CS160491A3 - Process for preparing polymers from carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds - Google Patents
Process for preparing polymers from carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS160491A3 CS160491A3 CS911604A CS160491A CS160491A3 CS 160491 A3 CS160491 A3 CS 160491A3 CS 911604 A CS911604 A CS 911604A CS 160491 A CS160491 A CS 160491A CS 160491 A3 CS160491 A3 CS 160491A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- viii
- metal
- carbon monoxide
- elements
- catalyst
- Prior art date
Links
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- DCXDVGKTBDNYRX-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethylsulfanyl)ethane Chemical compound CCSCCSCC DCXDVGKTBDNYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000005324 Typha latifolia Nutrition 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- RXGLFOLVJOKHPX-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyphenyl)-propylphosphane Chemical compound C=1C=CC=C(OC)C=1P(CCC)C1=CC=CC=C1OC RXGLFOLVJOKHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000118869 coast club rush Species 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
r
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby polymerů z oxidu | uhelnatého a alespoň jedné ethylenicky nenasycené slouče- ;;
niny. J z ’ 5
Dosavadní stáv.techniky f ν?·Λ
Je známo, že lineární polymery z oxidu uhelnatého
I a jedné nebo většího počtu olefinicky nenasycených sloučenin,v kterýchžto polymerech skupiny pocházející z oxidu uhelna-tého na straně jedné a skupiny pocházející z olefinicky ne-nasycených sloučenin na druhé straně, se vyskytují v pod*·statě ve střídajícím se uspořádání, se mohou vyrobit stykemmonomerů za zvýšené teploty a tlaku v přítomnosti alespoň jednoho protického polárního ředidla,„které_má_t.aplo.t.u_varu_ pod 125 C, ve kterém jsou polymery nerozpustné nebo prak- .ticky nerozpustné a v .přítomnosti katalyzátoru kopolymeraceoxidu uhelnatého s olefinem..Vhodné katalytické směsi zahr-nují například sloučeninu kovu z VIII. skupiny periodickésoustavy prvků a dentátní ligand obsahující alespoň.dvě dén-tátní skupiny s obsahem atomu fosforu, dusíku a/nebo síry,přičemž dentátní ligand může být ve formě komplexu s kovemz VIII. skupiny periodické soustavy prvků.
Pokud jde'o protická polární ředidla určená k pou-žití při polymeraci, dává se přednost nižším alifatickýmalkoholům, jako je methanol, protože se ukazuje, že svrchuzmíněné katalytické směsi způsobují v nich vyšší reakčnírychlost. Aprotické kapaliny, které mají teplotu varu pod125 °C, jako je aceton nebo tetrahydrofuran, byly vždy po- ^važovány"za'méňéTvhOdně' k tomuto ^učělu7~vžhleďem k nízké i - 2 - reakční rychlosti dosahované v těchto kapalinách.
Použití protických rozpouštědel» jako je methanol,jako ředidel, nemusí být vždy vhodné, a proto majitel tohotopatentu provedl další výzkum týkající se aprotických roz-pouštědel možných jako ředidla pro svrchu uvedenou polymeráci.Nyní hylo nalezeno, že aktivita katalytických směsí v apro-tických polárních kapalinách s,,teplotou varu pod 125 °C semůže výrazně zvýšit, pokud se polymerace provádí v přítom-nosti vodíku. Toto stanovení je překvapující vzhledem keskutečnosti, že při dřívějším výzkumu popisovaného způsobuvýroby polymerů bylo stanoveno, že pokud se provádí polymera- v mo+.banrtl]
Ίΰ1ί·Λ rodÍ/lla tív·-f + πτηηΛβ +. vnH τ'lni ση namrň Iůvii la
w* ib V ΛνΆ****ν| * V »♦*** W W V * v ** *· w w **V2'*'*^V***^|V žádným "vlivem na reakční-rychlost. -
Podstata vynálezu
Tento vynález se proto týká způsobu výroby polyme-růzoxiduuhelnatéhoaalespoňjednéolefinickynenasycené
..L i-· T A X *' * V f * vttv en my 5 K u ery s po c x va v
Λ . 5£ A ,Α* « 1 VdC J jí rfů A A X _ Mt A t/UiUp íí; :iAvau-.C'.jx.:UV>eky&UAÍuv 'nóměryTžfiT žvýšeně" teploty a tíaku~v~pritomhóšti"-vod~íku~anejméně jednoho aprotického polárního ředidla, které máteplotu varu pod 125 °C> ve kterém jsou polymery nerozpust-né nebo prakticky nerozpustné, a v přítomnosti katalyzátorukopolymerace oxidu uhelnatého a olefinu. Příklady aprotických polárních kapalin, které mají: v teplotu váni pod 125 °C, které se mohou používat jako ředid- __ la při způsobu podle tohoto vynálezu, jsou alifatické ketony, jako je aceton a methylethylketon, alifatické estery karbo-xylových kyselin, jako je methylacetát, ethýlacetát a me-thylpropionát a cyklické estery, jako je tetrahydrofuran adioxan. Velmi příznivé výsledky se dosahují, pokud se jakoaprotické polární kapaliny použije methylethylketonu nebo tet-
1
- 3 - rahydrofuraru.
