CS183391A3 - Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof - Google Patents
Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS183391A3 CS183391A3 CS911833A CS183391A CS183391A3 CS 183391 A3 CS183391 A3 CS 183391A3 CS 911833 A CS911833 A CS 911833A CS 183391 A CS183391 A CS 183391A CS 183391 A3 CS183391 A3 CS 183391A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- pyridinedicarboxylate
- compound
- diethyl
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 phenoxy, phenoxy, phenylthio Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 8
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XSCRWBSKSVOZOK-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)C(Cl)C(O)=O XSCRWBSKSVOZOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- UUJUSJLHSWGXPA-UHFFFAOYSA-N diethyl 5-(methoxymethyl)pyridine-2,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(COC)=CN=C1C(=O)OCC UUJUSJLHSWGXPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- JBKRIODDVXLROM-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)pyridine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(CCl)=CN=C1C(O)=O JBKRIODDVXLROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JPIJMXOJEHMTPU-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyridine-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CN=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 JPIJMXOJEHMTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 claims 1
- GQGVHWJXKFHMSQ-UHFFFAOYSA-N diethyl 5-(chloromethyl)pyridine-2,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(CCl)=CN=C1C(=O)OCC GQGVHWJXKFHMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KIDQHBXPNBCITQ-UHFFFAOYSA-N diethyl 5-methylpyridine-2,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(C)=CN=C1C(=O)OCC KIDQHBXPNBCITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LIVYVINPLCASPD-UHFFFAOYSA-N diethyl pyridine-2,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CN=C1C(=O)OCC LIVYVINPLCASPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-M nicotinate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- PBGMSGHICSEALQ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3-dichlorobutanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(Cl)C(=O)OCC PBGMSGHICSEALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- GMLDCZYTIPCVMO-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanal Chemical compound CCC(=C)C=O GMLDCZYTIPCVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- QJVMSRLAHSMELC-UHFFFAOYSA-N dichloro butanedioate Chemical compound ClOC(=O)CCC(=O)OCl QJVMSRLAHSMELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSPXTWXXNZJEHM-UHFFFAOYSA-N diethyl 5-ethylpyridine-2,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(CC)=CN=C1C(=O)OCC VSPXTWXXNZJEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- OYLCUJRJCUXQBQ-UHFFFAOYSA-N 1-hepten-3-one Chemical compound CCCCC(=O)C=C OYLCUJRJCUXQBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUPXMIAWKPTZLZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylhexan-2-one Chemical compound CCC(C)CC(C)=O XUPXMIAWKPTZLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfamate Chemical compound [NH4+].NS([O-])(=O)=O GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710178035 Chorismate synthase 2 Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710152694 Cysteine synthase 2 Proteins 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 102100035031 Palladin Human genes 0.000 description 1
- 101710128215 Palladin Proteins 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N UNPD142122 Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1O AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002814 niacins Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-L quinolinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CN=C1C([O-])=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
<6
¢- · - ' - ·............... --/.-......-···-·--....................... > · ť 3
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy dialkylpyridin-2,3-di-karboxylátů a jejich derivátů. Tyto 2,3-pyridindikarboxylátymohou být substituované nebo nesubstituované.. Způsob podle vy-nálezu vychází z dialkyldichlorsukcinátu, dehydrohalogenačnihočinidla, zdroje amoniaku a vhodně substituovaného alfa,beta-,nenasyceného aldehydu nebo ketonu a je vysoce účinný. Popřípa-dě substituované 2,3-pyridindikarboxyláty, připravované podlevynálezu, mohou sloužit jako výchozí látky pro přípravu her-bicidně účinných 2-(2-imidazolin-2-yl)nikotinátů.
Způsoby přípravy herbicidně účinných nikotinátů jsou.například známy z US patentu č. 4 758 667. Reakce probíhá - podle· následujícího schématu
t } kde představuje atom vodíku nebo alkylskupiňu s 1 až 4 atomy y uhlíku, R2 představuje atom vodíku, halogenu, alkylskupiňu X s 1 až 4 atomy uhlíku, cy.kloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku •, nebo a R^ mohou dohromady představovat cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována methyl-skupinou a X, Y a Z mají význam vysvětlený u dále uvedenéhovzorce I.
