CH664366A5

CH664366A5 - Composes polyanioniques derives d'ethers aromatiques de polyglycerols, leur utilisation et procede pour leur preparation.

Info

Publication number: CH664366A5
Application number: CH3716/84A
Authority: CH
Inventors: Guy Vanlerberghe; Henri Sebac
Original assignee: Oreal
Priority date: 1983-08-02
Filing date: 1984-08-01
Publication date: 1988-02-29
Also published as: GB8419580D0; IT8467772A1; GB2144438A; DE3428601A1; US4678665A; GB2144438B; BE900283A; CA1230888A; FR2550194B1; FR2550194A1; IT8467772A0; LU84941A1; JPS6069062A; IT1196730B

Description

DESCRIPTION

La présente invention a pour objet de nouveaux composés polyanioniques dérivés d'éthers aromatiques de polyglycérols, leur procédé de préparation et leur utilisation pour la préparation de différentes compositions aqueuses ou hydroalcooliques et en particulier dans des compositions cosmétiques et pharmaceutiques.

On a déjà décrit des agents de surface anioniques obtenus par réaction de thioglycolate de méthyle ou d'éthyle avec des dérivés polyhalogénés en présence de méthylate de sodium. Ce procédé présente l'inconvénient de mettre en œuvre des esters d'acide thioglyco-lique d'odeur désagréable, coûteux et moins disponibles à l'échelle industrielle que l'acide thioglycolique lui-même utilisé dans la présente invention.

Le nouveau procédé selon l'invention requiert l'utilisation de quantités moindres de solvants, la réaction étant réalisée en milieu hydroalcoolique, voire uniquement aqueux en présence d'hydroxyde de sodium.

Les nouveaux composés obtenus selon ce procédé ont des propriétés tensio-actives intéressantes, seuls ou en association avec des tensio-actifs non ioniques ou cationiques, et notamment un démarrage de mousse très rapide.

Les nouveaux composés sont obtenus par télomérisation d'au moins un oxyde d'alkylène ou un alkylglycidyléther ou un arylglyci-dyléther et d'une épihalohydrine avec un composé phénolique mono- ou polyfonctionnel et substitution ultérieure de l'halogène par un groupement alkylthio substitué.

On désigne par analogie réaction de télomérisation la réaction de polyaddition d'un époxyde avec un composé possédant un atome d'hydrogène actif. Le composé possédant l'hydrogène actif est appelé télogène, le composé époxyde est appelé taxogène et le produit de la réaction est appelé le télomère.

L'invention a pour objet les nouveaux composés polyanioniques dérivés d'éthers aromatiques de polyglycérols, de formule générale (I);

R^-O-C2H3 (A-RO 4x7tF-O-C2H3 (CH2T)3^0H]Z (i)

dans laquelle R désigne un radical aromatique ou alkyl-aromatique, de valence z, contenant de 6 à 18 atomes de carbone;

R' désigne H, un radical aliphatique et de préférence un radical

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alkyle ayant de 1 à 16 atomes de carbone ou un radical phényle; A désigne CH2 ou CH2—O et dans ce dernier cas R' est différent de H;

x désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 8;

y désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20 et de préférence de 3 à 15;

x et y représentent des valeurs statistiques moyennes;

z est un nombre entier de 1 à 3 ;

T désigne un groupement choisi parmi les suivants:

s-ch2-coom s-ch2-ch2-coom s-ch-coom 1 i il

(0)u (0)u (0)„ch3

où M désigne un métal alcalin, et de préférence Na, K, un groupement ammonium ou un groupement ammonium substitué de préférence correspondant aux aminés telles que la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3; u désigne zéro ou 1.

Dans des proportions de 0 à 50% et particulièrement de 1 à 50% en poids, le symbole T peut également désigner un groupement non ionique tel que:

—S—CH2 — CH2OH ou - S - CH2 - CHOH - CH2OH

l 1

(O)» (O).

