CH99403A - Electron-emitting cathode and method for its manufacture. - Google Patents

Electron-emitting cathode and method for its manufacture.

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CH99403A
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CH
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nickel
electron
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cathode
metal
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French (fr)
Inventor
Co Bell Telephon Manufacturing
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Bell Telephone Mfg
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J19/00Details of vacuum tubes of the types covered by group H01J21/00
    • H01J19/02Electron-emitting electrodes; Cathodes
    • H01J19/04Thermionic cathodes
    • H01J19/06Thermionic cathodes characterised by the material

Landscapes

  • Solid Thermionic Cathode (AREA)

Description

  

  Cathode émettrice d'électrons et procédé pour sa fabrication.    L'invention se rapporte à une cathode  émettrice d'électrons, telles que celles utili  sées dans les tubes à vide dits tubes     ther-          mioniques,    comprenant un corps bon conduc  teur recouvert d'une couche d'une substance  émettant des électrons dans une mesure re  lativement élevée, à une température relati  vement basse.

   Suivant     l'invention    ledit corps  comprend un métal difficilement oxydable,  qui ne fond qu'à de très hautes températures  et ne présente qu'une faible volatilité, et un  autre métal pouvant pénétrer, à l'état d'oxyde,  en quantité relativement grande dans la  couche émettrice d'électrons, sa présence dans  cette couche émettrice augmentant notable  ment la mesure de l'émission.  



  Dans le procédé de fabrication d'une  telle cathode, le corps de celle-ci est formé  d'un alliage comprenant principalement un  métal bon conducteur, difficilement oxydable  et ne présentant qu'une faible volatilité, et  une quantité relativement petite d'un second  métal relativement facilement oxydable, et  relativement volatil. Ce corps est d'abord  recouvert au moyen de la substance émettrice  d'électrons, puis est soumis à la cuisson. en    présence de l'oxygène pour qu'une réaction  chimique se produise entre le second métal  faisant partie du corps métallique et la subs  tance recouvrant ledit corps, cette cuisson  étant suivie d'une seconde cuisson, mais  cette fois en l'absence d'oxygène.  



  Le dessin ci-joint, donné à titre d'exemple,  se rapporte à une forme d'exécution de l'ob  jet de l'invention. La     fig.    1 représente, en  grand, un filament conducteur pouvant être  utilisé comme cathode émettrice d'électrons  quand il est constitué comme il est indiqué  ci-dessous. La     fig.    2 montre l'emploi d'un  tel filament dans un tube à vide à trois élec  trodes, du genre     thermionique.    Dans chacune  de ces figures la cathode est indiquée en 2  sous la forme d'un fil plat torsadé ayant  par exemple une largeur d'environ 0.3 de  millimètre et une épaisseur d'environ 0.05  de millimètre.  



  Les filaments formés d'un corps métalli  que recouvert d'oxydes de métaux du groupe  alcalino-terreux sont bien connus, et l'on  emploie souvent des filaments de platine re  couvert de couches alternées d'hydroxyde de      strontium et de     résinate    de baryum.

   On a  cependant découvert que l'on peut     obtenii     des filaments présentant une plus grande  activité au point de vue de l'émission des  électrons que ceux ordinairement utilisés, en  constituant le corps de ces filaments d'un  alliage de platine et de     nickel.    Si un tel  corps, recouvert d'un carbonate d'un métal  du groupe alcalino-terreux, est soumis à la  cuisson à l'air libre, des oxydes de nickel  et du métal alcalino-terreux se forment, pour  constituer ensuite un composé contenant du  nickel sous forme d'oxyde et l'oxyde du mé  tal alcalino-terreux.

   Si une nouvelle opéra  tion de cuisson a lieu ensuite à l'intérieur  d'un tube dans lequel on fait le vide durant  cette opération, de l'oxygène est     éliminé,    et  il ne reste qu'une couche d'oxyde     alcalino-          terreux    en contact intime avec du nickel fi  nement divisé.

   On a constaté que pour un  corps formé de cet alliage de nickel et de  platine recouvert d'oxyde d'un métal     alcalino-          terreux    et soumis à la cuisson à l'air libre,  comme le nickel se volatilise et s'oxyde  beaucoup plus rapidement que le platine,  une réaction importante a lieu entre la -ma  tière recouvrant le corps et le nickel, tandis  que la réaction s'exerçant entre le platine et  cette matière est très petite.