“» - -I - 2 -
Podstata vynálezu
Nyní se zjistilo, že pyridin-2,3-dikarboxyláty .obecnéhovzorce. I ... . %
kde R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; X a Z představuje nezávisle vždy atom vodíku, halogenu,alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinus 1 až· 4 atomy uhlíku nebo alkěnylskupinu se 2 až 5atomy uhlíku a Y představuje atom vodíku, halogenu, alkylskupinu s 1 až 6atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednímaž 3 atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinami s 1 až 4atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinu s.l až 4 atomy uhlíku,v alkoxylovém zbytku, aminokarbonylskupinu, fenylskupinu,substituovanou fenylskupinu, fenoxyskupinu, substituova-nou fenoxyskupinu, fenylthioskupinu nebo substituovanoufenylthioskupinu, je možno podle vynálezu účinně a efektivně připravovat zdialkyl dichlorsukcinátů obecného vzorce II reakcí těchtosukcinátů s alespoň jedním morálním ekvivalentem dehydrohalo-genačního činidla, jako octanu amonného nebo trialkylaminu,v přítomnosti rozpouštědla, jako nižšího alkanolu, za vznikumeziproduktu; Tento meziprodukt se nechá reagovat se zdrojemamoniaku, popřípadě za zvýšené teploty, za vzniku druhého me-ziproduktu. Druhý meziprodukt se nechá reagovat s alespoňjedním molárním ekvivalentem alfa, beta - nenasyceného aldehydunebo ketonu obecného vzorce III, kde X, Y a Z mají význam 3 u obecného vzorce I, za přítomno st i—ky s elíny, j'ako~^ysed-i-ny—mravenčí nebo kyseliny octové apod. Postup je znázorněn v ná-sledujícím reakčním schématu
Cl-CH-COOR
Cl-CH-COOR -+-NH-4Q flc-
II
III Z dehyďrohalogenačních činidel, která se hodí pro použitípři způsobu podle vynálezu, je možno uvést činidla, která zá-roveň slouží jako zdroj amoniaku, například octan amonný, uhli-čitany amonné, karbaminan amonný, amidosulfonan amonný apod.Rovněž vhodnými reakčními.činidly jsou trialkylaminy, pyridiny,pikoliny, kvarterní amoniové soli, jako tetraalkylámoniumhalo-genidy apod. Kromě shora uvedených sloučenin, které slouží jakozdroj amoniaku, je při způsobu podle vynálezu samozřejmě takémožné použít samotného amoniaku. Při jednom provedení vynálezu se může jako rozpouštědlapoužít polárního rozpouštědla, jako alkoholu, nitřilu, jakoácetonitřiiu ý^amidu^karboxy love kyše líný,"· jako N ,Ν-dimethyl-formamiďu,'· N-methylpyrrolidonu, sulfoxidu, jako dimethylsulfo-xidu, sulfonu apod. Z alfa, beta-nenasycených aldehydů neboketonů obecného vzorce III, kterých je možno použit při způso-bu podle vynálezu, je možno uvést akrolein, methakrolein,ethakrolein, krotonalaehyd, methylvinylketon, álfa-n-butyl-akrolein,· 4-methyl-2-hexanal, alfa-methoxymethakrolein, alfa-chlormethakroíein, alfa-trifluormethalkrolein, aldehyd kyseli-ny skořicové, alfa-ethoxyakrolein, methyl alfa-formylakrylát,alfa-(2-kyanoethyl)akrolein apod. Při dalším'provedení tohoto vynálezu sena reakční směs,obsahující shora uvedený druhý meziprodukt a alfa,beta-nena-sycený aldehyd nebo keton obecného vzorce III, může působit W 1.1^ 4 dehydrogenačním katalyzátorem, jako je katalyzátor obvykle po-užívaný v tomto oboru, který zahrnuje kovy nebo sloučeniny kovů,zvolených ze souboru zahrnujícího platinu, palladinum, ruthenium,iridium, nikl, železo,-měd,-antimon, kobalt, rhodium apod. De-hydr.ogenačního. katalyzátoru .se může -používat ve -formě—kovu,nebo. jeho.-slo.uČeniny nanesené na vhodném nosiči, jako je oxidhlinitý, uhlík, jíl, zeolit, oxid chromitý, oxid zirkoničitýapod. I f ' “ Při přípravě pyridin-2,3-dikarboxylátů obsahujících substi-tuenty v polohách 4, 5 a 6, Způsobem podle vynálezu, se můžeúčelně postupovat'tak, že se dialkyl dichlorsukcinát obecnéhovzorce II smíchá s alespoň jedním molárním ekvivalentem dehydro-genačního činidla ve vhodném rozpouštědle, popřípadě se odfiltru-je nerozpustná látka a-na filtrát nebo na nepřefiltrovanou'reakč-ní směs se působí bezvodým amoniakem, popřípadě za zahřívání,dokud není tvorba enaminového produktu skončena. Popřípadě seodfiltrují nerozpustné podíly, k filtrátu nebo nepřefiltrovanéreakční směsi se přidá kyselina, jako minerální kyselina, napři-.klad kyselina sírová a kyselina fosforečná nebo organická kyseli-na, jako kyselina mravenčí, kyselina octová nebo kyselina pro-pionová apod. Na vzniklou, reakční. směs se; působí alespoň, jed-ním molárním ekvivalentem alfa,beta-nenasyceného- aldehydu neboketonu, obecného vzorce III, popřípadě se přidá dehydrogenačníkatalyzátor a výsledná reakční směs se popřípadě zahřívá takdlouho, dokud není tvorba pyridindikarboxylátu obecného vzorceI ukončena.