Le groupement [O—G2H3 (A—R')—] désigne les deux isomères:

-0-CH-CH2- et —O —CH2 —CH—

I I

a a

I I

r' r'

(ai) (a2)

Le groupement -{-0—C2H3 (CH2T) -j- désigne les deux isomères :

-0-CH-CH2- et -0-CH2-CH-

I I

ch2 ch2

I I

T T

(bi) (b2)

L'invention a encore pour objet le procédé de préparation des composés de formule (I).

D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples.

Les composés de formule (I) sont obtenus par télomérisation, dans une première étape, d'un ou plusieurs époxydes de ■ formule (II) :

r'-a-ch-ch2 (ii)

\/

O

R' et A ayant les mêmes significations que ci-dessus,

et d'une épihalohydrine de formule (III):

X-CH^CH,

O

dans laquelle X désigne Cl ou Br avec comme télogène un composé ou un mélange de composés phénoliques mono- ou polyfonctionnels de formule:

r - (oh),

R et z ayant les mêmes significations que ci-dessus, avec formation de composés polyhalogénés intermédiaires de formule (IV) :

R-[f O—C2H3 (A-RO —hrzf-O—C2H3 (CH2X)feOH]z (IV)

R, R', A, x, y, z et X ayant les mêmes significations que ci-dessus.

Dans une seconde étape, les composés polyhalogénés (IV) sont transformés pour substituer aux atomes d'halogène un groupement ou un mélange de groupement T ci-dessus mentionnés.

La première étape de la réaction conduisant au mélange de composés de formule (IV) est généralement réalisée par addition des époxydes (II) et (III) successivement ou de préférence simultanément ou en mélange au composé ou au mélange de composés phénoliques, à une température comprise entre 20 et 100° C et de préférence entre 40 et 70° C, en présence d'un catalyseur acide tel que les acides de Lewis et en particulier le trifluorure de bore et le tétrachlorure d'étain, et éventuellement d'un solvant choisi parmi les composés hydrocarbonés ou hydrochlorocarbonés, par exemple l'hexane, l'heptane, le benzène, le toluène, le chlorure de méthylène, le chloroforme, le dichloroéthane.

Comme composés phénoliques R(OH)z de l'invention, on peut utiliser tout phénol mono- ou polyfonctionnel dérivé du benzène, du naphtalène, du biphényle, du biphényl méthane, du biphényl-2,2 propane, éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants alkyles, ayant de 1 à 12 atomes de carbone et comportant au total un nombre d'atomes de carbone compris entre 6 et 18.

Parmi les substituants alkyles, on peut citer à titre d'exemple le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle, l'amyle, l'hexyle, l'octyle, le nonyle, le dêcyle, le dodécyle, l'isopropyle, l'isobutyle, le t.-butyle, l'isoamyle, l'isohexyle, l'isooctyle, l'isononyle, l'isodécyle, l'isododé-cyle.

Les époxydes de formule (II) sont choisis parmi les époxyalca-nes-1,2 ayant de 3 à 18 atomes de carbone, les alkyl glycidyl éthers dont la partie alkyle R' est constituée par un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de à 16 atomes de carbone et/ou le phényl glycidyl éther.

Au cours de la seconde étape de la réaction, les atomes d'halogène X des composés intermédiaires de formule (IV) sont remplacés par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements T mentionnés ci-dessus.

Cette seconde étape est généralement réalisée par chauffage des composés intermédiaires de formule (IV) avec le ou les mercaptans choisis parmi les acides mercapto acétique, mercapto-2 ou mer-capto-3 propionique ou avec un mélange contenant de 99 à 50% en poids d'un mercaptan sus-indiqué avec 1 à 50% en poids de thio-éthanol ou thioglycérol, en présence de solutions aqueuses de NaOH ou de KOH et éventuellement de solvant(s) choisi(s) parmi les alcools ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les glycols tels que l'éthy-lène glyocl, le diéthylène glycol ou le dipropylène glycol ou les éthers d'alcools en Cj-C* correspondants, à des températures comprises entre 80 et 140° C.

