾール容器に
充填すればウオーター・ベースエアゾールを得る。
次に、本発明ェステルの製造法および殺虫、殺ダニ効力
について、以下効果実施例をあげてさらに詳細に説明す
る。効果実施例 １ カンベルのターン・テーブル法〔ソープ アンド サニ
タリイ ケミカルス Ｖｏｌ．１４Ｎｏ．６１１９頁（
１９３８）〕により、イエバエ成虫一群１００匹を使用
して製剤例１および２によって得られた各油剤の５の‘
をスプレーし、１０分間降下頃霧に暴露すれば翌日１こ
はいずれの油剤によっても８０％以上のノ・ェを殺虫す
ることができた。
について、以下効果実施例をあげてさらに詳細に説明す
る。効果実施例 １ カンベルのターン・テーブル法〔ソープ アンド サニ
タリイ ケミカルス Ｖｏｌ．１４Ｎｏ．６１１９頁（
１９３８）〕により、イエバエ成虫一群１００匹を使用
して製剤例１および２によって得られた各油剤の５の‘
をスプレーし、１０分間降下頃霧に暴露すれば翌日１こ
はいずれの油剤によっても８０％以上のノ・ェを殺虫す
ることができた。
効果実施例 ２
製剤例３によって得られた乳剤を水で１０方倍に希釈し
、その液２００の【を３００奴ガラスビーカーに入れ、
アカィェカ終令幼虫３０匹を放てば、翌日にはいずれも
アカィェカ終令幼虫を９０％以上殺虫することができた
。
、その液２００の【を３００奴ガラスビーカーに入れ、
アカィェカ終令幼虫３０匹を放てば、翌日にはいずれも
アカィェカ終令幼虫を９０％以上殺虫することができた
。
効果実施例 ３
製剤例５、６、７、１６によって得られた各エアゾール
のイエバエ成虫に対する殺虫効力をビートグラディーチ
ャンバー（６フィート立方）を使用するエアゾール試験
法（ソープ・アンド・ケミカル・スベツシヤリテイーズ
・ブルーブック（１９６５）記載の方法）により試験し
た。
のイエバエ成虫に対する殺虫効力をビートグラディーチ
ャンバー（６フィート立方）を使用するエアゾール試験
法（ソープ・アンド・ケミカル・スベツシヤリテイーズ
・ブルーブック（１９６５）記載の方法）により試験し
た。
その結果、いずれのエアゾールによっても噴射後１５分
で８０％以上の／・ェをノックダウンさせることができ
、翌日には７０％以上のハェを致死させることができた
。効果実施例 ４ （７０弧）８のガラス箱内にアカィェカ雌成虫約５０匹
を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３肌）を箱内に
設置し、回転させる。
で８０％以上の／・ェをノックダウンさせることができ
、翌日には７０％以上のハェを致死させることができた
。効果実施例 ４ （７０弧）８のガラス箱内にアカィェカ雌成虫約５０匹
を放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３肌）を箱内に
設置し、回転させる。
そこへ製剤例８、９によって得られた各々の蚊取線香０
．１夕の一端に点火したものをガラス箱内に入れ中央底
部に贋けば、いずれの蚊取線香によっても２び分以内に
９０％以上のアカィェカをノックダウンさせることがで
き、翌日には８０％以上のアカィェカを致死させること
ができた。
．１夕の一端に点火したものをガラス箱内に入れ中央底
部に贋けば、いずれの蚊取線香によっても２び分以内に
９０％以上のアカィェカをノックダウンさせることがで
き、翌日には８０％以上のアカィェカを致死させること
ができた。
効果実施例 ５
（７０伽）３ のガラス箱内にイエバエ成虫約５０匹を
放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３伽）をチャンバ
ー内に設置し、回転させる。
放ち、電池式小型扇風機（羽根の径１３伽）をチャンバ
ー内に設置し、回転させる。
そこへ製剤例ｌｕｌｌよって得られた加熱蝿葵用組成物
を電熱坂上に置き、チャンバー内で加熱頬蒸すれば２び
分以内に９０％以上のハェを／ックダウンさせることが
できた。
を電熱坂上に置き、チャンバー内で加熱頬蒸すれば２び
分以内に９０％以上のハェを／ックダウンさせることが
できた。
効果実施例 ６
３寸植木鉢に鉢当り約２０本の稲苗を本葉３〜４藁期に
生育させ、ベルジャーダスターにて製剤例１３によって
得られた粉剤を１山当り３ｋｇの割合で散粉する。
生育させ、ベルジャーダスターにて製剤例１３によって
得られた粉剤を１山当り３ｋｇの割合で散粉する。
散粉後金網かごで覆い、その中にッマグロョコバィ成虫
を２０〜３０匹放ち、２独時間後に生死を観察した。そ
の結果いずれも８０％以上の致死率を示した。効果実施
例 ７ １４〆容ポリバケツ内に水１０夕を入れ、その中に製剤
例１４によって得られた各粒剤１夕を投入する。
を２０〜３０匹放ち、２独時間後に生死を観察した。そ
の結果いずれも８０％以上の致死率を示した。効果実施
例 ７ １４〆容ポリバケツ内に水１０夕を入れ、その中に製剤
例１４によって得られた各粒剤１夕を投入する。
１日経過後水中にアカィェカ終令幼虫約１００匹を放ち
、生死を観察した結果２岬時間以内にアカイェカ幼虫を
９０％以上数虫することができた。
、生死を観察した結果２岬時間以内にアカイェカ幼虫を
９０％以上数虫することができた。
効果実施例 ８播種後９日を経過した鉢楯インゲン（二
葉期）に、一葉当り１０〜１５匹のニセナミハダニの雌
成虫を寄生させ、一週間２７０の亘温室で放置すれば種
々の生育ステージのハダニが多数繁殖する。
葉期）に、一葉当り１０〜１５匹のニセナミハダニの雌
成虫を寄生させ、一週間２７０の亘温室で放置すれば種
々の生育ステージのハダニが多数繁殖する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基ま
たは低級アルキニル基を表わす。 Ｒ＿２は次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を 表わす。 ここに、Ｒ＿３は水素原子またはメチル基のいずれか
を表わし、Ｒ＿４はＲ＿３が水素原子を表わす場合は次
の一般式▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わ す。 ここにＲ＿６はハロゲン原子、低級アルキル基または
ビニル基を表わし、Ｒ＿７は水素原子、ハロゲン原子ま
たはメチル基を表わす。 また、Ｒ＿６とＲ＿７とが末端で結合してテトラメチレ
ン基を形成する場合も含まれる。 Ｒ＿３がメチル基を
表わすときはＲ＿４はメチル基を表わす。 Ｒ＿５は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子または３・４−メチレンジオキシ基を表わす。ｎは
１または２を表わす。〕で示されるカルボン酸エステル
。２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を 表わす。 式中、Ｒ＿３は水素原子またはメチル基のいずれかを