Způsob podle tohoto vynálezu se provádí v přítom-nosti vodíku. Způsob se s výhodou provádí při parciálnímtlaku vodíku od 0,1.do 5»0 MPa, zvláště při parciálním tlakuod 0,3 do 2,5 MPa.
Katalyzátor pro kopolymeraci oxidu uhelnatého aolefinu, který by měl být přítomen, může být libovolný kata-lyzátor nebo katalytické směs, která je účinná při kopolyme-raci oxidu uhelnatého a olefinicky nenasycené sloučeniny avede k lineárnímu alternujícímu polymeru. Velmi vhodným ka-talyzátorem je katalytické směs obsahující kov z VIII. skupi-ny periodické soustavy prvků a dentátní ligand obsahujícíalespoň dvě dentátní skupiny s obsahem atomu fosforu, dusí-ku a/nebo síry, přes které dentátní ligand může být ve for-mě komplexu s kovem z VIII. sítiny periodické soustavyprvků. í - - .....- V popisu tohoto vynálezu se kovy z VIII. skupinyperiodické soustavy prvků rozumí vzácné kovy, jako je ruthaiiumíráium, rhodium, palladium, iridium a platina, stejně jakokovy ze skupiny železa, Železo, kobalt a-nikl, V katalytic-kých směsích používaných při způsobu podle tohoto vynálezuse kov z VIII, skupiny periodické soustavy prvků volí z ;palladia, niklu a kobaltu. Zvláštní přednost se dává palladiujako kovu z VIII. skupiny periodické soustavy prvků. Kovz VIII. skupiny periodické soustavy prvků je s výhodou za-hrnut do katalytické směsi ve formě soli karboxylové kyseli-ny, zvláště ve formě octanu.
Jestliže se v katalytické směsi použije dentátníligand obsahující atom dusíku, dává se přednost bidentátní-mu ligandu obecného vzorce - 4 -
X X Λ Λ
N = C - C = N ve kterém X představuje organickou můstkovou skupinu obsahují- v cí tři nebo Čtyři atomy v můstku, z nichž alespoňdva jsou atomy uhlíku, jako například 1,10-fenanthrolinu a 2,2z-bipyridinu.
Jestliže se v katalytické směsi použije biďeňtátníligand obsahující atom síry, přednost se dává bidentátnímu li-gandu obecného vzorce ,·
R - SR ve kterém L ρΛ představuta uhlovrtóíkovou gkuninu. která .ie popři- 1’" pádě polárhe substituována' a ' - I R znamená dvouvaznou organickou můstkovou skupinu, kte rá obsahuje alespoň dva atomy uhlíku v můstku, jako je například . l,2-bis(ethylthio)ethan a cis-l,2-bis(ben-. zylthio)ethan. -i Přednost se dává katalytickým směsem, které obsahu- jí dentátní ligandy s obsahem atomu fosforu, zvláště biden- ‘ tátníra liganďům obecného vžořčě (R* 1)^ - R - PÍ R1) 2 » ve kterém - 5 - R a r! mají významy uvedené výše. k ’ ' . f ť l·' F Výhodné je dále použití bidentátních ligandů s obsa- l f hem atomu fosforu, kde R^ představuje aromatickou uhlovodíko- | vou skupinu, která obsahuje alespoň jednu alkoxyskupinu jako £ substituent v poloze orto vzhledem k atomu fosforu, ke kte-rému je arylová skupina připojena. Sloučeninou, která je vel- / mi vhodná pro účely tohoto vynálezu je 1,3-bis [bis-(2-metho- ( xyfenyl)fosfino] propan. í:
Jestliže se použije bidentátní ligand ebsahujícíatom dusíku nebo atom síry v katalytické směsi, použité množ-ství s výhodou činí 0,5 až 100, zvláště 1 až 50 dílů molár-ních na 1 gramatom kovu z VIII, skupiny periodické soustavyprvků. Použije-li se bidentátní ligand obsahující atom fos-foru, použité množství s výhodou obnáší 0,5 až 2, zvláště0,75 až 1,5 dílu molámího na 1 gramatom kovu z VIII. skupinyperiodické soustavy prvků. Kromě kovu z VIII. skupiny perio- dické soustavy a dentátního ligandu katalytické směsi,, které_ se používají při způsobu podle tohoto vynálezu, s výhodouobsahují anion kyseliny s hodnotou pKa menší než 4 a.zvláš-tě anion kyseliny, která má hodnotu pKa menší než 2. Příkladyvhodných kyselin s hodnotou pKa menší než 2 jsou kyselinysulfoňové, jako kyselina p-toluensulfonová a halogenovanékarboxýlové kyseliny, jako je kyselina trifluoroctová. Anionkyseliny s hodnotou pKa menší než 4 se může zavést do kata-lytické směsi ve formě kyseliny a/nebo ve formě soli, jakosoli mědi nebo niklu. Anion je v katalytické směsi přítomens výhodou v množství od 1 do 100, zvláště od 2 do 50 dílůhmotnostních na 1 gramatom kovu z VIII. skupiny periodickésoustavy prvků. Wehledě na přidávání ve formě samostatnésložky,'anion kyseliny s hodnotou pKa menší než 4 může být ta- ké přítomen v katalytických směsích, protože se napříkladpoužije jako sůl palladia s kyselinou trifluoroctovou nebo n 7- "i. w* Λ τ, — -----—nu * A " —y—V-.-.XÍV1A UnOVOUy •jako'sloučeninou kovu z VIII. - 6 - i': i i skupiny periodické soustavy prvků. u Lř
Ke zvýšení aktivity katalytických směsí se do nichdodatkově může vpravit 1,4-chinon. K tomuto účelu jsou zvlášívhodné 1,4-benzochinoň a 1,4-naftochinon. Množství použitého1,4-chiňoňu výhodně činí 5 až 5000, zvláště 10 až 1000 dílůmolámích na 1 gramatom kovu z VIII. skupiny periodické sou-stavy prvků.
Jako olefinicky nenasycené sloučeniny, které sepodle tohhto vynálezu mohou polymerovat s oxidem uhelnatým, jsou vhodné sloučeniny sestávající výlučně z atomů uhlíku a atomůvodíku, stejně jako sloučeniny, které kromě atomů uhlíku aatomů vodíku obsahu jí -i jeden* 1 nebo větší /počet heteroatomů. :Způsob podle vynálezu se. s výhodou používá pro výrobu poly-merů z oxidu uhelnatého a alespoň jedné olefinicky nenasyce-né uhlovodíkové sloučeniny. Příklady vhodných uhlovodíkových “Έ i monomerů jsou ethylen, propylen, 1-buten, 1-hexen, 1-okten,st yren ,_cy_kl op ent.e n ,_nor_bom enad icykl .o.p.ent.ad i en. Z pusob. τλλΛ Ί a L/ -4- v
T iiV M.XXJ ž oxidůUhelnatěno á "ethylenů á pro výrobu teřpolyměrů^ zoxidu uhelnatého, ethylenu a dalšího olefinicky nenasycenéhouhlovodíku, zvláště, propylenu.
Množství katalytické směsi používané při způsobupodle tohoto vynálezu se může měnit v širokém rozmezí. Ha1 díl molámí sloučeniny určené k polymeraci se katalytickásměs používá v množství', obsahu jícím Í0~ až 10 , zvlášt 10~° až 10“4 dílů molámích kovu z VIII.skupiny periodické soustavyprvků. =
Výroba polymeru se výhodně provádí za teploty od25 do 150 °C a tlaku od 0,2 do 15,0 MPa, zvláště za teplotyod 30 do 130 °C a tlaku od 0,5 do 10,0 MPa. Molámí poměrolefinicky nenasycených sloučenin k oxidu uhelnatému s vý- hodou činí 10:1 až 1:10, zvláště od 5íl do 1:5. Příklady provedení vynálezu
Vynález nyní bude ilustrován pomocí příkladů, kterése uvádějí dále. .7 Příklad 1
Kopolymer oxidu uhelnatého a ethylenu se vyrobí takto:
Do autoklávu o objemu 1,25 litru, vybaveného zaří-zením k míchání, se vnese 600 ml methylethylketonu. Obsahautoklávu se poté uvede na teplotu 90 °C a za tlaku 1,1 MPazavede oxid uhelnatý a za tlaku 3,8 MPa ethylen. Následněse do autoklávu zavede katalytická směs, která sestává z5 ml acetonu, 10 mmol octanú palladíčitého,___ 200 mmol kyseliny trifluoroctové a 10,5 mmol 1,3-bis[bis-(2-methoxyferiyl)fosfino]propanu..