Les composés de l'invention dans lequels u = 1 sont obtenus ensuite par oxydation avec de l'eau oxygénée à une température comprise entre 25 et 50° C.

Le chlorure de sodium formé est généralement éliminé par lavage à l'eau en milieu acide ou par filtration.

Les composés de formule (I) se présentent sous forme de liquide visqueux, de pâte ou de solide, le plus généralement solubles dans l'eau ou éventuellement dispersibles en présence de bases comme les hydroxydes alcalins, l'ammoniaque ou aminés et en particulier les aminés hydroxylées telles que celles cités ci-dessus.

Ils peuvent être utilisés dans différentes compositions comme les shampoings, les produits après shampooings à rincer ou non, les produits de mise en forme plus ou moins permanente de la chevelure, les produits de coloration, notamment comme agents moussants, mouillants, dispersants, émulsionnants, solubilisants, auxiliaires de teinture ou encore comme supports ou excipients.

Ils peuvent être utilisés, selon les applications, à des concentrations en poids de 0,3 à 80% de M.A. (matière active) et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la composition. Les compositions contenant les produits de l'invention peuvent être des solutions

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ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, des pâtes, des gels, des crèmes, des émulsions, des solides, ou peuvent se présenter sous forme d'aérosols.

Ils peuvent aisément être associés dans ces compositions à d'autres constituants, notamment à des agents de surface anioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotères ou non ioniques, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, zwitterioniques et amphotères, des protéines, des synergistes de mousse, des épaississants, des opacifiants, des surgraissants, des agents de conservation, des pigments, des colorants, des filtres solaires, des réducteurs, des oxydants, des solvants comme l'éthanol, les glycols et éthers de glycol, des propulseurs comme les «Fréons», des électrolytes, etc. Le pH de ces compositions est généralement compris entre 3 et 10.

L'invention a encore pour objets les compositions contenant au moins un composé ou un mélange de composés de formule (I).

Les compositions contiennent avantageusement au moins un composé de formule (I) associé à un ou plusieurs polymères cationiques en solution aqueuse. Ces compositions peuvent en outre contenir un alcool en C! à C4 ou un éther de glycol ou de diéthylène glycol correspondant.

L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement des cheveux consistant à appliquer sur les cheveux en quantité suffisante un ou plusieurs composés anioniques de formule (I) ou bien un ou plusieurs composés anioniques de formule (I) associés à un ou plusieurs polymères cationiques.

L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux consistant à appliquer dans un pemier temps au moins un polymère cationique et, dans un second temps, au moins un composé de formule (I), les cheveux étant alors éventuellement rincés, mis en forme puis séchés.

Les composés de formule (I) améliorent sensiblement les propriétés moussantes et/ou détergentes des compositions et améliorent également le démêlage, le coiffage et la tenue de la coiffure.

Ils ne sont pas agressifs vis-à-vis de la peau ou vis-à-vis des muqueuses oculaires.

Pour ces différentes raisons, leur utilisation présente un intérêt particulier dans des compositions cosmétiques et pharmaceutiques.

Cependant, les composés de formule (I) peuvent également être utilisés comme additifs dans des compositions pour textile, les peintures, les vernis, les produits d'entretien, en raison de leurs propriétés moussantes, détergentes, mouillantes, dispersantes, émulsionnan-tes ou solubilisantes.

L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après.

Exemple 1

Préparation du mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

CH-

r

-O—O

R' = C9H19 A = CH2

T = S — CH, — COONa

CH3

x = 2 y = 13 z = 2

20

Deux autres fractions de 0,3 ml de catalyseur sont introduites au cours de l'addition du mélange d'époxydes. Le mélange réactionnel est chauffé encore 1 heure après la fin de l'addition.

Après réaction totale des groupements époxyde, on évapore le dichloroéthane sous pression réduite.