表わし、Ｒ＿４はＲ＿３が水素原子を表わす場合は次の
一般式▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わ す。 ここにＲ＿６はハロゲン原子、低級アルキル基または
ビニル基を表わし、Ｒ＿７は水素原子、ハロゲン原子ま
たはメチル基を表わす。 また、Ｒ＿６とＲ＿７が末端で結合してテトラメチレン
基を形成する場合も含まれる。 Ｒ＿３がメチル基を表
わすときはＲ＿４はメチル基を表わす。Ｒ＿５は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子または３・
４−メチレンジオキシ基を表わす。ｎは１または２を表
わす。〕で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体
と一般式▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基ま
たは低級アルキニル基を表わし、Ａは水酸基またはハロ
ゲン原子を表わす。 〕で示されるアルコールまたはそのハライドとを反応さ
せることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記と同様の意味を有す
る。 〕で示されるカルボン酸エステルの製造方法。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基ま
たは低級アルキニル基を表わす。 Ｒ＿２は次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わ す。 ここにＲ＿３は水素原子またはメチル基のいずれかを
表わし、Ｒ＿４はＲ＿３が水素原子を表わす場合は次の
一般式▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わす。 ここにＲ＿６はハロゲン原子、低級アルキル基または
ビニル基を表わし、Ｒ＿７は水素原子、ハロゲン原子ま
たはメチル基を表わす。 また、Ｒ＿６とＲ＿７が末端で結合してテトラメチレン
基を形成する場合も含まれる。 Ｒ＿３がメチル基を表
わすときはＲ＿４はメチル基を表わす。Ｒ＿５は低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子または３・
４−メチレンジオキシ基を表わす。ｎは１または２を表
わす。で示されるエステルを有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。
Priority Applications (19)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52073721A JPS609715B2 (ja) | 1977-06-20 | 1977-06-20 | カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
| US05/909,107 US4176189A (en) | 1977-06-20 | 1978-05-24 | Insecticidal and acaricidal hydantoin N-methylol esters |
| GB23536/78A GB1581124A (en) | 1977-06-20 | 1978-05-26 | Hydantoin n-methyl esters having pesticidal properties |
| ZA00783058A ZA783058B (en) | 1977-06-20 | 1978-05-29 | Novel carboxylic acid esters |
| AU36717/78A AU508983B2 (en) | 1977-06-20 | 1978-05-31 | Hydantoin n-methyl esters of carboxylic acids |
| AR272633A AR218921A1 (es) | 1977-06-20 | 1978-06-16 | Nuevos 3-metilhidantoinesteres del acido 2,2-dimetil-ciclopropanocarboxilico o del acido alpha-fenilisovalerico |
| SU782628302A SU850003A3 (ru) | 1977-06-20 | 1978-06-19 | Способ получени -метиловых сложныхэфиРОВ гидАНТОиНА |
| FR7818215A FR2415105A1 (fr) | 1977-06-20 | 1978-06-19 | Esters n-methyliques d'hydantoine, leur preparation et leur application comme insecticides ou acaricides |
| CH666078A CH636861A5 (de) | 1977-06-20 | 1978-06-19 | Hydantoin-n-methylester. |
| NLAANVRAGE7806586,A NL188904C (nl) | 1977-06-20 | 1978-06-19 | Hydantoinyl-n-methylesters van carbonzuren en insecticide en/of acaricide preparaten die zo'n verbinding bevatten, alsmede 1-propargyl-3-hydroxymethylhydantoine. |
| DK275878A DK159430C (da) | 1977-06-20 | 1978-06-19 | Hydantoin-n-methylestere til anvendelse i insekticider og acaricider samt insekticider og acaricider indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af hydantoin-n-methylesterne som insekticider og acaricider |
| DE19782826864 DE2826864A1 (de) | 1977-06-20 | 1978-06-19 | Hydantoin-n-methylester, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als insektizide und/oder akarizide und zwischenprodukte |