Po skončení reakce se může požadovaný pyridin-2,3-dikarbo-xylát izolovat a čistit konvenčními postupy, jako extrakcí,destilací, překrystalováním, chromatografií apod.
Rychlost tvorby enaminového druhého meziproduktu a produk-tu obecného vzorce I je závislá na teplotě a je tedy mošnoreakční dobu účinně snižovat zahříváním reakční směsi na teplo-tu asi 45°C nebů vyšší. 5
Vynález je blíže objasněn v-následujících příkladechprovedení. Tyto příklady mají výhradně·, ilustrativní charaktera rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. Pod označením , HNMR se rozumí protonová nukleární magnetická, rezonancea pod označením IC-.se.rozumí infračervená^spektroskopie. ,
Pokud, není uvedeno, j inak, rozumě“j'í~se~pod~vsemi— d-í-l-y— d-í-l-y---- hmotnostní. . Příklady provedení Příklad 1 Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylátu z diethyl-dichlorsukcinátu za použití octanu amonného
Směs diethyl dichlorsukcinátu. (12,2 g, 0,05 mol) a octanuamonného (15,4 g, 0,20 mol) v absolutním ethanolu se 6 hodinza míchání zahřívá na 6.0°C. Potom se směs ochladí na 20°C, při-dá'se k ní přebytek bezvodého amoniaku (5,0 g, 0,29 mol) a za-hřívá se 4':, 5 hodiny na 60°C. Část směsi se oddestiluje, aby seodstranil přebytek amoniaku a zbytek se ochladí na 30°C a pře-filtruje ..Filtrační koláč se promyje ethanolem a filtráty sespojí á~ža Vakua ' zkoncentrují. Ke -zkoncen.trovanému_reakčnlmuroztoku se.přidá kyselina octová, v průběhu 1,5 hodiny se při-kape ethanolický roztok 2-ethakroleinu při 70°C a výslednásměs se dalšíj 4 hodiny zahřívá na 70°C (tak dlouho, dokud neníreakce podle analýzy plynovou chromatografií skončena). Směsse za vakua zkoncentruje, čímž se získá surový olejovitý zbytek.Olejovitý zbytek se předestiluje, přičemž se získá titulní slou-čenina ve formě nahnědlého oleje o teplotě varu 151 až 152°C, . jza tlaku 267 Pa. 40. : . . , ? ř í k l.a d '2 ' Příprava diethyl 5-ethyl-2,3-pyridindikarboxylátu z diethyldichlorsukcinátu za použití triethylaminu
Na: roztok diethyl dichlorsukcinátu (24,6 g, 0,10 mol) 6 v ethanolu se po dobu 5 minut působí triethylaminem (12,2 g, 0,12 mol), směs se míchá při teplotě okolí po dobu 12 hodin, přidá se k ní bezvodý amoniak (7,3 g, 0,43 mol) při teplotě Λ 20°C. Potom se směs*3 hodiny-zahřívá nav45 až 50°G a přefiltru-je- se;-Filtrační-koláč.. se..pr.omyje_ethanolěm, ..filtráty se .spojía za vakua zkoncentrují, aby se odstranilo rozpouštědlo a pře-bytek amoniaku. Výsledný viskózní olej se zředí ethanolema kyselinou octovou, ke směsi se přidá 2-ethakrolein (19,5 g,0,232 mol), směs se zahřívá 6 hodin na 70°C a za vakua sedestiluje při 60°C, aby se odstranilo rozpouštědlo, Destilačnízbytek se vyjme do toluenu, promyje vodou a za vakua zkoncentru-je na surový olejovitý zbytek. Vakuovou destilací tohoto olejo-·vitého zbytku se získá titulní sloučenina ve formě nahnědléhooleje o teplotě varu 151 až 152°C za tlaku 267 Pa. ' Příklad 3 Příprava dialkyl substituovaných-2,3-pyridindikarboxylátůz dialkyl dichlorsukcinátů
Jestliže se postupuje stejným způsobem jako v příkladu 2a použije se vhodného dialkyl dichlorsukcinátů a vhodnéhoalfa, béta-nenasyceného aldehydu, získají se následující pyri-dindikarboxyláty. obecného vzorce I:
H
H
H
H
ch3 CHžOCH3 CS2C1
H 2
H
H
H
H C2H5 ch3 C2H5 °2H5 1
Shora uvedené sloučeniny se identifikují HNMR a ICspektrografickou analýzou.
