CH672422A5 - - Google Patents

Description

DESCRIPTION

La présente invention a pour objet une composition cosmétique pour le traitement des cheveux et de la peau, conditionnée dans un dispositif sous pression et formant un gel à moussage différé.

Les compositions gélifiées à moussage différé sont bien connues dans le domaine cosmétique. Ces compositions, se présentant sous forme de gels, renferment généralement en association avec des matières actives à distribuer, un agent de moussage différé se trouvant à

l'état liquide-vapeur aux températures d'utilisation sous une pression relativement réduite de l'ordre de quelques bars.

On appelle composition sous forme de gel à moussage différé une composition conditionnée sous pression dans un dispositif aérosol, délivrée, sous l'effet d'un propulseur, sous la forme d'un gel non moussant dans des conditions statiques mais qui, sous l'action mécanique due à l'étalement, engendre une mousse in situ sur les cheveux ou sur la peau.

Des compositions cosmétiques sous forme de gels à moussage différé connues de l'état de la technique sont aqueuses et renferment généralement un agent de moussage dit «différé», en présence d'un agent épaississant tel que la carboxyméthylcellulose, la méthylcel-lulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, un copo-lymère d'acide acrylique et de polyallylsucrose ou des polyoxyalky-lènes ou des oxydes de polyéthylèneglycol.

On connaît également des compositions automoussantes anhydres décrites en particulier dans les brevets canadiens N°s 1 028 957, 1029 306 et 1021 264.

Ces compositions de l'état de la technique, contenant plus particulièrement des agents épaississants mentionnés ci-dessus, présentent un certain nombre d'inconvénients. En effet, on a constaté que ces compositions avaient des problèmes de conservations du pouvoir automoussant au cours du stockage, en particulier après une première utilisation d'une partie du produit conditionné en aérosol.

Cela semble dû au fait que l'agent de moussage dit différé relargue en surface, ce qui entraîne une séparation de phase et une perte importante de cet agent de moussage à la première utilisation du produit. On constate par la suite que la propriété.automoussante sous l'action mécanique due à l'étalement est réduite ou disparaît.

Pour remédier à ce type de problème, certaines compositions de l'art antérieur ont été distribuées à partir d'un dispositif en aérosol à diaphragme comme décrit dans le brevet américain N° 3 541 581, dans lesquelles les ingrédients actifs contenant l'agent de moussage sont séparés du propulseur par un diaphragme extensible. Dans ce cas, il est nécessaire de réaliser un contact intime entre les agents actifs et l'agent de moussage différé par un mélange préalable sous pression des deux composants.

La titulaire a par ailleurs essayé d'utiliser dans de telles compositions des composés cationiques connus en eux-mêmes dans l'industrie cosmétique pour le traitement de la peau ou du cheveu. Ces composés permettent en particulier de conférer aux cheveux de bonnes propriétés de démêlage et à la peau de la douceur. Elle a constaté qu'il était impossible d'obtenir un mélange stable et homogène en associant, dans une composition gélifiée et aqueuse à moussage différé, les agents épaississants mentionnés ci-dessus pour obtenir un gel avec un composé cationique et un agent de moussage différé. L'agent de moussage relargue en surface et la composition restante décante en plusieurs phases, d'où l'obtention d'un gel ne possédant pas les propriétés d'automoussage souhaitées.

La titulaire a découvert, de façon surprenant, qu'en utilisant dans ces compositions un hétérobiopolysaccharide hydrosoluble dont le représentant le plus connu est la gomme de xanthanne, il était possible de remédier aux inconvénients mentionnés ci-dessus et de préparer dans de bonnes conditions des compositions sous forme de gel aqueux à moussage différé, conservant leurs propriétés de moussage différé pendant leur stockage, même après une première utilisation.

Ce résultat semble être dû, sans que cette explication soit limitative, essentiellement au fait que l'hétérobiopolysaccharide absorbe totalement et immédiatement l'agent de moussage différé et empêche de ce fait son relargage.

Cet effet est particulièrement remarquable pour les compositions contenant, en plus, des composés cationiques de traitement des cheveux ou de la peau. Ces compositions sont en effet homogènes et stables, contrairement à ce que l'on pouvait obtenir antérieurement.

Les compositions conformes à l'invention présentent en outre l'avantage de pouvoir être préparées directement dans le conditionnement aérosol en évitant l'étape intermédiaire, nécessaire dans les

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procédés antérieurs pour favoriser la répartition de l'agent de moussage différé dans la composition par un mélange préalable sous pression.

Grâce à la composition conforme à l'invention, il est possible de préparer directement le gel à moussage différé par l'introduction dans le dispositif aérosol à diaphragme, c'est-à-dire à double enveloppe, de l'agent de moussage différé consécutivement à l'introduction de l'agent gélifiant et des autres substances actives telles que l'agent de surface et de traitement. Les compositions conformes à l'invention présentent l'avantage particulièrement intéressant de rester homogènes et stables en conservation au stockage à température ambiante et jusqu'à des températures pouvant atteindre 50° C.

Les compositions distribuées à partir du dispositif pressurisé en aérosol forment des gels initialement non moussants qui engendrent, sous l'action mécanique, notamment par étalement à la main ou par massage sur les cheveux ou la peau, une mousse abondante, stable et régulière, essentiellement uniforme de la première à la dernière utilisation du contenu du dispositif en aérosol.

La mousse ainsi obtenue est particulièrement légère et douce au toucher, ce qui constitue un autre avantage par rapport aux mousses pouvant être obtenues conformément à l'état de la technique. Elle confère aux cheveux plus de brillance et de douceur et à la peau plus de douceur.

L'invention a donc pour objet une composition pressurisée dans un dispositif aérosol, destinée à être utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux ou de la peau, sous la forme d'un gel à moussage différé contenant au moins un agent de moussage différé et un hétérobiopolysaccharide.

L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux ou de la peau grâce à une telle composition.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

La composition cosmétique conforme à l'invention, destinée à être utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux ou de la peau, est caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un gel à moussage différé contenant dans un milieu aqueux cosmé-tiquement acceptable au moins un agent de surface, au moins un hétérobiopolysaccharide et au moins un agent de moussage différé, qui forme après étalement sur les cheveux ou la peau une mousse.

Les agents de surface présents dans les compositions sont connus en eux-mêmes et sont choisis parmi les agents de surface anioniques, non ioniques, amphotères ou cationiques ou leur mélange. Leur concentration est comprise généralement entre 0,1 et 50%, et de préférence entre 0,5 et 20%, par rapport au poids total de la composition. Ces agents peuvent avoir, comme cela est bien connu, des propriétés détergentes, auquel cas la composition possède, en plus des propriétés de traitement cosmétique, des propriétés de nettoyage des cheveux ou de la peau.