       Quand    le fila  ment ainsi obtenu est utilisé comme cathode  dans un tube vide d'air, et qu'il a été tra  versé pendant environ seize heures par un  courant le maintenant à la température nor  male de travail, on observe une puissance  émettrice d'électrons à peu prés double de  celle     offerte    par un filament formé d'un corps  en platine recouvert d'un oxyde de métaux  alcalino-terreux en contact     in4lime    avec le  platine finement divisé introduit dans ledit  oxyde par les réactions mentionnées.  



  L'alliage donnant les résultats les plus     satis-          faisants        comprend        95        %        de        platine        et    5     %        de     nickel. Ces pourcentages ont été établis en  tenant compte des conditions de malléabilité  que doit présenter le corps pour être trans  formé sous forme de fil, du degré d'activité  qu'offre la cathode finie, et de la durée de  service que l'on peut exiger d'elle.

   Si l'on    veut conserver ces divers avantages, les va  riations permises dans les proportions de  platine et de nickel entrant dans la compo  sition du corps sont très faibles, et cela pro  vient principalement du taux de     volatilisa-          tion    de la cathode quand elle est en service  dans le tube à vide. A température égale,  un corps formé seulement de platine est  beaucoup plus rapidement détruit par     volati-          lisation    qu'un corps formé d'un alliage de  platine et de nickel en quantité relativement  petite.

   Toutefois le nickel étant très volatil,  si ce métal entre en trop grande     quantité     dans l'alliage, on constate une diminution de  durée de la cathode.     Quand    la quantité de       nickel        dépasse        les        10%        de        l'alliage,        la        durée     de la cathode devient plus petite que si son  corps était formé seulement de platine, et  quand la quantité de nickel entrant dans       l'alliage        est        inférieure    à 2     %,

          la        cathode          offre    une durée ne différant pas sensiblement  de celle d'une cathode à corps en platine pur.  Il résulte donc que la quantité de nickel  entrant dans l'alliage sera de préférence     com-          prise        entre        10        %        et    2     0/a.        De        plus,

          un        pour-          centage    supérieur à     2/o    de nickel est dési  rable afin que la couche recouvrant le corps  de la cathode adhère fortement à celle-ci.

    L'alliage mentionné précédemment et     conte-          nant        95        0%        de        platine        et    5     %        de        nickel        rem-          plit    ces conditions, ruais il n'est donné tou  tefois qu'à titre d'exemple, car le but principal  est d'obtenir une cathode émettant à un  très haut degré des électrons.    On va décrire maintenant, à titre d'exem  ple, un procédé pour la fabrication de la  cathode dont il a été question jusqu'ici.  



  Les éléments constitutifs de l'alliage sont  très soigneusement mélangés dans les     propor-          tions        voulues        (par        exemple        95        %        de        platine          et        5%        de        nickel)

          et        sous        la        forme        de        parti-          cules    métalliques finement pulvérisées. Le       mélange    est soumis à la pression dans une  matrice en acier, de manière à former un  lingot uniforme présentant les dimensions et  la forme désirée. Pour un lingot pesant 25  grammes, la forme la plus convenable consiste      en un cylindre d'un diamètre d'environ 10  mm. La pression voulue pourrait être exercée  sur le lingot à la main, mais il est préféra  ble qu'elle atteigne plusieurs milliers de kilo  grammes par centimètre carré, ce qui peut  s'obtenir aisément par l'emploi d'une presse  hydraulique.

   Le lingot est ensuite fondu  dans un récipient vide d'air ou rempli d'un  gaz inerte. Cette fusion peut se faire en pla  çant le lingot dans un petit creuset en matière  réfractaire, telle que la magnésie ou autre  substance analogue, et en renfermant ce creu  set dans un fourneau vide d'air d'un type  quelconque. Un genre de fourneau utilisé avec  succès comprend un espace ou chambre dont  l'air peut être évacué au moyen d'une bonne  pompe à huile capable de pousser le vide  jusqu'à ce que la pression ne soit plus que  0.001 mm. de mercure. Dans cette chambre  se trouve une bobine hélicoïdale de     chauffage     formée de 'graphite, de tungstène ou autres  substances convenables et qui entoure le  creuset.

   La bobine est     chauffée    par le pas  sage d'un courant électrique de grande in  tensité à bas voltage, provenant de l'enroule  ment secondaire d'un transformateur     dévol-          teur.    La partie supérieure de la chambre est  disposée de     manière    telle que l'on peut ob  server la température du lingot au moyen  d'un pyromètre optique. Comme le point de  fusion du nickel se trouve vers 14500 centi  grades et que celui du platine est d'environ  <B>17500</B> centigrades, la température nécessaire  pour fondre le lingot est comprise entre 1500  et<B>1800".</B> La durée de l'opération doit être  aussi courte que possible, afin que la quan  tité de nickel qui s'évapore soit très faible.