On obtient ainsi un liquide épais et collant.

b) Préparation des éthers de polyglycérols polyanioniques

267 g de solution aqueuse de NaOH à 10 mEq/g sont ajoutés à 124 g d'acide thioglycolique (1,3 mole), sous atmosphère d'azote. La réaction est exothermique et la température s'élève à 80° C. On ajoute alors en 30 minutes les composés polychlorés obtenus précédemment, repris dans 80 g de méthyl cellosolve, puis on chauffe la masse réactionnelle pendant 2 heures à 100° C. Le taux de réaction, déterminé par dosage des groupements sulfhydrylés restants et de l'alcalinité, est supérieur à 93%.

On dilue avec 120 g d'eau et acidifie par addition de 240 g d'acide chlorhydrique 6N.

Après chauffage quelques minutes à 70-75° C, on décante et sépare la phase organique que l'on lave ensuite avec 300 g d'eau en présence de 80 g d'isopropanol.

On évapore sous pression réduite en rajoutant de l'eau et 100 g de solution aqueuse de NaOH à 40% de façon à obtenir une solution aqueuse à environ 40% de matières actives.

Exemple 2

Préparation du mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

ch„

r

Y

R' = CqH19 A = CH2

T = S—CH2 — COONa gh3

X = 1

y = 13 z = 2

On procède comme dans l'exemple 1, à partir des quantités de réactifs suivants:

Bis-phénol A Dichloroéthane Epoxy-1,2 dodécane Epichlorhydrine Ethérate de BF3 Méthyl cellosolve Acide thioglycolique ' NaOH aqueuse à 10 mEq/g

22,8 g (0,1 mole) 25 ml

18,4 g (0,1 mole) 129,5 g (1,4 mole) 3 x 0,3 ml 85 g

131 g (1,4 mole) 288 g

On obtient, après ajustement de la concentration, un mélange de composés thiocarboxyméthylés de formule (I), sous la forme d'une solution aqueuse jaune à 40% de matières actives, très légèrement 55 opalescente, d'indice de basicité égal à 2 mEq/g.

Exemple 3

Préparation du mélange de composés de formule générale (I) 60 dans laquelle:

ch_

a) Préparation des dérivés intermédiaires polychlorés

22,8 g (0,1 mole) de bis-phénol A sont dispersés dans 30 g de dichloroéthane. Après addition de 0,3 ml d'éthérate de BF3 (catalyseur), on ajoute à 65-70° C, en l'espace de 2 heures à 2 heures 30, le mélange de 36,8 g (0,2 mole) d'époxy-1,2 dodécane et de 120,2 g (1,3 mole) d'épichlorhydrine.

r

CH,

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A = CH2

T = S—CH2—COONa i

O

x = 1 y = 13 z = 2

dans laquelle:

R

ch,

--0-C-0

ch„

r' = c9h19

x = 2

A = CH2 y = 13

T = mélange de S —CH2 —COONa z = 2

et S—CH2 — CHOH—CH2OH dans la proportion 9/4

72 g (0,52 équivalent en chlore) de composés polychlorés préparés selon l'exemple 2 et solubilisés dans 37 g de méthyl cellosolve sont ajoutés, de la même façon, à un mélange de 33,5 g d'acide thioglycolique (0,36 mole), 90 g de NaOH aqueuse à 40% et 19 g de thioglycérol (0,16 mole).

Le taux de réaction est de 97% après 3 heures de chauffage à 100° C. Après addition de 200 g d'eau et de 78 g d'acide chlorhydri-que 6N, on sépare la phase organique que l'on lave ensuite avec 300 ml d'eau à 80° C. On neutralise avec 58 g de NaOH à 20% et concentre la solution. On obtient finalement 185 g de solution à 1,38 mEq/g de COO~, soit 42,7% de matières actives.