Une forme de réalisation particulièrement intéressante consiste à utiliser dans la composition au moins un agent de surface cationique. Ces agents de surface cationiques, connus en eux-mêmes, sont plus particulièrement choisi parmi les composés répondant à la formule:

R2

I

Ri—N®—R3 Xe ©

R.

dans laquelle i) R! désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras de suif, de coprah, de soja ou un radical alkyle en C12, les groupements R2, R3 et R4 désignant un groupement méthyle.

ii) Rj désigne un groupement Cj6H33 et R2 et R3 désignent un groupement CH3, R4 désignant un groupement CH2 — CH2—OH,

ou bien R2, R3 et R4 désignent tous les trois un groupement méthyle,

Xe désignant un anion halogénure et de préférence Cl®.

D'autres agents de surface cationiques utilisés de façon préférentielle dans les compositions conformes à l'invention répondent à la formule (II):

/\

I

C16H33

10 dans laquelle Xe désigne un anion halogénure et de préférence Cl0.

Ces agents tensio-actifs cationiques sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,1 et 5%, et en particulier entre 0,5 et 3%, en poids par rapport au poids total de la composition. 15 Les hêtérobiopolysaccharides utilisés conformément à l'invention sont connus en eux-mêmes et sont obtenus en particulier par fermentation de sucres par les micro-organismes. Ces hêtérobiopolysaccharides comportent généralement dans leur structure des unités glucose, mannose et acide glucuronique ou galacturonique. 20 Parmi ces hêtérobiopolysaccharides, ceux plus particulièrement préférés sont les sclêroglucanes ou les gommes de xanthanne obtenus par l'action de la bactérie Xanthomonas campestri et les mutants ou variants de celle-ci ayant un poids moléculaire compris entre 1 000 000 et 50 000 000. Les gommes de xanthanne ont une vis-25 cosité comprise entre 0,60 et 1,65 Pa • s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme de xanthanne, mesurée au viscosi-mètre Brookfield type LVT à 60 tours/minute. Elles comportent dans leur structure 3 monosaccharides différents qui sont le mannose, le glucose et l'acide glucuronique. Des produits particuliè-30 rement préférés sont ceux commercialisés sous la dénomination Keltrol par la société Kelco, dont la solution aqueuse à 1 % présente une viscosité Brookfield LVT à 60 tours/minute de 1,2 à 1,6 Pa-s, le Kelzan S commercialisé par la société Kelco, dont une solution aqueuse à 1 % présente une viscosité Brookfield LVT à 60 tours/mi-35 nute de 0,850 Pa • s, les Rhodopol 23, 23 U et 23 C, commercialisés par la société Rhône-Poulenc, dont une solution aqueuse à 0,3% présente une viscosité Brookfield LVT à 30 tours/minute de 0,450 ± 0,050 Pa • s, le Rhodigel 23 vendu par la société Rhône-Poulenc, le Deuteron XG commercialisé par la société Schoener GmbH, dont la 40 viscosité d'une solution aqueuse à 1 % est de 1,200 Pa • s mesurée au viscosimètre Brookfield LVT à 30 tours/minute, le scléroglucane vendu sous la dénomination Actigum CX9 par la société CECA, ayant une viscosité de 1,200 Pa • s mesurée au viscosimètre Brookfield LVT à 30 tours/minute pour une solution aqueuse à 1%, ou les 45 produits vendus par la société Kelco sous les dénominations

Kelzan K3 B130, K8 B12, dont la viscosité Rotovisco RV1, MV1 de Haacke à 25° C est de 1 Pa-s à 10 s-1, et K9 C57, dont la viscosité d'une solution aqueuse à 1 % mesurée au viscosimètre Brookfield LVS à 60 tours/minute est de 0,63 à 1 Pa • s.

50 D'autres hêtérobiopolysaccharides utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi:

—■ le biopolymère PS 87 engendré par la bactérie Bacilius poly-myxa, qui comprend dans sa structure du glucose, du galactose, du mannose, du fucose et de l'acide glucuronique; ce biopolymère 55 PS 87 est décrit plus particulièrement dans la demande de brevet européen publiée N° 23397;

— le biopolymère S88 engendré par la souche Pseudomonas ATCC 31554, qui comprend dans sa structure du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique; ce biopolymère est

60 décrit dans le brevet britannique N° 2 058 106;

— le biopolymère S130 engendré par la souche Alcaligenes ATCC 31555, qui comporte dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique; ce biopolymère est décrit plus particulièrement dans le brevet britannique N° 2 058 107;

65 — le biopolymère S139 engendré par la souche Pseudomonas ATCC 31644, qui comprend dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose, du galactose et de l'acide galacturonique; ce biopolymère est décrit en particulier dans le brevet US N° 4454316;

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— le biopolymère S198 engendré par la souche Alcaligenes ATCC 31853, qui comprend dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique; ce biopolymère est décrit en particulier dans la demande de brevet européen N° 64 354;

— le biopolymère exocellulaire engendré par les espèces de bactéries, de levures, de champignons ou d'algues à Gram positif ou négatif décrit en particulier dans la demande de brevet allemand N° 3 224 547.

Ces hêtérobiopolysaccharides sont utilisés dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,05 et 5% en poids, et plus particulièrement entre 0,1 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

L'agent de moussage différé présent dans les compositions conformes à l'invention est un hydrocarbure aliphatique en C3.6 ou un mélange de ces derniers. Il est plus particulièrement choisi parmi le propane, le n-butane, l'isobutane, l'isobutylène, le n-pentane, l'iso-pentane, le n-hexane, l'héxène-2.

D'autres agents de moussage différés sont choisis parmi les hydrocarbures partiellement ou totalement halogénés tels que, plus particulièrement, le trichlorotrifluoroéthane, l,2-dichloro-l,l,2,2-tétrafluoroéthane ou des mélanges de ces dérivés.

Les compositions particulièrement préférées sont celles à base d'hydrocarbures en C3-C6 mentionnés ci-dessus. Ces produits ayant des propriétés de moussage différées présentent généralement une pression de vapeur allant de 0,25 x 105àl05Paàla température de 32-38°C.

Les agents de moussage différés sont utilisés dans des proportions comprises de préférence entre 0,5 et 12% en poids, et en particulier entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Une forme de réalisation de l'invention particulièrement intéressante est une composition destinée au traitement cosmétique des cheveux sous la forme d'un gel à moussage différé, distribuée à partir d'un conditionnement aérosol à diaphragme contenant en milieu aqueux un hétérobiopolysaccharide, un agent de surface cationique et des agents traitants choisis parmi les polymères cosméti-quement acceptables et l'agent de moussage différé.

Les polymères cosmétiques particulièrement préférés sont cationiques et sont choisis parmi des polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000.

Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les protéines quaternisées, les polysiloxanes quaternisés et les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire. Ces polymères sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,25 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les protéines quaternisées sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement et portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaires. Parmi ces protéines, on peut citer notamment:

— les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthyl-ammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination Quat-Pro E par la société Maybrook et dénommés dans le dictionnaire CTFA Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfates;

— les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium ou de triméthylstéarylammonium vendus sous la dénomination Quat-Pro S par la société Maybrook et dénommés dans le dictionnaire CTFA Steartrimonium Hydrolyzed Collagens;

— les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium, tels que les produits vendus sous la dénomination Crotein BTA par la société Croda et dénommés dans le dictionnaire CTFA Benzyltrimonium Hydrolyzed Animal Proteins;

— les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidi-que des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres:

— le Croquât L, dont la chaîne peptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C12;

— le Croquât M, dont la chaîne peptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C10-C18 ;

— le Croquât S, dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2700 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C18;

— le Crotein Q dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen de l'ordre de 12000 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Ces différents produits sont vendus par la société Croda.