         Evidemment    cette durée dépend des dimen  sions du lingot, et par exemple dans le cas  d'un lingot du poids de 25 grammes présen  tant la forme d'un cylindre d'environ 10 mm  de diamètre, l'opération de fusion dans le  creuset ne doit durer quo quelques minutes.  



  On peut aussi réaliser la température  voulue pour la fusion, en fixant le lingot  entre deux électrodes dans un ballon en  verre, duquel l'air est éliminé, et en faisant  passer un-courant de     chauffe    à travers le    lingot en l'accroissant continuellement jusqu'à  ce     que    la température d'environ 1500  cen  tigrades soit atteinte. Dés que l'on a constaté  cette température, par exemple au moyen  d'un pyromètre optique, le courant est coupé.  De la sorte, la température de fusion n'est  appliquée qu'un moment, et la durée de  l'opération est d'environ un quarantième du  temps nécessaire lorsque le lingot est traité  de la manière précédente.  



  La pression maintenue par la pompe pen  dant l'opération est de 0.01 à 0.001 de mil  limètre de mercure, bien que probablement  un vide de quelques millimètres suffirait.  Cependant, en opérant dans un récipient pra  tiquement vide d'air ou au milieu d'un gaz  inerte, on a l'avantage que l'oxydation du  nickel est empêchée.  



  Pour     la,    fusion du lingot on pourrait em  ployer aussi un four à induction.  



  Après avoir subi cette opération de fusion,  le lingot est forgé afin de lui donner la  forme d'une tige, qui passe à l'état de fil et       qui    est étirée aux dimensions voulues à tra  vers des coussinets' d'étirage, par exemple  en diamant. Ces     différentes    opérations sont  faites à froid,' car si l'alliage de platine et  de nickel était travaillé à chaud il se pro  duirait une oxydation du nickel et la matière  deviendrait cassante.

   L'alliage est d'ailleurs       soumis    au recuit à des fréquents intervalles  de temps pendant les diverses opérations de  forgeage et d'étirage, et l'on doit même  avoir grand soin aux     différentes    étapes de la  fabrication de ne point pousser le travail  trop loin sans exercer le recuit, car alors la  matière devient cassante et se fendille. La  manière suivant laquelle se fait le recuit  varie avec les différentes étapes de la fabri  cation, c'est-à-dire avec les dimensions que  présente le corps, et spécialement avec sa  longueur. En général, plus grand est le dia  mètre, plus haute doit être la température  du recuit, qui doit varier entre     11001,    centi  grades et la température de fusion, qui est  d'environ<B>17000</B> centigrades.

   Au point de  vue de la durée, il est seulement nécessaire      d'amener le corps à la température choisie  pour le recuit, puis de le laisser refroidir.  Dans cette opération on doit surtout éviter  l'oxydation du nickel. Lors de la première  étape de la fabrication, c'est-à-dire quand le  lingot présente les dimensions mentionnées  ci-dessus, l'opération du recuit se fait de pré  férence à la flamme du chalumeau oxhydri  que et le refroidissement a lieu d'abord dans  une flamme d'hydrogène réductrice, obtenue  en supprimant la fourniture de gaz prove  nant du réservoir d'oxygène, et cela jusqu'à  ce que le lingot soit ramené à la chaleur du       rouge,    puis ensuite le lingot étant retiré de la       flamme    est plongé dans l'eau.

   Quand le corps  a augmenté considérablement de longueur, la  manière qu'il est préférable d'utiliser consiste  à le figer entre des électrodes dans un tube  vide d'air, et de faire passer à travers lui  un courant électrique afin de l'amener à la  température voulue, laquelle doit se trouver  parmi les premières valeurs de la série allant  de<B>11000</B> à<B>16000</B> centigrades ainsi qu'il a  été expliqué     ci-dessus.    Si par hasard, le corps  s'oxydait pendant l'opération, on peut élimi  ner l'oxyde ainsi formé en     chauffant    le corps  dans un tube vide d'air pendant quelques  minutes à la températures d'environ 1000  centigrades.  



