CH85074A

CH85074A - Process for preparing trichlorethylene from symmetrical tetrachloroethane.

Info

Publication number: CH85074A
Authority: CH
Inventors: Cie Des Produits Chim Camargue
Original assignee: Cie Des Produits Chimiques D A
Priority date: 1919-01-28
Filing date: 1919-09-15
Publication date: 1920-05-01

Description

  

  Procédé de préparation du trichloréthylène à partir du     tétrachlorétliane    symétrique.    La transformation du     tétrachloréthane     symétrique     CHC12-CHCI'    en trichloréthylène       CHC1=        CCl-     a été observée pour la première  fois en 1872 par Berthelot et     Jurrgfleisch     (Ami. de     Pbys.    et     Chim.    T.<B>26,</B> p. 475) dans  l'action ménagée d'une solution     alcoolique    de  potasse sur le     tétrachloréthane:

      une action  plus profonde     transforme    le     triclrloréthylène     formé dans une première phase en acide  glycolique (Berthelot et     Jungfleisch    1. c.) ou  en éther     dichlorovinique)        Paterno    et     0glialoro,     Berl. Ber. T. 7, p. 81).  



  On a reconnu depuis que les     solutions     alcooliques de potasse pouvaient être     renr-          placées    par des solutions aqueuses de potasse,  et, en général, par des solutions ou suspen  sions aqueuses de composés à réaction al  caline, telles que soude, chaux, carbonate de  sodium et carbonate de calcium; en l'absence  d'alcool, la réaction est limitée à la forma  tion de trichloréthylène et le rendement est  pratiquement quantitatif ; ces constatations  font l'objet du brevet allemand n  171,900.    Toutefois, parmi les composés     à,    réaction  alcaline cités dans le     brevet,    il n'est fait  aucune mention de     l'ammoniaque.     



  On peut     s*expliquer        que    l'ammoniaque n'ait  pas été mentionnée par le fait qu'elle se  comporte vis-à-vis des carbures halogénés de  toute autre façon     que    les alcalis ou carbonates  alcalins ; il y a généralement substitution de  l'halogène par le radical     1H=    et formation  d'amine: R. Cl     +    2N     ÏI3    - N     H'Cl        -E-11.    .     N        H'2.     



  Or, la demanderesse a trouvé     que        Farn-          moniaque    pouvait agir sur le     tétrachloréthane     symétrique et le transformer en     trichlor-          éthylène.    On peut opérer     avantageusement          comme.    indiqué ci-dessous.  



       Exe,trr.ple   <I>1:</I>  On introduit dans     (me        chaudière        munie    .  d'un réfrigérant à     reflux    deux parties de       tétrachloréthane    symétrique et deux parties  d'eau et on fait passer dans le     liquide    un  courant de gaz     ammoniac    assez violent pour  agiter la     masse,    la réaction commence déjà, à  froid, ou l'accélère     cri        chauffant    vers 60-70 ".

      
EMI0002.0001     
  
    La <SEP> transformation <SEP> est <SEP> complète <SEP> en <SEP> deux
<tb>  heures <SEP> à <SEP> condition <SEP> d'éliminer <SEP> le <SEP> triehlor  é.tli-:lène <SEP> ait <SEP> fur <SEP> et <SEP> à <SEP> mesure <SEP> de <SEP> sa <SEP> formation;
<tb>  on <SEP> y <SEP> arrive <SEP> en <SEP> l'entraînant <SEP> par <SEP> un <SEP> excès <SEP> (le
<tb>  gaz <SEP> ammoniac <SEP> et <SEP> en <SEP> maintenant <SEP> l'eau <SEP> du
<tb>  réfrigérant <SEP> â <SEP> une <SEP> température <SEP> convenable <SEP> et
<tb>  variable <SEP> avec <SEP> cet <SEP> excès.
<tb>  



  0ir <SEP> recueille <SEP> ainsi <SEP> 1,:5 <SEP> parties <SEP> de <SEP> triclilor  étli:.-lène, <SEP> soit <SEP> un <SEP> rendement <SEP> de <SEP> 96 <SEP> "/".     
EMI0002.0002     
  
    <I>Exemple <SEP> 2:</I>     
EMI0002.0003     
  
    Dans <SEP> un <SEP> autoclave <SEP> muni <SEP> d'un <SEP> agitateur,
<tb>  on <SEP> introduit <SEP> deux <SEP> parties <SEP> de <SEP> tétrachlorétliane
<tb>  symétrique <SEP> ct <SEP> deux <SEP> parties <SEP> d'une <SEP> solution
<tb>  d'eiininoniaqii@- <SEP> de <SEP> densité <SEP> 0.91.

   <SEP> Après <SEP> avoir
<tb>  chauffé <SEP> trois <SEP> heures <SEP> à <SEP> une <SEP> teiripérature <SEP> coin  pri-- <SEP> entre <SEP> 1-10 <SEP> " <SEP> et <SEP> <B>170</B> <SEP> <I>0,</I> <SEP> on <SEP> recueille <SEP> par
<tb>  distillation <SEP> 1,430 <SEP> partie <SEP> de <SEP> trichloréthylène,
<tb>  soit <SEP> un <SEP> rendement <SEP> de <SEP> 92 <SEP> %.