Exemple 5

Préparation du mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

ch_

-OrO

A = CH2

T = S—CH2—COONa ch3

= 1 = 14

= 2

On procède comme pour l'exemple 1 à partir de:

Bis-phénol A Dichloroéthane Epoxyhexadécane-1,2 Epichlorhydrine Ethérate de BF3 Méthyl cellosolve Acide thioglycolique NaOH aqueuse à 40%

On obtient une solution aqueuse d'indice de basicité égal à 2,2 mEq/g, soit 44,8% de matières actives, présentant une légère odeur que l'on atténue très sensiblement par addition de 0,1% de glycidol.

Exemple 6

Préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle:

A 100 g de solution obtenue à l'exemple 2 (200 mEq en groupements thioéther), on ajoute goutte à goutte 17,2 ml d'eau oxygénée à 39% (130 volumes) entre 30 et 40° C, pour obtenir les composés sul-finyl carboxyliques.

La solution obtenue est très légèrement colorée.

Exemple 4

Préparation du mélange de composés de formule générale (I)

R =

C9H19

r = c12h25/c14h29

a = ch,0

t = s-chxoo"

>ch2-

-ch2oh hnc-ch2-ch2oh x;h,-ch,oh

15 X

y =16

1

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a) Préparation des dérivés intermédiaires polychlorés

A 22 g (0,1 mole) de nonylphénol on ajoute 0,9 ml d'éthérate de trifluorure de bore, puis à 55° C et en l'espace de 3 heures, 121g (0,4 mole) d'un mélange de dodécyl et tétradécyl glycidyléther et de 148 g (1,6 mole) d'épichlorhydrine. On maintient l'agitation et le chauffage pendant encore 1 heure après l'addition.

b) Préparation des produits polyanioniques

15 g d'acide thioglycolique (0,16 mole) sont mélangés, sous atmosphère d'azote, avec 33 g de solution aqueuse à 40% de NaOH (0,33 mole), puis on additionne à 80° C, en 45 minutes, 29 g (0,16 équivalent de chlore) de composés polychlorés obtenus précédemment, dilués avec 20 g de méthyl cellosolve (éthylène glycol mo-nométhyl éther). Le mélange réactionnel est ensuite chauffé au reflux pendant 5 heures.

On acidifie par addition de 150 ml d'acide chlorhydrique normal. On obtient ainsi une masse blanche collante que l'on rince à l'eau et que l'on reprend ensuite avec 23 g de triéthanolamine puis à 55 g d'eau.

On obtient ainsi une solution opalescente à environ 50% de matières actives.

Exemple 7

Préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle:

ch-

45 R = — N>— C —<^

ch„

34,2 g (0,15 mole) 40 ml 36 g (0,15 mole) 194,2 g (2,1 moles) 4 x 0,34 ml 125 g 196 g 432 g

50 CH3

I

R' = CH3-C-

I

CH3

55 A = CH20

T = S—CH2—COONa y = o z = 2

a) Préparation du mélange de composés polychlorés

156 g (1,2 mole) de t-butylglycidyléther et 111 g (1,2 mole) 60 d'épichlorhydrine sont mélangés et additionnés, goutte à goutte, à 34,2 g (0,15 mole) de bisphénol A dispersés dans 40 g de dichloroéthane en présence de 0,9 ml d'éthérate de BF3 à 60° C.

Durée de la réaction 3 heures.

On évapore le solvant sous pression réduite.

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b) Préparation du mélange de composés polyanioniques

80 g de produit ainsi obtenu sont solubilisés dans 40 g de méthyl cellosolve et additionnés à 80° C à 30 g d'acide thioglycolique

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(0,32 mole) et à 65 g de solution aqueuse à 40% de NaOH (0,65 mole).

Le mélange réactionnel est ensuite chauffé au reflux pendant 4 heures.

Le méthyl cellosolve est évaporé et la masse réactionnelle reprise avec de l'eau pour obtenir une solution contenant environ 50% de matière active.

On obtient ainsi une solution de couleur ambre d'indice de basicité 1,45 mEq,g.