D'autres protéines quaternisées sont celles répondant à la formule:

CH3

30

Rs-N®-R6-NH-A X"

I

CH3

(III)

dans laquelle Xe est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, Rs désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone, ces protéines ayant un poids moléculaire compris entre 1500 et 10 000, et de préférence entre 2000 et 5000. Les produits préférés sont ceux vendus par la société Inolex sous la dénomination Lexein QX 3000, appelés dans le dictionnaire CTFA Cocotrimonium Collagen Hydrolysates.

Une autre famille de polymères cationiques sont les polymères cationiques siliconés. Parmi ces polymères, on peut citer:

a) les polysiloxanes quaternisés dénommés dans le dictionnaire CTFA Amodimethicone et répondant à la formule:

CH3 1 f OH HO—I— Si-O—I—I— Si-O—I— H (IV)

CH3 (CH2)3

NH

I

(CH2)2 . NH,

dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids 50 moléculaire, qui est compris généralement entre 5000 et 10000;

b) les polymères cationiques siliconés répondant à la formule:

R'aG—Si* OSiG2}n-e OSi GbR'2_b)m-0—Si G^-R'a (V)

ss dans laquelle:

G est un atome d'hydrogène, ou le groupement phényle, OH, un groupement alkyle en CpCg et de préférence méthyle,

a désigne 0 ou un nombre entier compris entre 1 et 3, et de préférence 0,

60 b désigne 0 ou 1 et de préférence 1,

la somme (n + m) est un nombre entier compris entre 1 et 2000 et de préférence entre 50 et 150, n pouvant désigner un nombre compris entre 0 et 1999, et de préférence entre 49 et 149, et m pouvant désigner un nombre entier compris entre 1 et 2000 et de 65 préférence, entre 1 et 10;

R' est un radical monovalent de formule CqH2qL, dans laquelle q est un nombre compris entre 2 et 8 et L est choisi parmi les groupements :

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8

NR" - CH2 - CH2 -N(R")2

N(R")2

N®(R")3Ae

N®(R")H2Ae

N"CH2 - CH2—N®R"H2 A®

dans lesquels R" peut désigner l'hydrogène, le phényle, le benzyle, un radical hydrocarboné saturé monovalent, et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, et A® représente un ion halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

Un produit particulièrement intéressant entrant dans cette définition est le polymère dénommé «triméthylsilylamodiméthicone» et répondant à la formule:

(CH3)3-Si-

CH3 I

-O-Si—

ch3

ch3

-O-Si—

-O Si(CH3)3

(vi)

(ch2)3

nh I

(ch3)2

nh2 j dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus (formule V). De tels polymères sont décrits dans la demande de brevet 95 238 EP-A;

c) les polymères cationiques siliconés répondant à la formule: rs - ch2 - choh - ch2 -n®(r7)3qe Rt si—o —|— si—(r7)3 (vii)

R7

(R7)3-Si-

-O—Si—O I

r7

dans laquelle:

R7 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, en particulier un radical alkyle ou alcényle et de préférence méthyle;

Rs désigne un radical hydrocarboné divalent, de préférence un radical alkylène en Ci-C8 ou un radical alkylénoxy divalent en Cx-C18 et de préférence en Cj-Q ;

Q® est un ion halogénure, de préférence chlorure;

r représente une valeur statistique moyenne comprise entre 2 et 20, et de préférence entre 2 et 8;

s représente une valeur statistique moyenne comprise entre 20 et 200, et de préférence entre 20 et 50.

De tels polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet américain N° 4185 087.

Un polymère particulièrement préféré entrant dans cette classe est le polymère vendu par la société Union Carbide Corporation sous la dénomination Ucar Silicone ALE 56, qui se caractérise par un point éclair, selon la norme ASTDM-93, de 60° C, une viscosité à la concentration de 35% de matière active et à 25° C de 0,011 Pa-s et par un indice de basicité totale de 0,24 mEq/g.

Lorsque ces polymères siliconés sont mis en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationique, éventuellement des agents de surface non ioniques. On peut utiliser par exemple dans les compositions conformes à l'invention le produit commercial vendu sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 par la société Dow Corning, qui comprend l'amodiméthicone de formule (IV), un agent de surface cationique répondant à la formule:

chj r9-n®-ch3c1®

(VII)

CH3

dans laquelle R9 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras du suif, et un agent de surface non ionique de formule:

C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH

connu sous la dénomination Nonoxynol 10.

Une autre composition utilisable dans cette forme de réalisation de l'invention est la composition contenant le produit vendu sous la dénomination Dow Corning Q2 7224 par la société Dow Corning, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (VI), un agent de surface non ionique de formule:

CgHn - QH4 - (OCH2CH ^ OH où n = 40,

dénommé encore 0ctoxynol-40, un autre agent de surface non ionique de formule:

CÄ-tOCHa-CH^OH où n = 6,

encore dénommé isolaureth-6, et du glycol.

Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention sont décrits en particulier dans les brevets français de la titulaire 20 N° 8207 996 ou 8404475. Parmi ces polymères, on peut citer:

1) Les copolymères vinylpyrrolidone acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination Gafquat par la société Gaf Corporation, par exemple Gafquat 734 ou 755, ou bien le produit dénommé

25 Copolymère 845. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français N°s 2 077143 et 2 393 573.

2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français N° 1492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénomina-

30 tions JR (JR 400, JR 125, JR 30M) ou LR (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Les polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

35 3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hy-drosoluble d'ammonium quaternaire et décrits plus en détail dans le brevet américain N° 4131576, tels que les hydroxyalkylcelluloses comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcellulo-40 ses greffés avec un sel de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium et de diméthyldiallylam-monium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination 45 Celquat L 200 et Celquat H 100 par la société National Starch.

4) Les Polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets américains Nos 3 589 578 et 4031 307, et plus particulièrement le produit commercialisé sous la dénomination Jaguar C. 13 S vendu par la société Meyhall.

50 5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces po-55 lymères. De tels polymères sont décrits dans les brevets français N°s 2 162025 et 2280361.

6) Les polyaminopolyamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une êpihalo-60 hydrine, un diêpoxyde, un dianhydride, un anhydride non saturé, un dérivé bisinsaturé, une bishalohydrine, un bisazétidinium, une bisha-loacyldiamine, un bishalogénure d'alcoyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bisazétidinium, d'une bishaloacyl-65 diamine, d'un bishalogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine, d'un diêpoxyde ou d'un dérivé bisinsaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide.

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Ces polyaminopolyamides peuvent être alcoylés ou, s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amine tertiaire, quaternisés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets français Nos 2 252 840 et 2 368 508.

7) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylènepolyamines avec des acides polycarboxyli-ques, suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique/dialcoylaminohy-droxyalcoyldialcoylènetriamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence le méthyle, l'éthyle, le propyle. De tels polymères sont décrits dans le brevet français N° 1583 363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylènetriamine vendus sous les dénominations Cartaretine F, F4 ou Fs par la société Sandoz.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylènepoly-amine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylènepolyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1 ; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlor-hydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5:1 et 1,8:1. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains Nos 3 227 615 et 2961347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Incorporated, ces polymères ayant une viscosité à 25° C de 0,03 Pa • s à 10% en solution aqueuse, ou bien sous la dénomination PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adi-pique/époxypropyl/diéthylènetriamine.

9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20 000 à 3 000 000, tels que des homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (IX) ou (IX'):

(CH2)1

,)t-R,2C CR,2-CH2-

•fCH2)t-

H,C^ ^CH2

N®

R/ XR

■*M0 -*M1

y®

(IX)

■f CH2),

(ch2)1

it-riic ^crn—ch2

I

H2C CH. \/

N I

Rio

(ix')

dans lesquelles 1 et t sont égaux à 0 ou 1, et la somme 1 + t = 1, R12 désigne l'hydrogène ou le méthyle, R10 et Rn désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R10 et Rn peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholi-nyle, ainsi que les copolymères comportant les unités de formule (IX) ou (IX') et des unités de dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Ye est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Parmi les polymères définis ci-dessus on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination Merquat 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000 et le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 5 500000 et vendu sous la dénomination de Merquat 550 par là société Merck.

Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet français N° 2080759 et son certificat d'addition N° 2190406.

10) Le polymère de polyammonium quaternaire contenant des io motifs récurrents répondant à la formule:

Rn

RI;

-N®—A2—N®—B2— I X? I X? R-14 RI6

(X)

dans laquelle R13 et R14, Rls et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicyliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyal-kylaliphatiques inférieurs, ou bien R]3 et R14 et R15 et R16, ensem-

20 ble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hêtérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, Rls et R16 représentent un radical alkyle en C2-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou

25

O

II

— C —o —Rn d

O

II

c-nh-ri7-d où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire. 30 A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements SO, S02, di-35 sulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester et

Xe ! désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. A2 et R13 et R15 peuvent former, avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A2 40 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement: - (CH2)n - CO - D - OC - (CH2)n -

dans lequel D désigne:

45 a) un reste de glycol de formule:

o-z-o-

où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

+ CH2-CH2-0+x-CH2-CH2-

50

-ch,-ch-0-

I

ch,

-ch2-ch-I

ch3

(V)

dans lesquelles x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représen-55 tant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

b) un reste de diamine bissecondaire tel qu'un dérivé de pipéra-zine,

c) un reste de diamine bisprimaire de formule: 60 -NH-Y-NH-

où Y désigne un radical hydrocarbonê linéaire ou ramifié ou bien le radical bivalent

-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-65 d) un groupement uréylène de formule:

—NH—CO—NH — ;

Xe est un anion tel que chlorure ou bromure.

672 422

10

Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont décrits en particulier dans les brevets français N°s 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 et 2413 907 et les brevets US-A-2273 780, 2375 853, 2388 614, 2454547, 3206462, 2261 002, 2271 378, 3 874870, 4001 432,

3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653,

4 026 945 et 4 027 020.

11) Les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule:

R.18 O O R.20

- - n®—(ch2)x—nh—c—(ch2)m—c—nh—(ch2)y— n®—a -R„ Xe R2

(XI)

Xe dans laquelle R,s, RI9, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, P-hydroxyéthyle, ß-hydroxypropyle ou - ch2ch2(och2ch2)poh où p est égal à 0 ou un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, RI9, R20 et R2] ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, x et y, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6;

m est égal à 0 ou un nombre entier compris entre 1 et 34,

X désigne un atome d'halogène,

A désigne le reste d'un radical dihalogénure et représente de préférence

. -ch2-ch2-o-ch2-ch2-

De tels composés sont décrites plus en détail dans la demande de brevet européen N° 122324.

12) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif:

CH,

20

R">4

I

—ch->—c—,

I

c=o

I

0

1

Ai

R:

N

/\

R23

R-24

-ch2-c-

I

c = 0 I

0

1

Ai

R-26 — N© — R27 R25 x2e

(XII)

r24

-ch2-C-

I

C=0 I

NH

I

Ai

1

R26—N©—R27 r25 x2e dans lequel R24 désigne H ou CH3,

At est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R25, R26, R27, identiques ou différents, représentent un groupe alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle,

R22 et R23 représentent hydrogène ou un groupe alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone,

X® désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoylés inférieurs, des esters d'alcoyles des acides acrylique ou méthacrylique, la vinylpyr-25 rolidone, des esters vinyliques.

13) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinyl-imidazole, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. D'autres polymères cationiques utilisables conformément à l'in-30 vention sont des polyalkylènes-imines, en particulier des polyéthylè-nes-imines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vi-nylpyridiniùm, des cond'ensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Les polymères particulièrement préférés dans les compositions 35 conformes à l'invention sont:

— le polymère comportant les motifs de formule:

chj

- -Nffi - (CH2)3NHÇ - (CH2)4 - C - NH - (CH2)3-Nffl - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2

lch3

O

O

Xe ch3

(P.)

Xe vendu sous la dénomination Mirapol AD 1 par la société Miranol, — le polymère comportant les motifs de formule:

CH3 CH3

I I

■ N®—(CH2)3NHC—(CH2),—C—NH—(CH2)3—N®—CH2—CH2—O—CH2—CH2 -

-(P2)

CH3

o o

CH3

Xe

Xe vendu sous la dénomination Mirapol AZI par la société Miranol,

— le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammo-nium) vendu sous la dénomination Polymaptac par la société Texaco Chemicals;

— un polymère quaternisé du type ionène décrit dans le brevet français de la demanderesse N° 2 270 846, et plus particulièrement ceux comportant les motifs:

— les cyclopolymères de diméthyldiallylammonium vendus sous les dénominations Merquat 100 et Merquat 550 par la société Merck;

— les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimi-

55 dazole tels que ceux vendus sous les dénominations Luviquat

FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.;

— les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous les dénominations Copolymère 845, Gafquat 734 ou

60 755 par la société GAF;

— les polymères d'éthers de cellulose quaternaires, tels que ceux vendus sous les dénominations JR, par exemple JR 125, JR 400, JR 30M et LR, tels que LR 400 et LR 30, par la société Union Carbide Corporation;

65 — les dérivés de cellulose cationiques, tels que les produits vendus sous les dénominations Celquat L 200 et Celquat H 100 par la société National Starch;

— les polymères d'ammonium quaternaires du type décrit dans

11

672 422

le brevet américain N° 4157 388, et plus particulièrement le polymère comportant des motifs de formule:

ch3 ch3

- - N®—(ch2)3—N—c—N—(ch2)3—N®—CH2CH2OCH2CH2 - - (P4)5 ch3 xe h o h ch3 xe vendu sous la dénomination de Mirapol A 15 par la société Miranol; 10

— le poly(chlorure de diméthylbuténylammonium)-a,(a-bis-(chlorure de triéthanolammonium) vendu plus particulièrement sous la dénomination Onamer M par la société Onyx International.