Claims (10)
1. Způsob přípravy 2,3-pyridindikarboxylátú obecnéhovzoree-I_ ” ’' ' ' - - --------------------
kde R představuje alkylksupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; X a Z představuje nezávisle vždy atom vodíku, halogenu,alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinus 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu se 2 až 5atomy uhlíku a Y představuje atom vodíku, halogenu, alkylskupinu s 1 až 6atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednímaž. 3 atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinámis 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinami s 1 až 4 ..atomy, uhlíku,, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,~ “v' 'áikóxýióvám-*· z by t ku,-^ami nok ar bony 1 s kupinu, f e ny 1 s kup inu,.substituovanou fenylskupinu, fenoxyskupinu, substiťuová-'“ nou fenoxyskupinu·, fenylthioskupinu nebo substituovanoufenylthioskupinu, vyznačující se tím, že se dialkyl dichlor-sukcinát obecného vzorce II Cl-CHCOOR | (II) Cl-.CHCOOR kde s ' ' R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nechá reagovat s dehydrohaíogěňacnínRčiTTÍ-diem/—v—přXtomnojSti 8 rozpouštědla, za vzniku prvního meziproduktu, první meziproduktse nechá reagovat se zdrojem amoniaku, za vzniku druhého mezi-produktu, druhý meziprodukt se nechá reagovat s alfa,beta-nena- 'Λ syceným aldehydem nebo .ketonem..obecného' vzorce III s.. ............ (III) Y-C=CHC z-c=o kde X, Y a Z mají shora uvedený význam, a kyselinou, v“přítom-nosti rozpouštědla, za vzniku pyridindikarboxylátové sloučeninyobecného vzorce I.
2. Způsob podle nároku 1 vyznačující s e.,tím, že se vychází z příslušných sloučenin vedoucích ke vzniku pyridindikarboxylátové sloučeniny obecného vzorce I, kde X a Z znamenají atomy vodíku, Y-znamená atom vodíku nebo halo-genu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substi-tuovanou 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyskupinami s 1 a š 4 atomyuhlíku nebo alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku.
3. Způsob podle nároku 1, .vyznačující s, e..t i m , že se jako dehydrohalogenačního činidla používá amonné soli, jako rozpouštědla polárního rozpouštědla, jako kyselinykyseliny octové a druhý meziprodukt se připravuje při teplotě45°C nebo vyšší. I ’ f
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se l t í m , že se pyridindikarboxylátové sloučenina obecného vzor- ’ ce I připravuje při teplotě 45°C nebo vyšší. f Cl ’ 5. .Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í- m , že alfa,beta-nenasycený aldehyd nebo keton obecnéhovzorce III je přítomen v množství alespoň jednoho molárníhoekvivalentu.
TT · 9 I
, 6 . Způsob podle nároku 2 vyznačil j—í~c_í------ tím, že se vychází z příslušných sloučenin vedoucích ke \ vzniku sloučenin obecného vzorce I, zvolených ze souboru zahr-nujícího: % ........dialkvl pyridin-2,3-dikarboxylát, ...... .* ' : —— -.____________ '......· - \ . . dialkyl 5-methyl-2,3-pyridindikarboxylát, ~ ; ——----~ dialkyl 5-ethyl-2,3-pyriďindikařbóxylát, .dialkyl 5’(methoxymethyl)-2,3-pyridindikarboxylát adialkyl 5-(chlormethyl)-2,3-pyridindikarbóxýlát.”'