  Le fil obtenu comme décrit, convient très  bien pour former le corps des cathodes, après  avoir été laminé à froid dans la forme d'un  ruban ayant par exemple une largeur de  0.3 mm et une épaisseur de 0.05 mm, son  aspect final étant celui d'un filament torsadé,  de la forme que l'on utilise souvent pour les  cathodes dans les tubes     thermioniques.    Pour  donner à cette cathode une grande puissance  au point de vue de l'émission des électrons,  on recouvre le corps d'un oxyde d'un métal  quelconque du groupe alcalino-terreux.

   Cela  se fait en appliquant une couche de carbonate  ou de l'hydroxyde du métal     envisagé,    et en       chauffant    le corps ainsi recouvert à l'air libre  à une     température    d'environ 1200  centigra  des, pendant cinq à vingt     minutes,    au moyen  d'un courant le traversant. Ce corps est en  suite chauffé par un nouveau courant pendant    quelques minutes à la température de<B>10000</B>  centigrades, et cela dans un tube dans lequel  on fait le vide pendant l'opération.  



  On peut aussi obtenir un filament     offrant     une plus grande durée et une émission d'élec  trons uniforme pendant une beaucoup plus  longue période, en appliquant sur le corps  de platine et de nickel plusieurs couches,  chacune étant de préférence formée de car  bonate de strontium et de carbonate de ba  ryum. On applique de préférence un total  d'environ seize couches de ces carbonates.  La matière devant recouvrir le corps est, de  préférence, incorporée dans une substance  solide ayant des propriétés analogues à celles  de la paraffine, en agitant les quantités  voulues de carbonate de strontium et de car  bonate de baryum dans le même bain de  ladite substance, à l'état de fusion, par exem  ple dans un bain de paraffine fondue, jusqu'à  ce que le mélange soit refroidi.

   Le produit  obtenu est ensuite disposé sous la forme de  barreaux ou toutes autres formes convenables.  On a trouvé que, de préférence, les divers  éléments entrant dans le mélange doivent  être dans le rapport suivant : 2     1/2    grammes  de carbonate de baryum,     7'/2    grammes de  carbonate de     strontium,    et 100 grammes de  paraffine. Pour appliquer les     différentes    cou  ches, le barreau contenant les carbonates est  frotté tout le long du corps     chauffé    à l'aide  d'un courant à une température suffisamment  haute pour fondre la paraffine, de telle ma  nière qu'une couche de la substance formant  le barreau recouvre le corps.

   Après l'applica  tion de chacune des couches, on fait passer  un courant à travers le ruban pour l'amener  momentanément à la chaleur du rouge afin  d'enlever la paraffine et réduire le composé  alcalino-terreux en un oxyde qui adhère for  tement au filament. Pendant toute cette opéra  tion de recouvrement, le filament doit être main  tenu sur des supports convenables quelcon  ques. Après que la dernière couche a été  appliquée, le filament est recuit à l'air libre  pendant environ cinq à vingt minutes et à  une température d'environ 1200   centigrades.  Conformément à ce qui a été dit plus haut,      le filament est plus tard chauffé dans un  tube pendant plusieurs minutes à la tempé  rature d'environ<B>10000</B> centigrades et cela  pendant que le vide est réalisé dans ce tube.

    Après que le filament a été traversé par son  courant normal de travail dans un tube vide  d'air, pendant environ seize heures, il pré  sente une émission     d'êlectrons    presque double,  à d'autres conditions égales, de celle d'un  filament obtenu en recouvrant des mêmes  matières un corps formé seulement de platine.  



  Un des avantages les plus importants de  l'alliage décrit ici est qu'il est formé de mé  taux purs tels que du platine et du nickel  dont la composition peut être facilement con  trôlée par l'analyse chimique, tandis que les  filaments ordinairement utilisés jusqu'à pré  sent contenaient du platine mélangé avec       différentes    quantités d'iridium et de rhodium,  dont l'analyse     offre    plus de difficultés.

   Le  nickel produit un accroissement désirable de  la résistance chimique du corps ainsi que le  fait l'iridium et le rhodium dans les filaments  ordinairement utilisés, mais il est évident  que ces deux derniers métaux peuvent être,  si on le désire, introduits dans le mélange  pulvérisé de platine et de nickel servant à  la construction du corps de la cathode afin       d'accroitre    encore cette résistance     ohmique.     Un autre avantage réside dans le fait que  pour obtenir l'adhérence suffisante de la cou  che d'oxyde sur le corps du filament,     celui-          ci    doit être soumis à la cuisson pendant près  de deux heures quand le corps est formé en  platine, tandis que dans le cas où il est  formé d'un alliage de platine et de nickel,

    une cuisson de cinq à vingt minutes suffit.  Cette     différence    provient probablement de ce  que l'oxydation superficielle du corps du fi  lament, qui doit se produire pour que la  couche recouvrant le corps soit solidarisée  avec celui-ci, a lieu beaucoup plus rapide  ment si le corps contient du nickel, puisque  ce dernier métal s'oxyde beaucoup plus vite  que le platine.