Tlak v autoklávu se udržuje vstřikováním směsioxidu uhelnatého a ethylenu v poměru 1:1. Polymerace seukončí po 18 hodinách ochlazením na teplotu místnosti a uvol-něním tlaku. Kopolymer se odfiltruje, promyje methylethylke-tonem a vysuší. Kopolymer se získá v množství 65 g. Reakčnírychlost , činí 0,4 kg kopolymeru na gram palladia za hodinu. Příklad 2
Kopolymer z oxidu uhelnatého a ethylenu se vyrobív podstatě stejným způsobem jako v příkladě 1 avšak s;těmitorozdíly: - 8 - ,1 a) b) ethylen se zavádí do autoklávu pod tlakem 3,4MPa na místo původního tlaku 3,8 MPa a kromě to-ho se zavádí vodík pod tlakem 500 kPa, použije se roztok katalytické směsi, který ses-tává z ' .....- - 2 ml acetonu, 5 mmol octanu palladičitého, 100 mmol kyseliny trifluoroctové a 5,25 mmol 1,3-bis [bis-(2-methoxyfenyl)fosfino] propanu a reakční doba činí 7 hodin místo 18 hodin. Výtěžek.kopolymeru.obnáší98,7 g. Reakční, rychlostje 2,8 kg kopolymeru na gram palladia za hodinu. 4 Příklad 3 ¥
Vrirsnl írmor 17. nvi/tn 11V1 ol no + áVin s o+.bvl onír <30 vifnnlrf
SK V-fcj-111 V" <b VZVAWSA V V* V V 1* · * Jf A v podstatě stejným způsobem jako v příkladě 17"avšak"s‘těmito^rozdíly: a) do autoklávu se místo methylethylketonu zavede600 ml tetrahydrofuranu, ' I 4 b) reakční doba činí 20 hodin místo 18 hodin a c) kopolymer se promyje tetrahydrofuranem na místomethylethylketonera. Výtěžek kopolymeru činí 40 g. Reakční rychlost je-0,2 kg kopolymeru na gram palladia za hodinu. Příklad 4 - 9 -
Kopolymer a oxidu uhelnatého a ethylenu se vyrobív podstatě stejným způsobem jako v příklade 2» avšak s těmitorozdíly: a) do autoklávu sé místo methylethylketonu zavede 600ml tetrahydrofuranu, b) reakční doba činí.10 hodin místo 7 hodin a c) kopolymer se promyje tetrahydrofuranem místo me-thylethylketonem. Výtěžek kopolymeru je 100 g. Reakční rychlost Činí2 kg kopolymeru na gram palladia za hodinu. .ř ' Z příkladů 1 až"4" jsou "příklady 2 a 4 provedeny vsouladu s tímto vynálezem. V těchto příkladech se polymeraceprovádí v přítomnosti vodíku a aprotické polární kapaliny,která má teplotu varu pod 125 °C. Příklady 1 a 3 jsou mimorozsah-ťohbto vynálezu a do popisu patentu byly zařazeny proporovnání. Ačkoliv v těchto příkladech se polymerace provádíza použití aprotické polární kapaliny, přesto se pracuje vnepřítomnosti vodíku. Příznivý vliv na reakční rychlost, kte-rý nastává pokud se polymerace podle tohoto vynálezu provádív přítomnosti vodíku je zřejmý při porovnání výsledků dosa-žených v příkladech 2 a 4 s výsledky příkladů 1 a 3· Při pro-vádění polymerace v přítomnosti vodíku se dosahuje reakční.rychlosti, která je vyšší v poměru 7:10, v porovnání s reakč-ní rychlostí dosaženou v nepřítomnosti vodíku. > Pomocí NMR analýzy bylo stanoveno, že kopolymery z oxidu uhelnatého a ethylenu, vyrobené v příkladech 1 až 4,obsahují přímé řetězce, ve kterých se střídají skupiny po-cházející z oxidu uhelnatého na jedné straně a skupiny po-chaze jici^z^éthvlenu-n«- ^trarŠT.dr-uhs1.... - - — —.*· ~
Claims (7)