| IT49931/78A IT1105521B (it) | 1977-06-20 | 1978-06-19 | Esteri della n-metil idantoina procedimento per la loro preparazione e composizioni insetticide che li contengono |
| HU78SU977A HU176713B (en) | 1977-06-20 | 1978-07-19 | Insecticide and acaricide preparations containing hydantoin-n-methyl esters and process for preparing the hydantoin-n-methyl esters |
| HK563/81A HK56381A (en) | 1977-06-20 | 1981-11-19 | Hydantoin n-methyl esters having pesticidal properties |
| CH658482A CH638188A5 (de) | 1977-06-20 | 1982-11-11 | Hydantoin-n-methylole. |
| MY170/82A MY8200170A (en) | 1977-06-20 | 1982-12-30 | Hydantoin-n-methyl esters h aving pesticidal properties |
| LV920389A LV5242A3 (lv) | 1977-06-20 | 1992-12-22 | Panemiens hidantoina n-metilesteru iegusanai |
| GEAP1992437A GEP19960655B (en) | 1977-06-20 | 1992-12-25 | Method of preparing hydantoin n-methyl esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52073721A JPS609715B2 (ja) | 1977-06-20 | 1977-06-20 | カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS549269A JPS549269A (en) | 1979-01-24 |
| JPS609715B2 true JPS609715B2 (ja) | 1985-03-12 |
Family
ID=13526361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52073721A Expired JPS609715B2 (ja) | 1977-06-20 | 1977-06-20 | カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4176189A (ja) |
| JP (1) | JPS609715B2 (ja) |
| AR (1) | AR218921A1 (ja) |
| AU (1) | AU508983B2 (ja) |
| CH (2) | CH636861A5 (ja) |
| DE (1) | DE2826864A1 (ja) |
| DK (1) | DK159430C (ja) |
| FR (1) | FR2415105A1 (ja) |
| GB (1) | GB1581124A (ja) |
| GE (1) | GEP19960655B (ja) |
| HK (1) | HK56381A (ja) |
| HU (1) | HU176713B (ja) |
| IT (1) | IT1105521B (ja) |
| MY (1) | MY8200170A (ja) |
| NL (1) | NL188904C (ja) |
| SU (1) | SU850003A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA783058B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05238435A (ja) * | 1991-07-09 | 1993-09-17 | Mitsubishi Motors Corp | 車両用キャブサスペンション装置 |
| JP2001163712A (ja) * | 1999-12-08 | 2001-06-19 | Dainippon Jochugiku Co Ltd | 殺虫剤組成物 |
| WO2009031697A2 (en) | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal composition and method for controlling pests |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1209146B (it) * | 1979-11-26 | 1989-07-10 | Montedison Spa | Piretroidi. |
| US4327094A (en) * | 1980-01-29 | 1982-04-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Insecticidal and acaricidal 3,5-dioxo-2,3,4,5-triazine compounds |
| FR2502462A1 (fr) * | 1981-03-27 | 1982-10-01 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters d'acide cyclopropanique comportant un substituant polyhalogene, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| US6331308B1 (en) | 1981-10-26 | 2001-12-18 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| US6060076A (en) * | 1981-10-26 | 2000-05-09 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| US5925368A (en) * | 1981-10-26 | 1999-07-20 | Battelle Memorial Institute | Protection of wooden objects in direct contact with soil from pest invasion |
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