Les compositions conformes à l'invention peuvent éventuellement renfermer un électrolyte choisi parmi les sels de métaux alca- 15 lins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium d'halogé-nures tels que de chlorure, de bromure ou de sulfate ou d'acides organiques comme les acétates ou lactates, ainsi que parmi les sels de métaux alcalinoterreux, tels que les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates, des lactates de calcium, magné- 20 sium, strontium. Ces électrolytes, losqu'ils sont présents, sont utilisés de préférence dans des proportions comprises entre 0,25 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition, et en particulier entre 1 et 4% en poids.

Les compositions sous forme de gels aqueux à moussage différé 25 conformes à l'invention peuvent être utilisées comme shampoings, produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou dé-frisage, comme gels de rasage, gels de douche, comme produits à ne pas rincer, tels que les gels coiffants, de mise en forme ou de mise en 30 plis de la coiffure.

Dans le cas de leur utilisation pour la peau, notamment sous forme de gels de rasage, elles contiennent, en plus des constituants mentionnés ci-dessus, un savon hydrosoluble, tel qu'un sel hydroso-luble d'acides gras en C12-Cls bien connu de l'état de la technique. 35 De tels savons sont présents à raison de 4 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

Lorsque les compositions conformes à l'invention sont destinées à être utilisées comme produits à rincer pour les cheveux ou la peau, une forme particulièrement préférée est constituée par les composi- 40 tions contenant un agent de surface cationique défini ci-dessus en présence d'électrolyte, éventuellement de un ou plusieurs polymères cosmétiques cationiques définis ci-dessus. Leur pH est généralement compris entre 3 et 9, et de préférence entre 4 et 8.

Un gel à moussage différé préféré de l'invention utilisable pour le 45 rinçage des cheveux renferme:

a) un hétéro-biopolysaccharide choisi parmi les gommes de xanthanne,

b) un hydrocarbure aliphatique en C3-C6 et de préférence un hydrocarbure aliphatique en C5, tel que l'isopentane ou le pentane, 50

c) un électrolyte,

d) un agent de surface cationique répondant à la formule:

R2

ri—1

-R3CI®

(I)

R4

dans laquelle Ri désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras du suif avec R2, R3, R4, identiques, désignant CH3; ou bien Rj désigne C16H33 et R2, R3, identiques, désignent le méthyle etR4 désigne CH2CH2OH ou bien encore R! désigne C16H33 et R2, R3 et R4, identiques, désignent le méthyle et e) au moins un polymère cationique choisi parmi les polysiloxanes quaternisés, les protéines quaternisées et les dérivés de polyammonium quaternaires mentionnés sous les paragraphes 1), 2), 3), 9), 10) et 13) ou de formules Pj, P2, P4 ou encore le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium) ou le poly(chlorure de diméthylbuténylammonium)-a,a)-bis(chlorure de triéthanolammonium).

Les compositions à moussage différé conformes à l'invention peuvent renfermer bien entendu n'importe quels autres ingrédients habituellement utilisés en cosmétique, tels que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucissants, des filtres solaires, des agents traitants tels que des agents antipelliculaires.

Ces compositions sont conditionnées dans des dispositifs aérosols pressurisés contenant en plus de la composition conforme à l'invention des agents propulseurs, qui peuvent être constitués par un gaz condensable tel qu'un hydrocarbure, comme le propane, le butane, l'isobutane, l'isopentane, les hydrocarbures halogénés.

Des exemples d'hydrocarbures halogénés utilisables sont plus particulièrement le monochlorotrifluorométhane, le trichloromono-fluorométhane, le dichlorodifiuorométhane, le dichloromonofluoro-méthane, le monochlorodifluoroéthane, le trichlorotrifluoroéthane, le dichlorotétrafluoroéthane, le difiuoroêthane et le difluoromono-chloroéthane, qui sont plus particulièrement commercialisés sous les dénominations Fréon et Génétron.

On peut également utiliser des mélanges de ces agents propulseurs, en particulier avec des gaz non condensables, tels que l'oxyde nitreux ou l'àzote.

Ces agents propulseurs sont utilisés en particulier conformément à l'invention dans des dispositifs à double enveloppe dans un conditionnement aérosol à diaphragme, ce qui fait que le propulseur est séparé de la composition. Dans cette forme de réalisation, on introduit dans la partie centrale de l'aérosol à double enveloppe la composition conforme à l'invention contenant l'agent de moussage différé et, dans l'enveloppe extérieure séparée de la partie centrale par une membrane plastique compressible, le propulseur. Les bombes aérosols sont généralement remplies par la composition dans la partie centrale, serties avec une valve, puis pressurisées par introduction par l'opercule du fond du mélange de propulseur qui remplit l'enveloppe extérieure.

D'autes propulseurs utilisables peuvent être constitués par des gaz non condensables et de préférence insolubles dans la composition pressurisée, tels que l'azote, l'argon, le néon, le krypton, le xénon, l'hélium, le radon, l'oxyde nitreux ou le gaz carbonique. Ce type de propulseur non condensable est introduit dans la partie supérieure d'un conditionnement aérosol muni d'un tube plongeant. Dans ce cas, le propulseur non condensable et insoluble dans la composition contenant les matières actives agit comme un piston et expulse la composition par le tube plongeant.

Le procédé de traitement des cheveux ou de la peau consiste à appliquer le gel non moussant expulsé du dispositif aérosol pressurisé et à former une mousse par étalement avec la main ou tout autre moyen, tel qu'un blaireau dans le cas des gels de rasage.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Dans la description qui précède, le terme «inférieur» est utilisé pour désigner un groupement ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone dans la chaîne.

55 Exemple 1

On réalise un après-shampooing automoussant ayant la composition suivante:

— Hétérobiopolysaccharide vendu sous la dénomination Actigum CX9 par la société CECA 1,2 g

60 — Chlorure de sodium 4 g

— Polymère cationique siliconé vendu sous la dénomination UCAR Silicone ALE 56 par la société Union Carbide à Ja concentration de 35% MA 1,5 g MA

65 — Protéine quaternisée vendue sous la dénomination QX 3000 par la société

Inolex à la concentration de 30% MA 1 g MA

— Chlorure de N-cétylpyridinium 0,5 g

672 422

12

— Consevateur, colorant

— HCl, qsp pH6

— Eau, qsp 100 g 95 g de cette composition sont introduits dans la partie centrale d'un aérosol à double enveloppe, dont la paroi interne est constituée 5 d'une membrane plastique compressible imperméable séparant le propulseur (enveloppe extérieure) de la composition gélifiée automoussante (partie centrale).

On introduit ensuite 5 g de pentane dans la partie centrale. Après sertissage de la valve et une légère agitation, on pressurise la bombe 10 aérosol en introduisant par l'opercule du fond un mélange de propulseurs aux fréons 12/114 (53-47% en poids) qui emplit la double enveloppe.