Exemple 8

Préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle:

R = R'

A = CH,0

T = — S — CH2 — CH2 — COONa x = 5 y = 5 z = 1

a) Préparation des dérivés intermédiaires polychlorés

A 18.8 g (0,2 mole) de phénol on ajoute 0,65 ml d'éthérate de trifluorure de bore, puis à 60-65° C et en l'espace de 2 heures le mélange de 150 g ( 1 mole) de phénylglycidyléther et de 92,5 g (1 mole) d'épichlorhydrine. On maintient l'agitation et le chauffage pendant encore 15 minutes à 70° C après l'addition.

b) Préparation du mélange de produits polyanioniques

53 g (0,5 mole) d'acide thio-3-propionique sont mélangés, sous atmosphère d'azote, avec 103 g de solution aqueuse à 40% de NaOH (1,03 mole), puis on additionne entre 60 et 80° C en 30 minutes 130,5 g (0,5 équivalent de chlore) de composés polychlorés obtenus précédemment, dilués avec 65 g de méthyl cellosolve. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 95° C pendant 4 heures.

Après addition de 100 g d'eau et de 120 g d'acide chlorhydrique 6N, on sépare la phase organique que l'on lave ensuite avec 300 ml d'eau à 70; C.

On neutralise avec 160 g de NaOH à 10%.

On obtient ainsi une solution limpide incolore.

EXEMPLES D'A PPLICA TION Exemple At

On prépare un shampooing ayant la composition suivante: Composés de l'exemple 4 4,2 g

Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène (à 25% de matières active) 36 g

Diéthanolamide laurique 1,8 g

NaOH q.s.p. pH 7,4 Colorant, parfum, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Exemple A ,

On prépare un shampooing ayant la composition suivante: Composés de l'exemple 5 5 g

Alcoyl (C12-Ci4) sulfate de triéthanolamine

à 40% de matière active 15 g

Dérivé carboxylique de l'imidazole, agent de surface amphotère vendu sous la dénomination MIRANOL C 2M conc. par la société MIRANOL 4 g Chlorure de sodium 2 g

HCl q.s.p. pH 6,5 Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Exemple A3

On prépare un shampooing ayant la composition suivante:

Composés de l'exemple 2 3 g

Agent de surface non ionique de formule:

R - CHOH - CH—OCH2CHOH CH2 0>„H où R désigne un mélange de radicaux alkyles en s C9-C12,

n représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g

NaOH q.s.p. PH 7 Parfum, colorant, conservateur q.s.

io Eau q.s.p. 100 g

Exemple A4

On prépare un shampooing ayant la composition suivante: Composés de l'exemple 1 4 g

Alkylglucoside à la concentration de 30%

dans l'eau, vendu sous la dénomination TRITON CG 110 par la société SEPPIC 40 g

Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination

Natrosol 250 HHR par la société HERCULES 1,3 g

20 HCl q.s.p. pH 6,6

Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

0,5 g

Exemple As

On prépare un shampooing ayant la composition suivante: Composés de l'exemple 1 Polymère résultant de la condensation de la diéthylène triamine et de l'acide adipique,

30 réticulé par l'épichlorhydrine 1 g

Agent de surface non ionique de formule:

— RCHOH CH2 0-fCH2CH0H CH2 0>„H où R désigne un mélange de radicaux en C9-C12,

n représente une valeur statistique moyenne 35 d'environ 3,5 8 g

Acide tridéceth-7 carboxylique de formule théorique CH3 -fCH2 ■)-, „ CH2 -f OCH2CH2 >60CH2C00H à 90% de matière active, vendu sous la dénomination SANDOPAN DTC acid par la société SANDOZ 4 g 40 HCl q.s.p. pH 8,5

Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Exemple A6

45

On prépare un shampooing ayant la composition suivante:

Composés de l'exemple 4 Dérivé de cellulose quaternisé vendu sous la dénomination JR 400 par la société UNION CARBIDE 50 Lauryléther sulfate de sodium et de magnésium,

à 30% de matière active, vendu sous la dénomination TEXAPON ASV par la société HENKEL Oxyde de cétyldiméthyl amine à 30% dans l'eau vendu sous la dénomination AMMONYX CO par la 55 société FRANCONYX Chlorure de sodium HCl q.s.p. pH 7

Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p.