   On doit observer que, si dans  cette description on a mentionné le platine  et le nickel comme convenant pour former  l'alliage envisagé, d'autres corps ayant des    qualités équivalentes peuvent être évidemment  utilisés, c'est-à-dire que le platine peut être  remplacé par d'autres métaux bons conduc  teurs, difficilement oxydables et ne présentant  qu'une faible volatilité, comme par exemple  le palladium, l'osmium, le rhodium, l'iridium,  ou le ruthénium, tandis que le nickel peut  être remplacé par d'autres métaux, tels que  le cobalt, relativement facilement oxydables  et qui soumis à la cuisson puissent être  assimilés en quantité relativement grande, et  à l'état d'oxyde, par la couche émettrice  d'électrons.



  Electron-emitting cathode and method for its manufacture. The invention relates to an electron emitting cathode, such as those used in vacuum tubes called thermionic tubes, comprising a good conductor body covered with a layer of a substance emitting electrons to an extent. relatively high, at a relatively low temperature.

   According to the invention, said body comprises a metal which is difficult to oxidize, which melts only at very high temperatures and exhibits only low volatility, and another metal which can penetrate, in the oxide state, in a relatively large quantity. in the electron-emitting layer, its presence in this emitting layer significantly increasing the measurement of the emission.



  In the method of manufacturing such a cathode, the body thereof is formed of an alloy mainly comprising a good conductive metal which is hardly oxidizable and exhibits only low volatility, and a relatively small amount of a second relatively easily oxidizable metal, and relatively volatile. This body is first covered with the electron-emitting substance and then subjected to firing. in the presence of oxygen for a chemical reaction to occur between the second metal forming part of the metallic body and the substance covering said body, this firing being followed by a second firing, but this time in the absence of oxygen.



  The accompanying drawing, given by way of example, relates to an embodiment of the object of the invention. Fig. 1 shows, in large, a conductive filament which can be used as an electron emitting cathode when made as shown below. Fig. 2 shows the use of such a filament in a vacuum tube with three electrodes, of the thermionic type. In each of these figures, the cathode is indicated at 2 in the form of a twisted flat wire having for example a width of about 0.3 of a millimeter and a thickness of about 0.05 of a millimeter.



  Filaments formed from a metallic body coated with oxides of metals of the alkaline earth group are well known, and platinum filaments coated with alternate layers of strontium hydroxide and barium resinate are often employed.

   It has, however, been found that filaments exhibiting greater activity from the point of view of electron emission than those ordinarily used can be obtained by constituting the body of these filaments of an alloy of platinum and nickel. If such a body, covered with a carbonate of a metal of the alkaline earth group, is subjected to cooking in the open air, oxides of nickel and alkaline earth metal are formed, to subsequently constitute a compound containing nickel in the form of oxide and the oxide of alkaline earth metal.

   If a new firing operation then takes place inside a tube in which a vacuum is made during this operation, oxygen is removed, and only a layer of alkaline earth oxide remains. intimate contact with finely divided nickel.

   It has been found that for a body formed from this alloy of nickel and platinum covered with an oxide of an alkaline earth metal and subjected to cooking in the open air, as the nickel volatilizes and oxidizes much more quickly As with platinum, a large reaction takes place between the material covering the body and the nickel, while the reaction between the platinum and this material is very small.

       When the filament thus obtained is used as a cathode in a tube empty of air, and it has been traversed for about sixteen hours by a current keeping it at the normal working temperature, an emitting power of electrons approximately double that offered by a filament formed of a platinum body covered with an oxide of alkaline earth metals in full contact with the finely divided platinum introduced into said oxide by the reactions mentioned.



  The alloy giving the most satisfactory results consists of 95% platinum and 5% nickel. These percentages have been established taking into account the conditions of malleability that the body must present to be transformed into a wire, the degree of activity offered by the finished cathode, and the service life that may be required. of her.

   If these various advantages are to be retained, the variations permitted in the proportions of platinum and nickel entering into the composition of the body are very low, and this comes mainly from the rate of volatilization of the cathode when it is in service in the vacuum tube. At equal temperature, a body formed only of platinum is much more rapidly destroyed by volatilization than a body formed of an alloy of platinum and nickel in relatively small quantities.