Exemple 2 15

On prépare un après-shampooing automoussant ayant la composition suivante:

— Hétérobiopolysaccharide vendu sous la dénomination Rhodopol 23 U par la société Rhône-Poulenc 0,5 g

— Chlorure de sodium 4 g

— Composition contenant un polymère cationique siliconé vendu sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 par la société Dow Corning à la concentration de 35% MA 0,5 g MA

de polymère

— Dérivé de cellulose cationique vendu sous la dénomination Celquat L 200 par la société National Starch 2 g

— Chlorure de cétyltriméthylammonium vendu sous la dénomination Dehyquart A par la société Henkel à la concentration de 25% MA 1,5 g MA

— Conservateur, colorant

— Triéthanolamine, qsp pH 8,5

— Eau, qsp 100 g 35 D'une façon analogue à l'exemple 1, on introduit 95 g de cette composition dans une bombe aérosol, puis 5 g de pentane. On sertit, on agite et l'on pressurise la bombe en introduisant le mélange de propulseurs aux fréons par le fond de la double enveloppe.

Hétérobiopolysaccharide vendu sous la dénomination Rhodopol 23U par la société Rhône-Poulenc 1 g

Chlorure de sodium 3 g

Composition contenant un polymère cationique siliconé vendu sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 par la société Dow Corning à la concentration de 35% MA 1 g MA

de polymère

Protéine quaternisée vendue sous la dénomination Lexein QX 3000 par la société Inolex à la concentration de 30% MA 0,5 MA

— Tensio-actif cationique répondant à la formule:

CH3

R-N®-CH3Cle

I

CH,

dans laquelle R désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle dérivés des acides gras du suif et ayant de 14 à 22 atomes de carbone, vendu sous la dénomination Arquad T 50 par la société Akzo-Chemie, à la concentration de 50% MA 0,2 g MA

— Conservateur, colorant

— NaOH, qsp pH 7,5

— Eau, qsp 100 g

De façon analogue à l'exemple 1, on introduit 95 g de cette composition dans une bombe aérosol, puis 5 g de pentane. On sertit, on agite et l'on pressurise la bombe en introduisant le mélange de pro-30 pulseur aux fréons par le fond de la double enveloppe.

Exemple 5

On prépare un gel douche automoussant ayant la composition

20

suivante:

0,8

2g

Exemple 3

On réalise un après-shampooing automoussant ayant la composition suivante:

— Hétérobiopolysaccharide vendu sous la dénomination Keltrol par la société Kelco 2 g

— Chlorure de sodium 2 g

— Composition contenant un polymère cationique siliconé vendu sous la dénomination Dow Corning Q2 7224 par la société Dow Corning à la concentration de 35% MA 2 g MA

de polymère

— Condensât de l'épichlorhydrine sur le condensât d'acide adipique et de diéthylène-triamine, préparé selon l'exemple la du

' brevet français N° 2 253 840 0,5 g MA

— Chlorure de N-cétylpyridinium 1 g

— Conservateur, colorant

— Acide lactique, qsp pH 4,3

— Eau, qsp 100 g D'une façon analogue à l'exemple 1, on introduit 95 g de cette composition dans une bombe aérosol, puis 5 g de pentane. On sertit, on agite et l'on pressurise la bombe en introduisant le mélange de propulseurs aux fréons par le fond de la double enveloppe.

Exemple 4

On réalise un après-shampooing automoussant ayant la composition suivante:

— Hétérobiopolysaccharide vendu sous la dénomination de Rhodopol 23U, par la société Rhône-Poulenc

— Chlorure de sodium 40 — Chlorure de cétyltriméthylammonium vendu sous la dénomination Dehyquart A par la société

Henkel à la concentration de 25% MA 0,2 g MA

— Sel de sodium de l'acide tridéceth-7-carboxylique de formule:

45 CH3 - (CH2)n - CH2 - (OCH2 - CH2)6 - OCH2COONa vendu sous la dénomination Sandopan DTC par la société Sandoz à la concentration de 68% MA 10 g MA

— Conservateur, colorant

— HCl, qsp pH 7,4

so— Eau, qsp 100 g

De façon analogue à l'exemple 1, on introduit 95 g de cette composition dans une bombe aérosol, puis 5 g de pentane. On sertit, on agite et l'on pressurise la bombe en introduisant le mélange de pro-5S pulseur aux fréons par le fond de la double enveloppe.

Exemple 6

On prépare un shampooing automoussant ayant la composition suivante:

60 — Hétérobiopolysaccharide vendu sous la dénomination Keltrol par la société Kelco 3 g

— Chlorure de N-cétylpyridinium 0,1g

— Alkyléther de glucoside vendu sous la dénomination Triton CG 110 par la société Seppie

65 à la concentration de 60% MA 15 g MA

— Conservateur, colorant, parfum

— Acide citrique, qsp pH 5

— Eau, qsp 100 g

13

672 422

D'une façon analogue à l'exemple 1, on introduit 95 g de cette composition dans une bombe aérosol, puis 5 g de pentane. On sertit, on agite et l'on pressurise la bombe en introduisant le mélange de propulseur aux fréons par le fond de la double enveloppe.

Exemple 7

On prépare un gel automoussant antipelliculaire de composition suivante:

— Chlorure de N-cétylpyridine 3 g

— Gomme de xanthanne vendue sous la dénomination de Rhodopol 23U par la société Rhône-Poulenc 1,2 g

— Hydroxyéthylcellulose quaternisée vendue sous la dénomination JR 400 par la société Union Carbide Corporation

— Chlorure de sodium

— Sel de zinc l-hydroxypyridine-2-thione vendu sous la dénomination Omédine de zinc à 50% MA par la société Olin

— Triéthanolamine, qsp

— Eau,

De façon analogue à l'exemple 1, on introduit 92,5 g de cette composition dans une bombe aérosol, puis 7,5 g d'isopentane.

On sertit, on agite et l'on pressurise la bombe en introduisant le mélange de propulseur aux fréons par le fond de la double enveloppe.

0,3 g 4g

0,5 g MA pH 8

qsp 100 g r

Claims (31)

1. 672 422

   9

   REVENDICATIONS

   1. Composition cosmétique destinée au traitement des cheveux ou de la peau, se présentant sous la forme d'un gel à moussage différé, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable au moins un agent de surface, au moins un hétérobiopolysaccharide et au moins un agent de moussage différé, qui forme, après étalement sur les cheveux ou la peau, une mousse.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 50% en poids, que l'hétérobiopolysaccharide est présent dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids et que l'agent de moussage différé est utilisé dans des proportions comprises entre 0,5 et 12% en poids.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est constitué par au moins par un agent tensio-actif cationique.
4. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'agent de surface cationique est choisi parmi les composés de formule:

   Ri

   Ri—N—Ri® Cl® (I)

   I
5. R.

   dans laquelle R! désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras de suif, de coprah, de soja, ou un radical alkyle en C12 et R2, R3 et R4 sont identiques et désignent un groupement méthyle, ou bien R, désigne le groupement C16 H33, R2 et R3 désignent un groupement méthyle et R4 désigne un groupement CH2—CH2—OH, ou bien R2, R3 et R4 identiques désignent le méthyle ou bien un composé de formule: ^

   Ne (II)