60 Les shampooings des exemples 1 à 6 développent rapidement une mousse abondante. Après rinçage, les cheveux sont doux et se démêlent facilement.

Exemple A7

65

On prépare une mousse aérosol à rincer dont le principe actif a la composition suivante:

Composés de l'exemple 5 3 g

1

1 g

30 g

6g 3g

100 g

7

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1,5 I 0,5 j

4)

100 i

Dérivé de cellulose quaternisé vendu sous la dénomination Celquat L 200 par la société NATIONAL STARCH Chlorure de stéaryldiméthylbenzyl ammonium Chlorure de sodium HCl q.s.p. pH 7

Parfum, colorant, conservatgeur q.s.

Eau q.s.p.

Conditionnement aérosol:

Principe actif de l'exemple A, 90 g

Propulseur Fréon 114 et Fréon 12 10 g

(50 :50 en poids) Total 100 g

Cette mousse est appliquée sur des cheveux propres et humides. Après 5 à 10 minutes de pose, la chevelure est rincée. Les cheveux se démêlent facilement. La mise en forme de la coiffure est aisée et durable.

Exemple As

On prépare un après-shampooing ayant la composition suivante, les poids des constituants étant exprimés en matières actives: Composés de l'exemple 2 2 g

Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination SINNOWAX AO par la société HENKEL 3 g

Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination

CELLOSIZE QP 4400 H par la société UNION CARBIDE 2 g Chlorure de distéaryldiméthyl ammonium 1 g

Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1000 000,

commercialisé sous le nom de GAFQUAT 755 par la société General Aniline 1 g

NaCl 2 g

NaOH q.s.p. pH 7,7 Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

On observe les mêmes résultats que dans l'exemple A7.

Copolymère polyvinylpyrrolidone de poids moléculaire 100 000, vendu sous la dénomination Gafqaut 734 par la société General Aniline Eau q.s.p.

0,5 g 100 s.

20

Exemple A9

On prépare une lotion non rincée ayant la composition suivante: Composé de l'exemple 1 0,5 g

Exemple A,0

Composé de l'exemple 6 0,5 g Emulsion de silicone cationique vendue par la société Dow Corning sous la dénomination DC 929 0,5 g

Eau q.s.p. 100 g

Exemple A,,

Composé de l'exemple 7 0,5 g Monibutylester de poly(méthylvinyléther/

anhydride maléique) vendu sous la dénomination

Gantrez ES 425 par la société General Aniline 0,5 g Emulsion de silicone cationique vendue par la société Dow Corning sous la dénomination DC 929 0,5 g

Ethanol 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Les compositions des exemples A9, A10 et An sont appliquées sur des cheveux propres et humides. Ceux-ci se démêlent facilement et sont doux. Les cheveux séchés sont doux et se coiffent aisément.

Exemple AI2

Traitement en deux temps:

Sur des cheveux propres et humides, on applique la lotion suivante:

Copolymère polyvinylpyrrolidone 30 quaternaire de poids moléculaire 100 000 vendu sous la dénomination Gafquat 734

par la société General Aniline 0,5 g

Ethanol 10 g

35 Eau q.s.p. 100 g

Après quelques minutes de pose, on applique la composition suivante:

Composé de l'exemple 2 0,5 g

40 Eau q.s.p. 100 g

Après quelques minutes de pose, on rince la chevelure et la sèche. Les cheveux se mettent bien en forme et se démêlent aisément. La coiffure présente une bonne tenue.

R

Claims

664 366

1 1

(0)u (O).

où u désigne zéro ou 1.