   However, nickel being very volatile, if this metal enters too much of the alloy, there is a decrease in the duration of the cathode. When the amount of nickel exceeds 10% of the alloy, the life of the cathode becomes shorter than if its body was formed only of platinum, and when the amount of nickel entering the alloy is less than 2%,

          the cathode offers a life not significantly different from that of a cathode with a pure platinum body. It follows therefore that the amount of nickel entering the alloy will preferably be between 10% and 20 / a. Furthermore,

          a percentage of greater than 2% of nickel is desirable so that the layer covering the body of the cathode adheres strongly thereto.

    The alloy mentioned above and containing 95 0% platinum and 5% nickel fulfills these conditions, but it is only given by way of example, since the main aim is to obtain a cathode emitting electrons to a very high degree. We will now describe, by way of example, a process for the manufacture of the cathode which has been discussed so far.



  The constituent elements of the alloy are very carefully mixed in the desired proportions (eg 95% platinum and 5% nickel)

          and in the form of finely pulverized metal particles. The mixture is subjected to pressure in a steel die, so as to form a uniform ingot of the desired size and shape. For an ingot weighing 25 grams, the most suitable shape is a cylinder with a diameter of about 10 mm. The desired pressure could be exerted on the ingot by hand, but it is preferable that it reach several thousand kilograms per square centimeter, which can be easily obtained by the use of a hydraulic press.

   The ingot is then melted in a container empty of air or filled with an inert gas. This melting can be done by placing the ingot in a small crucible of refractory material, such as magnesia or the like, and by enclosing this hollow set in an empty furnace of some type. One kind of furnace that has been used successfully includes a space or chamber from which the air can be evacuated by means of a good oil pump capable of pushing the vacuum until the pressure is no more than 0.001 mm. of mercury. In this chamber is a helical heating coil formed of graphite, tungsten or other suitable substances and which surrounds the crucible.

   The coil is heated by the passage of a high current low voltage electric current from the secondary winding of a step-down transformer. The upper part of the chamber is so arranged that the temperature of the ingot can be observed by means of an optical pyrometer. Since the melting point of nickel is around 14,500 centigrade and that of platinum is around <B> 17500 </B> centigrade, the temperature required to melt the ingot is between 1500 and <B> 1800 ". </B> The duration of the operation must be as short as possible, so that the quantity of nickel which evaporates is very low.

         Obviously this time depends on the dimensions of the ingot, and for example in the case of an ingot weighing 25 grams in the shape of a cylinder of about 10 mm in diameter, the melting operation in the crucible does not should last a few minutes.



  You can also achieve the desired temperature for melting, by fixing the ingot between two electrodes in a glass flask, from which the air is removed, and by passing a heating current through the ingot, continuously increasing it up to 'until the temperature of about 1500 cen tigrade is reached. As soon as this temperature has been observed, for example by means of an optical pyrometer, the current is cut off. In this way, the melting temperature is only applied for a moment, and the duration of the operation is about a fortieth of the time required when the ingot is processed in the above manner.



  The pressure maintained by the pump during operation is 0.01 to 0.001 mil limeter of mercury, although probably a vacuum of a few millimeters would suffice. However, by operating in a vessel substantially empty of air or in the midst of an inert gas, one has the advantage that the oxidation of nickel is prevented.



  For the smelting of the ingot one could also employ an induction furnace.



  After having undergone this melting operation, the ingot is forged in order to give it the shape of a rod, which passes into the state of wire and which is stretched to the desired dimensions through drawing pads, for example. in diamond. These various operations are carried out cold, because if the alloy of platinum and nickel were hot worked, oxidation of the nickel would occur and the material would become brittle.

   The alloy is moreover subjected to annealing at frequent intervals of time during the various forging and drawing operations, and one must even take great care at the various stages of the manufacture not to push the work too far. without performing annealing, because then the material becomes brittle and cracks. The manner in which the annealing is carried out varies with the different stages of manufacture, that is to say with the dimensions of the body, and especially with its length. In general, the larger the diameter, the higher the annealing temperature should be, which should vary between 11001.1 centigrade and the melting temperature, which is approximately <B> 17000 </B> centigrade.