   C16H33
6. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l'hétérobiopolysaccharide utilisé est soluble dans l'eau et comporte au moins dans sa structure des unités glucose, mannose et acide glucuronique ou galacturonique.
7. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'hétérobiopolysaccharide est choisi parmi:

   — les gommes de xanthanne ayant un poids moléculaire compris entre 1000000 et 50000000;

   — les biopolymères choisis parmi le biopolymère PS 87 engendré par la bactérie Bacillus polymyxa qui comprend dans sa structure du glucose, du galactose, du mannose, du fucose et de l'acide glucuronique; les biopolymères S 88 engendré par la souche de Pseudomonas ATCC 31554, S 130 engendré par la souche Alcaligenes ATCC 31555 et S 198 engendré par la souche Alcaligenes

   ATCC 31853, comprenant dans leur molécule du rhamnose, du glucose, du mannose et de l'acide glucuronique, le biopolymère S 139 engendré par la souche Pseudomonas ATCC 31644 comportant dans sa molécule du rhamnose, du glucose, du mannose, du galactose, de l'acide galacturonique et le biopolymère exocellulaire engendré par les espèces de bactéries, de levures, de champignons, à Gram positif ou négatif.
8. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'agent de moussage différé est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques en C3-C6 ou leurs mélanges.
9. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent de moussage différé est choisi parmi le propane, le n-butane, l'isobutane, l'isobutylène, le n-pentane, l'isopentane, le n-hexane, l'hexène-2.
10. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'agent de moussage différé est choisi parmi les hydrocarbures halogènes totalement ou partiellement.
11. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que les agents de moussage différés ont une pression de vapeur de 0,25 x 10s à 105 Pa • s à la température de 32-38° C.
12. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que la composition contient également un polymère cosmétique.
13. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le polymère cosmétique est un polymère cationique comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou étant reliés à celle-ci et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5000000.
14. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le polymère cationique est une protéine quaternisée constituée par un hydrolysat de protéine portant en bout de chaîne ou greffé sur celle-ci des groupements ammonium quaternaires.
15. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la protéine quaternisée est choisie parmi les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium, les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triéthylammonium ou triméthylstêarylammonium, les hydrolysats de protéine portant des groupements triméthylbenzylammonium, les hydrolysats de protéine portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaires comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, les protéines quaternisées de formule:

    CH3

    R5_®N-R6-NH-A (III)

    I

    CH3

    dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysat de protéine de collagène, Rs désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 comportant un groupement alkylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone ayant un poids moléculaire compris entre 1500 et 10000.
16. 15. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le polymère cationique est un polymère cationique siliconé.
17. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère cationique siliconé est choisi parmi:

    — les polymères de formule:

    OH

    1

    Si O

    —H

    (CH2)3

    NH

    1

    (CH2)2

    _ NH, .

    y'

    dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, qui est compris généralement entre 5000 et 10 000, — les polymères de formule:

    R'aGjr; Si -(- OSiG2 OSi GbR'2_i,)m—O—Si R.. (V)

    dans laquelle G est un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Cj-Cg ; a varie entre 0 et 3 ; b varie entre 0 et 1 ; n + m peut varier de 1 à 2000, n variant entre 0 et 1999 et m variant entre 1 et 2000; R' est un radical monovalent de formule générale:

    CqH2qL

    dans laquelle q est un nombre entier de 2 à 8 et L désigne un groupement choisi parmi:

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35

    40

    45

    50

    55

    60

    65

    3

    672 422

    NR"-CH2 -CH, -N(R")2

    N(R")2

    N®(R")3Ae

    N®(R"-H2)A®

    NR"CH2 -CH2 -N®R"H2Ae dans lesquels R" désigne l'hydrogène, phényle, benzyle, un radical hydrocarboné saturé monovalent comportant de 1 à 20 atomes de carbone et A représente un atome d'halogène, ou répondant à la formule:

    Rs—CH2—CHOH - CH, - N+ - (R7)3Q-

    ~i r r'

    (R7)3—Si O-Si-O Si—O-

    I I

    R7 -r _ R7

    -Si—(R7)3 (VII)

    (ch3)1

    y \

    -f ch2)t—r12c; cr,2-ch2-

    I I h2c ch2

    N®

    r/xr

    Kio Jts.ii

    Y® (IX)

    (ch,)i / \

    -(-ch2),-r12c cr12-ch2-H,C^ ^CH2 N

    Rio

    (ix')

    dans laquelle:

    R7 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone,

    R8 désigne un radical hydrocarboné divalent ou un radical alky-lénoxy divalent en Ci-Qg,

    Q~est un ion halogénure,

    r représente une valeur statistique moyenne comprise entre 2 et

    20,

    s représente une valeur statistique moyenne comprise entre 20 et 200.
18. 17. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi:

    A) les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non,

    B) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires,

    C) les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire,

    D) les Polysaccharides cationiques,

    E) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène, hydroxyalkyle à chaînes droites ou ramifiées éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères,

    F) les polyamides solubles dans l'eau éventuellement réticulés par un agent réticulant choisi parmi une épihalohydrine, un diépo-xyde, un dianhydride, un anhydride non saturé, un dérivé bisinsa-turé, une bishalohydrine, un bisazétidinium, une bishaloacyldia-mine, un bishalogénure d'alcoyle ou par cooligomère d'un composé bifonctionnel avec une bishalohydrine, un bisazétidinium, une bisha-loacyldiamine, un bishalogénure d'alcoyle, une épihalohydrine, un diépoxyde ou un dérivé bisinsaturé, l'agent réticulant étant présent dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide ainsi que les dérivés alcoylés ou quaternisés,

    G) les polycondensats de polyalcoylène polyamine et d'acide po-lycarboxylique alcoylés par des agents bifonctionnels,

    H) les polycondensats de polyalcoylène polyamine et d'acide di-carboxylique réticulés par l'épichlorhydrine dans lesquels la polyalcoylène polyamine comporte deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire; l'acide dicarboxylique est choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques ali-phatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire polyalcoylène polyamine: acide dicarboxylique est compris entre 0,8:1 et 1,4:1 ; le rapport épichlorhydrine par rapport à l'amine secondaire du polyaminopolyamide est compris entre 0,5:1 et 1,8:1,

    I) les cyclopolymères choisis parmi les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne les motifs répondant aux formules (IX) et (IX') :

    dans lesquelles 1 et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme l + t= 1, R12 désigne l'hydrogène ou le méthyle, R10 et Ru désignent, indépen-20 damment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à

    22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement' alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur, et où R10 et Ru désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupe-2s ments hétérocycliques, ainsi que des copolymères comportant des unités de formule (IX) ou (IX') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y® désignant un anion,

    J) les polymères d'ammonium quaternaire contenant des motifs récurrents de formule:

    30

    Rl3

    Rl5

    -N@ — A2—N@ — B2-I Xe I Xe Rl4 Ri6

    (IV)

    35 dans laquelle r13 et r14, r15 et r16 identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyal-kylaliphatiques inférieurs, ou bien r13 et r14 et r15 et r16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien r13, r14, r15 et r16 représentent un radical alkyle en C2-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou O O