- - 10 -V 'n; alespoň jedné olefinicky nenasycené sloučeniny, v y z na -č ú jící se t'í m , žě monomery se uvádějí do stykuza zvýšené teploty a tlaku v přítomnosti vodíku a alespoňjednoho aprotického polárního ředidla o teplotě varu pod125 °C, v kterém jsou polymery nerozpustné něho prakticky,nerozpustný s katalyzátorem ke kopolymeraci oxidu uhelnaté-ho s olefinem. .2s Způsob podle nároku 1, vyznačujícíse tím, že’se jako aprotického polárního ředidla-použi-úje methylethylketonu.nebo tetrahydrofuranu.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznaču-je jící se t í m , ze se pracuje za parciálního tlaku ._vo.díku_o.d_0_,.l_do_5-»-0_MP_a._.........P ř '^'“t^^'>^4^lZ^^oB^^d.lVňěkťěréKčr'ž nároku 7l ^až’3’,““ v'y značující se tím, že katalyzátorem je kata- * lytická směs ?zahrnující kov z VIII. skupiny periodické í soustavy prvků a dentátní ligand obsahující alespoň dvě den- j *' r tátní skupiny s obsahem atomu fosforu, dusíku a/nebo síry, přičemž dentátní ligand může být ve formě komplexu s kovem z VIII. skupiny periodické soustavy prvků.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující j· se t í ra , že kov z VIII, skupiny periodické soustavy prv-ků se do katalytické směsi vpraví ve formě soli karboxylovékyseliny, například jako octan.
- 6. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznaču- jící se tím, že katalytické směs obsahuje pa- - 11 - lladium jako kov z VIII. skupiny periodické soustavy prvku £ J a jako dentátní ligand obsahuje bidentátní ligand s obsahem> fosforu obecného vzorce £ r (R1)?p - R - Ρ(ΗΧ)2 | t- ve kterém i· i! r! představuj^Ůhlo vodíkovou skupinu, která je popřípa- í í dě polárně substituována a i R znamená dvouvaznou organickou můstkovou skupinu, í v * ' ·*která obsahuje alespoň dva atomy uhlíku v můstku, < v množství od 0,5 do 2 dílů molárních na 1 gramatom kovu z VIII. skupiny periodické soustavy prvků. ;
- 7. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 4 až 6, vyznačující se t í m , ža katalytická směs_£ dodatečně obsahuje anion kyseliny s hodnotou pKa menší než § 4 v množství od 1, do 100 dílů molárních na 1 gramatom kovu. ή z VIII. skupiny periodické soustavy prvků. ... . I
- 8. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 7, i vyznačující se tím, Že uhlovodíky, jako je ethylen nebo směs ethylenu s jiným olefinicky nenasyceným | uhlovodíkem, jako propylenem, se použijí jako olefinicky nenasy- í ceně sloučeniny. í
- 9. Způsob podle některého z nároků 4 až 8, vyzná- >; Sující se tím, že se provádí za teploty od 25 do ISO °C, tlaku od 0,2 do 15»0 MPa a molárního poměru olefinicky nenasycených sloučenin k oxidu uhelnatému v roz- $ mezí od 10:1 do 1:10, přičemž na 1 díl molámí olefinicky nenasycené sloučeniny určené k polymeraci se použije kata- - 12 --7 -3 lytické směsi v množství, které obsahuje od 10 do 10kovu z VIII. skupiny periodické soustavy prvků. -Íji í
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9001255A NL9001255A (nl) | 1990-06-01 | 1990-06-01 | Bereiding van polymeren. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS160491A3 true CS160491A3 (en) | 1992-01-15 |
Family
ID=19857181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS911604A CS160491A3 (en) | 1990-06-01 | 1991-05-29 | Process for preparing polymers from carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5103001A (cs) |
| EP (1) | EP0460743A3 (cs) |
| JP (1) | JPH04227928A (cs) |
| KR (1) | KR920000801A (cs) |
| CN (1) | CN1057060A (cs) |
| AU (1) | AU7804391A (cs) |
| BR (1) | BR9102206A (cs) |
| CA (1) | CA2043513A1 (cs) |
| CS (1) | CS160491A3 (cs) |
| FI (1) | FI912577L (cs) |
| HU (1) | HU911796D0 (cs) |
| NL (1) | NL9001255A (cs) |
| PL (1) | PL290467A1 (cs) |
| PT (1) | PT97784A (cs) |
| ZA (1) | ZA914071B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5225523A (en) * | 1991-07-02 | 1993-07-06 | Shell Oil Company | Polyketone polymer preparation with tetra alkyl bis phosphine ligand and hydrogen |
| CA2138028A1 (en) * | 1992-06-15 | 1993-12-23 | Paul K. Hanna | Improved gas phase process for forming polyketones |