   From the point of view of duration, it is only necessary to bring the body to the temperature chosen for the annealing, then to let it cool. In this operation we must above all avoid the oxidation of nickel. During the first stage of manufacture, that is to say when the ingot has the dimensions mentioned above, the annealing operation is preferably carried out in the flame of the oxyhydrogen torch and cooling takes place. '' first in a reducing hydrogen flame, obtained by suppressing the supply of gas coming from the oxygen reservoir, and this until the ingot is brought back to the heat of the red, then afterwards the ingot being withdrawn from the flame is immersed in water.

   When the body has grown considerably in length, the best way to use it is to freeze it between electrodes in an empty tube of air, and to pass an electric current through it to bring it to the desired temperature, which must be among the first values of the series going from <B> 11000 </B> to <B> 16000 </B> centigrade as explained above. If by any chance the body oxidizes during the operation, the oxide thus formed can be removed by heating the body in an empty tube of air for a few minutes at the temperature of about 1000 centigrade.



  The wire obtained as described is very suitable for forming the body of the cathodes, after having been cold rolled in the form of a ribbon having for example a width of 0.3 mm and a thickness of 0.05 mm, its final appearance being that of 'a twisted filament, of the form often used for cathodes in thermionic tubes. In order to give this cathode great power from the point of view of the emission of electrons, the body is covered with an oxide of any metal of the alkaline-earth group.

   This is done by applying a layer of carbonate or hydroxide of the metal envisaged, and heating the body thus covered in the open air at a temperature of about 1200 centigra des, for five to twenty minutes, by means of a current flowing through it. This body is then heated by a new current for a few minutes at a temperature of <B> 10,000 </B> centigrade, and this in a tube in which a vacuum is created during the operation.



  A filament with longer life and uniform electron emission over a much longer period can also be obtained by applying several layers to the platinum and nickel body, each preferably formed of strontium carbonate and ba ryum carbonate. Preferably a total of about sixteen layers of these carbonates are applied. The material to cover the body is preferably incorporated into a solid substance having paraffin-like properties, stirring the desired amounts of strontium carbonate and barium carbonate in the same bath of said substance, at molten state, for example in a molten paraffin bath, until the mixture has cooled.

   The product obtained is then placed in the form of bars or any other suitable form. It has been found that, preferably, the various elements entering into the mixture should be in the following ratio: 2 1/2 grams of barium carbonate, 7 '/ 2 grams of strontium carbonate, and 100 grams of paraffin. To apply the different layers, the bar containing the carbonates is rubbed all along the heated body with a current at a temperature high enough to melt the paraffin, such that a layer of the substance forming the bar covers the body.

   After each of the layers has been applied, a current is passed through the ribbon to bring it momentarily to the heat of the red in order to remove the paraffin and reduce the alkaline earth compound to an oxide which adheres strongly to the material. filament. Throughout this covering operation, the filament must be held on any suitable supports. After the last coat has been applied, the filament is air annealed for about five to twenty minutes and at a temperature of about 1200 centigrade. In accordance with what has been said above, the filament is later heated in a tube for several minutes at a temperature of about <B> 10,000 </B> centigrade and this while the vacuum is created in this tube.

    After the filament has been passed through its normal working current in an empty tube, for about sixteen hours, it exhibits almost double the electron emission, at other conditions equal, of that of a filament. obtained by covering with the same materials a body formed only of platinum.



  One of the most important advantages of the alloy described here is that it is formed from pure metals such as platinum and nickel, the composition of which can be easily checked by chemical analysis, while the filaments ordinarily used up to 'presently contained platinum mixed with different amounts of iridium and rhodium, the analysis of which presents more difficulty.

   Nickel produces a desirable increase in chemical resistance of the body as does iridium and rhodium in commonly used filaments, but it is evident that these latter two metals can be, if desired, introduced into the pulverized mixture. platinum and nickel used in the construction of the body of the cathode in order to further increase this ohmic resistance. Another advantage lies in the fact that in order to obtain sufficient adhesion of the oxide layer to the body of the filament, the latter must be subjected to baking for almost two hours when the body is formed of platinum, while that in the case where it is formed from an alloy of platinum and nickel,

    cooking for five to twenty minutes is sufficient. This difference is probably due to the fact that the superficial oxidation of the body of the filament, which must occur so that the layer covering the body is solidarized with it, takes place much more quickly if the body contains nickel, since this latter metal oxidizes much faster than platinum.

   It should be observed that, if in this description platinum and nickel have been mentioned as suitable for forming the alloy envisaged, other bodies having equivalent qualities can obviously be used, i.e. platinum can. be replaced by other metals which are good conductors, which are difficult to oxidize and have only low volatility, such as for example palladium, osmium, rhodium, iridium or ruthenium, while nickel can be replaced by other metals, such as cobalt, which are relatively easily oxidizable and which, subjected to baking, can be assimilated in relatively large quantities, and in the oxide state, by the electron-emitting layer.