    40

    C-O-Rn-D

    ou

    C-NH-R.7-D

    où R17 est un groupement alkylène et D un groupement ammonium quaternaire A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléni-ques ayant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou 50 ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, liés à — ou intercalés dans — la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements SO, S02, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester;

    55 A2 et R13 et Rj s peuvent former, avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique, et, lorsque A2 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:

    — (CH2)„—CO—D—OC—(CH2)n—

    dans lequel D désigne:

    a) un reste de glycol de formule — O—Z—O — oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

    65

    -fCH2—CH2—0-fx—CH2-

    -ch, — ch—o-I

    ch3

    -ch2-ch-

    I

    ch,

    672 422

    4

    où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

    b) un reste de diamine bissecondaire tel qu'un dérivé de pipéra-zine;

    c) un reste de diamine bisprimaire de formule;

    —NH—Y—NH—, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent

    —CH2—CH2S—S—CH2-CH2;

    d) un groupement uréylène de formule:

    —NH—CO—NH—;

    X" est un anion,

    K) des polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule:

    Rl8

    --N®-(CH2)X-NH-LR19 Xe

    O

    11

    -C—(CH2)m

    O

    II

    -c—nh—(ch2)y

    R-20 -n®.

    I
19. R2.

    Xe dans laquelle Rls, Rlg, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle,

    propyle, P-hydroxyéthyle, ß-hydroxypropyle ou

    -ch2ch2(och2ch2)poh,

    où p a la valeur 0 ou un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, x et y identiques ou différents sont des nombres entiers compris entre 1 et 6; m désigne 0 ou un nombre entier compris entre 1 et 34, X désigne un halogène, et A est le reste d'un dihalogénure,

    L) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique:

    R24

    R24

    -ch2-c-,

    I

    c=o I

    0

    1

    Ai

    R/XR

    tf-22 -K-2;

    -ch2-c-

    I

    c=

    I

    0

    1

    Ai

    I

    R26—N®

    I

    R25

    -ch2-

    o

    (XII)

    -R27 X®

    r24

    I

    -c-I

    c=o I

    NH

    A,

    R26—Nm—R27

    R25 x!

    dans lesquels R24. désigne H ou CH3, Ai est un groupement alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hy-droxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R25, R26, R27, identiques

    CH3

    ou différents, représentent un groupe alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou benzyle, R22 et R23 représentent l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X2 désigne un anion méthosulfate ou un halogénure,

    5 M) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinyl-imidazole,

    N) des polyalkylène imines, des polymères de vinylpyridine ou de vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlorhy-drine, les polyuréylènes quaternaires et les dérivés de chitine.

    10 18. Composition selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisée par le fait que la composition contient également un électrolyte dans des proportions comprises entre 0,25 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
20. 19. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, caractéri-

    15 sée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing contenant au moins un agent tensio-actif ayant des propriétés détergentes.
21. 20. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de produit à rincer à

    20 appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, comme gel coiffant, de mise en forme ou de mise en plis.
22. 21. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un gel de rasage

    25 renfermant au moins un savon hydrosoluble dans des proportions de 4 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
23. 22. Composition selon l'une des revendications 1 à 18, sous la forme d'un gel à moussage différé, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux

    30 a) un hétérobiopolysaccharide choisi parmi les gommes de xan-thanne,

    b) un hydrocarbure aliphatique en C3-C6,

    c) un électrolyte,

    d) un agent de surface cationique de formule:

    35 R2

    Ri-N+-R3+Cr I
24. R.

    40 dans laquelle Rj désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras du suif, R2, R3, R4 identiques désignent le méthyle, ou bien Rx désigne CI6H33 et R2 et R3 désignent CH3 et R4 désigne CH2-CH2OH, ou bien Rj désigne C16H33 et R2, R3 et R4 identiques

    45 désignent le méthyle, et e) un polymère cationique choisi parmi les polysiloxanes quater-nisés, les protéines quaternisées et les polymères de polyammonium quaternaires définis dans la revendication 17 dans les groupes A, B, C, I, J et M, ainsi que les polymères de formule:

    CH3

    ■N?—(CH2)3—NH—C—(CH2)4—C—NH—(CH2)3—N®—CH2—CH2—O—CH2—CH2--

    I"" « II II I

    .CH, Xe O O CH3 Xe

    Pi

    CH3

    ch3

    • N® - (CH2)3 - NH - C - (CH2)7 - C - NH - (CH2)3 - N® - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2

    O

    O

    CH3 Xe

    Lch3 Xe ch3 ch3

    --n®-(ch2)3-nh-c-nh-(ch2)3-n®-ch2-ch3-0-ch2-ch2-I _ D I

    ch3 Xe o ch3 Xe

    — le poly(chlorure de diméthylbuténylammonium)-a,<a-bis- 65

    (chlorure de triéthanolammonium), et 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à

    — le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammo- 21, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux nium). cosmétiquement acceptable:

    5

    672 422

    a) un agent de surface cationique répondant à la formule:

    R2

    Rl-N®-R3+Cr I

    R4

    dans laquelle Rj désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone dérivés des acides gras du suif, R2, R3, R4 identiques désignent le méthyle, ou bien Rt désigne C16H33 et R2 et R3 désignent CH3 et R4 désigne CH2CH2OH, ou bien Rx désigne C16H33 et R3 et R4 identiques désignent le méthyle, et b) un hétérobiopolysaccharide choisi parmi les gommes de xan-thanne,

    c) un hydrocarbure aliphatique choisi parmi le pentane et l'iso-pentane,

    d) un polymère cationique choisi parmi les polysiloxanes quaternaires et les protéines quaternaires de formule (III):
25. ch.,

    e I

    R5-N-R6-NH-A (III)

    ch3

    dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysat de protéine de collagène, R5 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 comportant un groupement alkylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone et un poids moléculaire compris entre 1500 et 10000.
26. 24. Composition selon l'une des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre des ingrédients habituellement utilisés en cosmétique, tels que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucissants et des filtres solaires.
27. 25. Composition selon l'une des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans un dispositif aérosol renfermant, d'une part, la composition et, d'autre part, un agent propulseur constitué par un gaz condensable choisi parmi les hydrocarbures halogénés ou non ou leurs mélanges avec des gaz non conden-sables.
28. 26. Composition selon l'une des revendications 1 à 25, caractérisée par le fait que cette composition est conditionnée dans un dispositif aérosol à double enveloppe à diaphragme.
29. 27. Composition selon l'une des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans un dispositif aérosol renfermant, d'une part, ladite composition et, d'autre part, un agent propulseur choisi parmi les gaz non condensables insolubles dans la composition pressurisée.
30. 28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que le propulseur non condensable se trouve dans la partie supérieure du conditionnement aérosol, muni d'un tube plongeant de façon à expulser la composition sous pression par le tube plongeant.
31. 29. Procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau ou sur les cheveux au moins une composition telle que définie dans l'une des revendications 1 à 24 sous la forme d'un gel non moussant à partir d'un dispositif aérosol et que l'on forme sous l'action mécanique de l'étalement d'une mousse sur les cheveux ou la peau.