| TW305850B (cs) * | 1992-11-17 | 1997-05-21 | Shell Int Research | |
| TW305849B (cs) * | 1992-11-20 | 1997-05-21 | Shell Int Research | |
| US5352766A (en) * | 1992-12-31 | 1994-10-04 | Shell Oil Company | Preparation of copolymers |
| EP0605062B1 (en) * | 1992-12-31 | 1999-07-14 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Preparation of co-polymers of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compounds |
| ZA953387B (en) * | 1994-04-29 | 1995-11-29 | Shell Int Research | Catalyst system and process for the preparation of copolymers of carbon monoxide and olefinically unsaturated compounds |
| US6852662B2 (en) | 1998-07-02 | 2005-02-08 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst systems based on transition metal complexes for carbon monoxide copolymerization in an aqueous medium |
| DE19829519A1 (de) | 1998-07-02 | 2000-01-05 | Basf Ag | Wasserlösliche Übergangsmetallkomplexe |
| DE19933383A1 (de) | 1999-07-21 | 2001-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Olefin/Kohlenmonoxid-Copolymeren |
| DE10125138A1 (de) | 2001-05-22 | 2002-12-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus Kohlenmonoxid und einer olefinisch ungesättigten Verbindung in wässrigem Medium |
| DE10239078A1 (de) * | 2002-08-26 | 2004-03-11 | Bioleads Gmbh | Aufreinigungsmethode für Fredericamycin A |
| EP3401684B1 (en) | 2008-10-10 | 2022-03-16 | Dana Farber Cancer Institute, Inc. | Chemical modulators of pro-apoptotic bax and bcl-2 polypeptides |
| EP3549951A3 (en) | 2008-12-09 | 2019-11-20 | Dana Farber Cancer Institute, Inc. | Methods and compositions for specific modulation of mcl-1 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1081304A (en) * | 1965-03-23 | 1967-08-31 | Ici Ltd | Improvements in or relating to chemical compounds |
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| US4289884A (en) * | 1979-01-08 | 1981-09-15 | Shell Oil Company | Herbicidal tetrahydrofuran derivatives |
| US4567283A (en) * | 1982-09-13 | 1986-01-28 | Shell Oil Company | Intermediates for oxabicycloalkane herbicides |
| EP0121965B1 (en) * | 1983-04-06 | 1989-12-27 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of polyketones |
| NL8403035A (nl) * | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
| IN166314B (cs) * | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
| IN171627B (cs) * | 1986-08-26 | 1992-11-28 | Shell Int Research | |
| NL8602164A (nl) * | 1986-08-26 | 1988-03-16 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| CH673656A5 (en) * | 1987-03-27 | 1990-03-30 | Piero Prof Dr Pino | Ethylene and carbon mono:oxide copolymers prepn. - using hydrogen and nickel or palladium catalysts |
| CH673284A5 (en) * | 1987-03-27 | 1990-02-28 | Piero Prof Dr Pino | Ethylene¨ and carbon mon:oxide linear copolymers prepn. - by reaction in aprotic solvent in presence of hydrogen and tetra-rhodium dodeca-carbonyl as catalyst |
| NL8701799A (nl) * | 1987-07-30 | 1989-02-16 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| US4939251A (en) * | 1988-03-23 | 1990-07-03 | Shell Oil Company | Novel spirolactones |
| NL8802391A (nl) * | 1988-09-29 | 1990-04-17 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| US4946858A (en) * | 1988-10-20 | 1990-08-07 | American Home Products Corporation | Novel spirosuccinimides as aldose reductase inhibitors and antihyperglycemic agents |
-
1990
- 1990-06-01 NL NL9001255A patent/NL9001255A/nl not_active Application Discontinuation