1. Composés polyanioniques dérivés d'éthers aromatiques de polyglycérols de formule (I):

R~[fo—C2H3 (A-RO 4^O-C2H3 (CH2T)^OH]z (i)

où R désigne un radical aromatique ou alkyl-aromatique de valence z, contenant de 6 à 18 atomes de carbone;

R' désigne H, un radical aliphatique ayant de 1 à 16 atomes de carbone ou un radical phényle;

A désigne CH2 ou CH2—O et dans ce dernier cas R' est différent de H ; x désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 8;

y désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20;

z est un nombre entier de 1 à 3;

T désigne un groupement hydrophyle choisi parmi les suivants :

S-CH2-COOM S-CH2-CH2-COOM S-CH-COOM

i 1 11

(O). (O). (0)uCH3

où M désigne un métal alcalin, un groupement ammonium ou un groupement ammonium substitué;

u désigne zéro ou 1.

2. Composés polyanioniques de formule (I) selon la revendication 1, dans laquelle au moins 50% des symboles T désignent un groupement non ionique de formule;

- S - CH2 - CH2OH ou - S - CH2 - CHOH - CH2OH

2

REVENDICATIONS

3. Procédé de préparation de composés polyanioniques de formule (I) selon l'une des revendications 1 et 2, à partir de composés intermédiaires de formule (IV) :

R^fO-C2H3 (A-RO 4ì7TFO-C2H3 (CH2X)feOH]z (IV)

dans laquelle R, R', A, x, y, z ont les mêmes significations que dans la formule (I) et X désigne Cl ou Br, caractérisé par le fait qu'on remplace X par un groupement ou plusieurs groupements hydrophiles anionique(s) ou anionique(s) et non ionique(s) de formule T tel que défini aux revendications 1 et 2.

4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les composés intermédiaires polychlorés de formule (IV) sont chauffés avec le ou les mercaptans choisis parmi les acides mercapto acétique, mercapto-2 propionique, mercapto-3 propionique ou avec un mélange de 99 à 50% en poids de mercapto acide et 1 à 50% en poids de thioéthanol ou de thioglycérol en présence d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium ou de potassium et éventuellement de solvant(s) choisi(s) parmi les alcools ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les glycols, les éthers d'alcools en Q-C4 correspondants, à des températures comprises entre 80 et 140° C.

5. Composition, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé polyanionique dérivé d'éthers aromatiques de polyglycérols de formule (I) selon la revendication 1 ou 2.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition cosmétique ou pharmaceutique.

7. Composition selon les revendications 5 ou 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution, d'une dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, d'une pâte, d'un gel, d'une crème, d'une émulsion, d'un solide ou d'un aérosol.

8. Composition selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisée par le fait que la concentration en composé polyanionique de formule (I) est comprise entre 0,3 et 80% et de préférence entre 0,5 et 30% en poids, exprimé en matière active, du poids total de la composition.

9. Composition selon l'une des revendications 5 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un constituant choisi parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques et am-photères, les polymères anioniques, cationiques, non ioniques et am-photères, les synergistes de mousses, les protéines, les épaississants, les opacifiants, les surgraissants, les conservateurs, les pigments, les colorants, les filtres solaires, les réducteurs, les oxydants, les solvants, les électrolytes, les propulseurs.

10. Composition cosmétique selon l'une des revendications 5 à 9, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé polyanionique selon la revendication 1 ou 2 et au moins un polymère cationique.

11. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus de l'eau un solvant choisi parmi les alcools en Q-C4 et leurs éthers de glycol.

12. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux un ou plusieurs composés selon la revendication 1 ou 2 ou bien un ou plusieurs composés selon la revendication 1 ou 2 associés à un ou plusieurs polymères cationiques.

13. Procédé de traitement des cheveux selon la revendication 12, caractérisé par le fait que dans un premier temps on applique au moins un polymère cationique et dans un second temps on applique au moins un composé anionique de formule (I), selon la revendication 1 ou 2, les cheveux étant ensuite rincés et/ou mis en forme puis séchés.