  Process for preparing trichlorethylene from symmetrical tetrachlorethylene. The transformation of the symmetrical tetrachloroethane CHC12-CHCl 'into trichlorethylene CHCl = CCl- was observed for the first time in 1872 by Berthelot and Jurrgfleisch (Ami. De Pbys. And Chim. T. <B> 26, </B> p. 475) in the controlled action of an alcoholic solution of potash on tetrachloroethane:

      a deeper action transforms the triclrlorethylene formed in a first phase into glycolic acid (Berthelot and Jungfleisch 1. c.) or into dichlorovinic ether) Paterno et 0glialoro, Berl. Ber. T. 7, p. 81).



  It has since been recognized that alcoholic solutions of potash could be replaced by aqueous solutions of potash, and, in general, by aqueous solutions or suspensions of compounds with alkaline reaction, such as soda, lime, sodium carbonate. and calcium carbonate; in the absence of alcohol, the reaction is limited to the formation of trichlorethylene and the yield is practically quantitative; these findings are the subject of German Patent No. 171,900. However, among the alkaline reacting compounds cited in the patent, no mention is made of ammonia.



  It can be explained that ammonia was not mentioned by the fact that it behaves vis-à-vis halogenated carbides in any other way than alkalis or alkali carbonates; there is generally substitution of the halogen by the 1H = radical and amine formation: R. Cl + 2N ÏI3 - N H'Cl -E-11. . N H'2.



  Now, the Applicant has found that Farnmoniaque could act on symmetrical tetrachloroethane and transform it into trichlorethylene. One can advantageously operate as. indicated below.



       Exe, trr.ple <I> 1: </I> Two parts of symmetrical tetrachloroethane and two parts of water are introduced into a boiler fitted with a reflux condenser and a stream of gas is passed through the liquid. ammonia violent enough to stir the mass, the reaction already begins, when cold, or accelerates it, warming cry around 60-70 ".

      
EMI0002.0001
  
    The <SEP> transformation <SEP> is <SEP> complete <SEP> in <SEP> two
<tb> hours <SEP> to <SEP> condition <SEP> to eliminate <SEP> the <SEP> triehlor é.tli-: lene <SEP> has <SEP> fur <SEP> and <SEP> to <SEP > measurement <SEP> of <SEP> its <SEP> training;
<tb> on <SEP> y <SEP> arrives <SEP> in <SEP> causing it <SEP> by <SEP> an excess <SEP> <SEP> (the
<tb> gas <SEP> ammonia <SEP> and <SEP> in <SEP> now <SEP> water <SEP> from
<tb> refrigerant <SEP> â <SEP> a suitable <SEP> temperature <SEP> <SEP> and
<tb> variable <SEP> with <SEP> this excess <SEP>.
<tb>



  0ir <SEP> collects <SEP> thus <SEP> 1,: 5 <SEP> parts <SEP> of <SEP> triclilor étli: .- lene, <SEP> or <SEP> a <SEP> yield <SEP> of <SEP> 96 <SEP> "/".
EMI0002.0002
  
    <I> Example <SEP> 2: </I>
EMI0002.0003
  
    In <SEP> a <SEP> autoclave <SEP> fitted with <SEP> with a <SEP> stirrer,
<tb> on <SEP> introduce <SEP> two <SEP> parts <SEP> of <SEP> tetrachloroetliana
<tb> symmetric <SEP> ct <SEP> two <SEP> parts <SEP> of a <SEP> solution
<tb> of eiininoniaqii @ - <SEP> of <SEP> density <SEP> 0.91.

   <SEP> After <SEP> have
<tb> heated <SEP> three <SEP> hours <SEP> to <SEP> one <SEP> temperature <SEP> corner pri-- <SEP> between <SEP> 1-10 <SEP> "<SEP> and < SEP> <B> 170 </B> <SEP> <I> 0, </I> <SEP> on <SEP> collects <SEP> by
<tb> distillation <SEP> 1,430 <SEP> part <SEP> of <SEP> trichlorethylene,
<tb> or <SEP> a <SEP> yield <SEP> of <SEP> 92 <SEP>%.

Claims

EMI0002.0004 DREAM -. \ - DICATI01 <tb> Process <SEP> of <SEP> tran # forniation <SEP> of <SEP> tetrachlur ethane <SEP> symmetrical <SEP> in <SEP> trichlorethvlene, <SEP> following <tb> 1, which <SEP> on <SEP> made <SEP> act <SEP> of <SEP> ammonia <SEP> on <SEP> on <tb> tetrachl <SEP> oi-étli <SEP> a <SEP> i <SEP> i <SEP> e. <tb> SUB-CLAIMS:

<tb> 1 <SEP> <SEP> method according to <SEP> the <SEP> claim, <SEP> in <SEP> which <SEP> on <SEP> makes <SEP> splash <SEP> a current <SEP> Gas <SEP> <tb> ammonia <SEP> in <SEP> <lu <SEP> tetrachloroethane <SEP> sv inetric <SEP> subjected <SEP> to <SEP> the action <SEP> of <SEP> the <SEP> clialeui% <tb> the <SEP> trichlorethylene <SEP> entering <SEP> entrained <SEP> in the <SEP> leak- <SEP> and <tb> to <SEP> measurement <SEP> of <SEP> sa <SEP> form @ ition <SEP> by <SEP> of <SEP> gas <tb> ammonia <SEP> in <SEP> excess; <tb> \? <SEP> Process <SEP> Harming <SEP> the <SEP> claim. <SEP> in <SEP> @r what <SEP> on <SEP> heats <SEP> in <SEP> autoclave <SEP> a <SEP> mixture <tb> of <SEP> tetracliloroethanc. <SEP> symmetrical <SEP> and <SEP> of am moniac.