 

Claims (1)

REVENDICATION I: Cathode émettrice d'électrons comprenant un corps bon conducteur recouvert d'une couche d'une substance émettant des élec trons dans une mesure relativement élevée, à une température relativement basse, carac térisée en ce que ledit corps comprend un métal difficilement oxydable, qui ne fond qu'à de très hautes températures et ne présente qu'une faible volatilité, et un autre métal pouvant pénétrer, à l'état d'oxyde, en quan tité relativement grande dans la couche émet trice d'électrons, sa présence dans cette cou che émettrice augmentant notablement la mesure de l'émission. CLAIM I: Electron-emitting cathode comprising a good conductive body covered with a layer of a substance emitting electrons to a relatively high extent, at a relatively low temperature, characterized in that said body comprises a metal which is difficult to oxidize , which melts only at very high temperatures and exhibits only low volatility, and another metal capable of penetrating, in the oxide state, in relatively large quantities into the electron-emitting layer, its presence in this emitting layer significantly increasing the measurement of the emission. SOUS-REVENDICATION 1 Cathode émettrice d'électrons suivant la revendication I, caractérisée en ce que le corps est formé d'un alliage de 95 % de platine et 5 % de nickel. REVENDICATION II: Procédé de fabrication d'une cathode. SUB-CLAIM 1 Electron-emitting cathode according to Claim I, characterized in that the body is formed from an alloy of 95% platinum and 5% nickel. CLAIM II: Method of manufacturing a cathode. émettrice d'électrons conforme à la revendi cation I, caractérisé en ce que le corps de la cathode est formé d'un alliage comprenant principalement un métal bon conducteur, dif ficilement oxydable et ne présentant qu'une faible volatilité, et une quantité relativement petite d'un second métal relativement facile ment oxydable, et relativement volatil, ce corps étant d'abord recouvert au moyen d'une substance émettrice d'électrons, puis étant soumis à la cuisson en présence de l'oxygène pour qu'une réaction chimique se produise entre le second métal formant partie du corps métallique et la substance recouvrant ledit corps, cette cuisson étant suivie d'une seconde cuisson, mais cette fois en l'absence d'oxygène. electron emitter according to claim I, characterized in that the body of the cathode is formed of an alloy mainly comprising a good conductive metal, difficult to oxidize and exhibiting only low volatility, and a relatively small amount of a second metal which is relatively easily oxidizable, and relatively volatile, this body being first covered by means of an electron-emitting substance, then being subjected to cooking in the presence of oxygen so that a chemical reaction occurs between the second metal forming part of the metallic body and the substance covering said body, this firing being followed by a second firing, but this time in the absence of oxygen. SOUS-REVENDICATION 2 Procédé de fabrication suivant la reven dication II, caractérisé en ce que le corps est formé principalement de platine allié à une quantité relativement petite de nickel et est recouvert d'une couche contenant des métaux alcalino-terreux à l'aide d'une substance facilement fusible dans laquelle sont incorporés des composés de ces mé taux finement divisés, ce corps ainsi recou- vert étant soumis à la cuisson en présence de l'oxygène pendant cinq à vingt minutes, à une température d'environ 12000 centi grades afin que dans la couche recouvrant le corps il puisse se former un composé contenant du nickel, au moins un métal alcalino-terreux, et de l'oxygène, une nou velle cuisson du corps recouvert ayant alors lieu, mais en l'absence d'oxygène, SUB-CLAIM 2 A manufacturing method according to Claim II, characterized in that the body is formed mainly of platinum alloyed with a relatively small amount of nickel and is covered with a layer containing alkaline earth metals using 'an easily meltable substance in which compounds of these finely divided metals are incorporated, this body thus covered being subjected to cooking in the presence of oxygen for five to twenty minutes at a temperature of about 12,000 centigrade so that in the layer covering the body there can be formed a compound containing nickel, at least one alkaline earth metal, and oxygen, a new firing of the covered body then taking place, but in the absence of oxygen, à une température d'environ 10001, centi grades pendant quelques minutes, afin de décomposer ledit composé, en nickel, en oxyde alcalino-terreux, et en oxygène qui est éliminé. at a temperature of about 10001, hundred grades for a few minutes, in order to decompose said compound, into nickel, into alkaline earth oxide, and into oxygen which is eliminated.
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