-
1991
- 1991-01-31 US US07/648,779 patent/US5103001A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-06 US US07/695,669 patent/US5155208A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-28 KR KR1019910008736A patent/KR920000801A/ko not_active Withdrawn
- 1991-05-29 BR BR919102206A patent/BR9102206A/pt unknown
- 1991-05-29 FI FI912577A patent/FI912577L/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-05-29 CS CS911604A patent/CS160491A3/cs unknown
- 1991-05-29 HU HU911796A patent/HU911796D0/hu unknown
- 1991-05-29 PT PT97784A patent/PT97784A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-05-29 JP JP3126063A patent/JPH04227928A/ja active Pending
- 1991-05-29 CA CA002043513A patent/CA2043513A1/en not_active Abandoned
- 1991-05-29 AU AU78043/91A patent/AU7804391A/en not_active Abandoned
- 1991-05-29 ZA ZA914071A patent/ZA914071B/xx unknown
- 1991-05-29 CN CN91103556A patent/CN1057060A/zh active Pending
- 1991-05-29 PL PL29046791A patent/PL290467A1/xx unknown
- 1991-05-30 EP EP19910201322 patent/EP0460743A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5103001A (en) | 1992-04-07 |
| FI912577A0 (fi) | 1991-05-29 |
| NL9001255A (nl) | 1992-01-02 |
| CN1057060A (zh) | 1991-12-18 |
| FI912577A7 (fi) | 1991-12-02 |
| CA2043513A1 (en) | 1991-12-02 |
| US5155208A (en) | 1992-10-13 |
| HU911796D0 (en) | 1991-12-30 |
| AU7804391A (en) | 1991-12-05 |
| BR9102206A (pt) | 1992-01-07 |
| FI912577L (fi) | 1991-12-02 |
| ZA914071B (en) | 1992-03-25 |
| PT97784A (pt) | 1992-02-28 |
| JPH04227928A (ja) | 1992-08-18 |
| EP0460743A2 (en) | 1991-12-11 |
| PL290467A1 (en) | 1992-02-10 |
| KR920000801A (ko) | 1992-01-29 |
| EP0460743A3 (en) | 1992-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960009687B1 (ko) | 신규 촉매 조성물 | |
| EP0305011B1 (en) | Preparation of olefin/CO copolymers | |
| CS160491A3 (en) | Process for preparing polymers from carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds | |
| EP0526949B1 (en) | Catalyst compositions suitable for the preparation of polymers of carbon monoxide and alpha-olefins | |
| EP0361623B1 (en) | Process for the preparation of polymers | |
| JP2963531B2 (ja) | 一酸化炭素と不飽和化合物のポリマーの調製 | |
| JPH08283405A (ja) | 一酸化炭素とオレフィン性不飽和化合物との共重合化方法 | |
| US6852662B2 (en) | Catalyst systems based on transition metal complexes for carbon monoxide copolymerization in an aqueous medium | |
| JPH01190727A (ja) | ポリケトン重合体の製造 | |
| JPH04216824A (ja) | 一酸化炭素と１種以上のオレフィン性不飽和化合物とのポリマーの製造方法 | |
| US5330952A (en) | Catalyst compositions | |
| JPH06172514A (ja) | オレフィン／一酸化炭素交互コポリマー製造用不均質触媒系 | |
| JP2862610B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| US5169927A (en) | Process for the preparation of polyketone polymers in the presence of water | |
| CA2201767C (en) | Process for the preparation of copolymers of carbon monoxide and at least one compound containing an alkenyl unsaturation | |
| EP0390292B1 (en) | Catalyst compositions for the preparation of copolymers of carbon monoxide | |
| US6667386B1 (en) | Water-soluble transition metal complexes | |
| JP3221741B2 (ja) | ポリマー分離 | |
| JPH01275632A (ja) | 一酸化炭素とエテンとのポリマー | |
| EP0702046A2 (en) | Process for the copolymerization of carbon monoxide with an olefinically unsaturated compound | |
| JPH08269192A (ja) | 一酸化炭素とエチレン系不飽和化合物との気相共重合プロセス | |
| WO2000009584A1 (en) | Catalyst composition and process for the preparation of copolymers of carbon monoxide and an olefinically unsaturated compound | |
| JPH08283404A (ja) | 一酸化炭素とオレフィン性不飽和化合物との共重合化方法 |