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující' se ' t í m , že sloučenina obecného vzorce I je zvolena ze souboruzahrnujícího: diethyl pyridin-2,3-dikarboxylát, diethyl' 5-methyl-2,3-pyridíndikarboxylát, diethyl 5-methyl-2,3-pyridinkarboxylát, diethyl 5-(methoxymethyl)-2,3-pyridindikarboxylát a ' diethyl' 5-(chlormethyl)-2,3-pyridindikarboxylát.i
7 PATENTOVÉ NÁROKY
8. Pyridindikarboxylátová sloučenina obecného vzorce I,připravená způsobem podle nároku 1,
9. Pyridindikarboxylátová sloučenina obecného vzorce I,kterou je diethyl 5-ethyl-2,3-pyridiridikarboxylát připravenýzpůsobem podle nároku 1.
10. Pyridinkarboxylátová sloučenina obecného vzorce I,kterou je diethyl 5-(methoxymethyl)-2,3-pyridindikarboxylátpřipravený způsobem podle nároku 1. MP- 507-91-Ce
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/538,862 US5124458A (en) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS183391A3 true CS183391A3 (en) | 1992-01-15 |
| CZ282695B6 CZ282695B6 (cs) | 1997-09-17 |
Family
ID=24148738
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5124458A (cs) |
| EP (1) | EP0461403B1 (cs) |
| JP (1) | JP3083348B2 (cs) |
| KR (1) | KR100211629B1 (cs) |
| CN (1) | CN1038414C (cs) |
| AR (1) | AR248395A1 (cs) |
| AT (1) | ATE141916T1 (cs) |
| AU (1) | AU640238B2 (cs) |
| BR (1) | BR9102467A (cs) |
| CA (1) | CA2044498C (cs) |
| CZ (1) | CZ282695B6 (cs) |
| DE (2) | DE69121639T4 (cs) |
| DK (1) | DK0461403T3 (cs) |
| ES (1) | ES2091260T3 (cs) |
| FI (1) | FI103883B1 (cs) |
| GR (1) | GR3020896T3 (cs) |
| HU (1) | HU211773B (cs) |
| IE (1) | IE76729B1 (cs) |
| IL (1) | IL98126A (cs) |
| PT (1) | PT97942B (cs) |
| SG (1) | SG47713A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA914580B (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5276157A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-04 | American Cyanamid Company | Process for the purification of 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acid diester compounds |
| EP0548559A1 (en) * | 1991-12-27 | 1993-06-30 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of dialkyl pyridine -2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate |
| CN1042333C (zh) * | 1992-10-14 | 1999-03-03 | 美国氰胺公司 | 5,6－二取代－3－吡啶甲基卤化铵类化合物及其制备方法 |
| US5431428A (en) * | 1993-11-09 | 1995-07-11 | Travel Caddy, Inc. | Carrying case assembly with built-in cart |
| USD357354S (en) | 1993-11-09 | 1995-04-18 | Travel Caddy, Inc. | Carrying case with built-in cart |
| ES2611018T3 (es) * | 2004-04-08 | 2017-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Sulfoximinas N-sustituidas insecticidas |
| TW201309635A (zh) * | 2006-02-10 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺（二） |
| TWI381811B (zh) * | 2006-06-23 | 2013-01-11 | Dow Agrosciences Llc | 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法 |
| TWI387585B (zh) * | 2006-09-01 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺 |
| EP2338884A1 (en) * | 2006-09-01 | 2011-06-29 | Dow AgroSciences LLC | Insecticidal N-substituted (2-substituted-1,3-thiazol) alkyl sulfoximines |
| TWI395737B (zh) * | 2006-11-08 | 2013-05-11 | Dow Agrosciences Llc | 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺 |
| US7709648B2 (en) * | 2007-02-09 | 2010-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines |
| AR066366A1 (es) * | 2007-05-01 | 2009-08-12 | Dow Agrosciences Llc | Mezclas sinergicas plaguicidas |
| ATE523083T1 (de) * | 2007-07-20 | 2011-09-15 | Dow Agrosciences Llc | Erhöhte pflanzenvitalität |
| EP2268615B1 (en) * | 2008-03-03 | 2016-08-17 | Dow AgroSciences LLC | Pesticides |
| CN103373958B (zh) * | 2012-04-18 | 2015-11-04 | 中国中化股份有限公司 | 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法 |
| CN109384714B (zh) * | 2017-08-02 | 2021-04-30 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 取代或未取代的2,3-吡啶二羧酸的回收方法及生产方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4748244A (en) * | 1984-05-11 | 1988-05-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives |
| US4723011A (en) * | 1985-10-28 | 1988-02-02 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters |
| ES2043685T3 (es) * | 1986-02-10 | 1994-01-01 | Ciba Geigy Ag | Procedimiento para la preparacion de acidos 2-(imidazolin-2-il)piridin- y quinolin-3-carboxilicos. |
| JPH0625116B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-04-06 | ダイソー株式会社 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法 |
| GB8721986D0 (en) * | 1987-09-18 | 1987-10-28 | Ici Plc | Pyridine derivative |
| US4871859A (en) * | 1988-03-02 | 1989-10-03 | Hoechst Celanese Corporation | Process for preparing pyridine carboxylic acid esters |
-
1990
- 1990-06-15 US US07/538,862 patent/US5124458A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-05-11 ES ES91107679T patent/ES2091260T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 EP EP91107679A patent/EP0461403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 SG SG1996004014A patent/SG47713A1/en unknown
- 1991-05-11 DE DE69121639T patent/DE69121639T4/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 DE DE69121639A patent/DE69121639D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-11 DK DK91107679.2T patent/DK0461403T3/da active
- 1991-05-11 AT AT91107679T patent/ATE141916T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-13 IL IL9812691A patent/IL98126A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-06-05 CN CN91103904A patent/CN1038414C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-10 JP JP03163371A patent/JP3083348B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-12 PT PT97942A patent/PT97942B/pt active IP Right Grant
- 1991-06-13 CA CA002044498A patent/CA2044498C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-14 FI FI912894A patent/FI103883B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 AU AU78418/91A patent/AU640238B2/en not_active Ceased
- 1991-06-14 KR KR1019910009844A patent/KR100211629B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-14 ZA ZA914580A patent/ZA914580B/xx unknown
- 1991-06-14 BR BR919102467A patent/BR9102467A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 IE IE202791A patent/IE76729B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 HU HU911987A patent/HU211773B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 AR AR91319938A patent/AR248395A1/es active
- 1991-06-14 CZ CS911833A patent/CZ282695B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-29 GR GR960401491T patent/GR3020896T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4723011A (en) | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters | |
| CS183391A3 (en) | Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof | |
| Bach et al. | Synthesis of 2-(o-hydroxyaryl)-4-arylthiazoles by regioselective Pd (0)-catalyzed cross-coupling | |
| JPS58501723A (ja) | シアノヘテロ環化合物の製法 | |
| CA2044551C (en) | Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2, 3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumurate or mixtures thereof | |
| CS183491A3 (en) | Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof | |
| US5225560A (en) | Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate | |
| US4260766A (en) | Preparation of (dichloromethyl) pyridines by reductive dechlorination | |
| Ballesteros et al. | Study of the catalytic properties of tris (3, 6-dioxaheptyl) amine (TDA-1) in heteroaromatic nucleophilic substitution of chloropyridines and their n-oxides | |
| JP2970923B2 (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| Elgemeie et al. | Activated nitriles in heterocyclic synthesis: A novel synthetic route to furyl-and thienyl-substituted pyridine derivatives | |
| JPH01132565A (ja) | プロペン酸誘導体の製造法 | |
| US5892032A (en) | Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids | |
| US5900484A (en) | Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids | |
| CS101891A2 (en) | Method of pyridin and quinoline derivatives preparation | |
| JP2008517958A (ja) | 置換ホスファン類の製造方法及び前記方法によって製造された置換ホスファン類 | |
| JPH06774B2 (ja) | ピロ−ル誘導体の製造方法 | |
| JPH068287B2 (ja) | ピロン−３−カルボキサミド化合物の製造方法 | |
| JP2003261563A (ja) | アミノアルコール誘導体の新規製造法 | |
| JPS6261A (ja) | ２，３，５−トリクロルピリジン製造方法 | |
| JPS632978A (ja) | ニコチン酸誘導体、その製法及び植物成長抑制剤 | |
| EP1196399A1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| JPH04282356A (ja) | アミジン誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050614 |