CS195006B1 - Process for preparing condensates and/or polycondensates - Google Patents
Process for preparing condensates and/or polycondensates Download PDFInfo
- Publication number
- CS195006B1 CS195006B1 CS815676A CS815676A CS195006B1 CS 195006 B1 CS195006 B1 CS 195006B1 CS 815676 A CS815676 A CS 815676A CS 815676 A CS815676 A CS 815676A CS 195006 B1 CS195006 B1 CS 195006B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- free formaldehyde
- content
- ammonia
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 195
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 31
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004027 organic amino compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000008279 sol Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 26
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 25
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 21
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 13
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 13
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N methionine Chemical compound CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Vynález xieši technicky jednoduchým spdsobom zníženie obsahu volného formaldehydu v močovinoformaldehydových, močovino - melamíno - formaldehydovýoh i melamíhoformaldehydových' kondenzátoch a/lebo polykondenzátoch na optimálnu hranicu, tak z hlediska aplikačných možností a technických parametrov týchto kondenzátov, hlavns ako spojiv či lepidiel, například v drevospracujúeom alébo v papiersnskom priemysle, ako aj z hlediska hygienického a vSbec zdravotného.The invention solves in a technically simple manner the reduction of the free formaldehyde content of urea-formaldehyde, urea-melamine-formaldehyde and melamine-formaldehyde condensates and / or polycondensates to the optimum limit, and in terms of application possibilities and technical parameters of these condensates, mainly as binders or adhesives in the paper industry as well as in terms of hygiene and general health.
Je známe, že obsah volného formaldehydu v močovinoformaldehydovýoh kondenzátoch, resp. polykondenzátoch, značné slažuje manipuláciu pri ich použití.It is known that the content of free formaldehyde in urea-formaldehyde condensates, respectively. polycondensates, considerably reduces handling when used.
Exhaláty počas výroby dosiek, připadne nábytku, s použitím lepidiel na báze týchto živíc je sice možné roznými odsávacími zariadenimi z výrobní odstrénil, avšak hotový výrobok je poznačený prítomnoslou volného formaldehydu. Nepříjemný zápach až škodlivé koncentrácia uvolňovaného formaldehydu sa z výrobku odstréni samovolným odpařením a doreagovaním až po niekolkých týždňoch až mesiacoch.Although the exhaust gases during the production of boards or furniture using adhesives based on these resins can be screened off by various suction devices, the finished product is characterized by the presence of free formaldehyde. The unpleasant odor or harmful concentration of formaldehyde released is removed from the product by spontaneous evaporation and re-reaction after a few weeks to months.
Z týchto dóvodov je snahou výrobcov močovinoformaldehydových lepidiel vyrébať výrobky s čo najnižším obsahom volného formaldehydu.For these reasons, manufacturers of urea-formaldehyde adhesives aim to produce products with the lowest free formaldehyde content.
Zníženie obsahu volného formaldehydu sa dosahuje úpravami technologie výroby pri pH <3 /NSR pat. č. 2 207 921,2 243 857/. Reakcia prebieha v dvoch stupňoch pri teplot· nad 90 °C a zahuslovanie roztokov na vhodný obsah sušiny za tlaku pri teplota 120 °C.Reduction of the free formaldehyde content is achieved by adjusting the production technology at pH <3 / NSR pat. No. 2,207,921.2 243,857 /. The reaction proceeds in two stages at temperatures above 90 ° C and the solutions are concentrated to a suitable dry matter content under pressure at 120 ° C.
195 006195 006
198 006198 006
Iné postupy sa oasa zakladejú na použití rSzných. prídavkov chemických δinidiel schopných snižovat obsah volného formaldehydu. Použitie prídavkov močoviny do lepidla v množstvách 10 až 70 hmot. % na sušinu lepidla vtedy, ke3 lepidlo obsahuje do 1,8 hmot. % volného formaldehydu, pri teplotách nad 60 °C chránia japonské patenty č. 74-18926.a 74-18925· Podobné,ke3 lepidlo obsahuje menej ako 0,8 % hmot. volného formaldehydu, přidává sa pri uvedených teplotách 4 až 70 hmot. % močoviny na sušinu lepidla· Nevýhodou je však zniženie účinnosti spojiv z takýchto živíc, křehkost a přílišné napučiavanie vo vodo. Ďalšie patenty chránia použitie amoniaku Zďapan Kokai 73-60437 /1973/alifatických amínov /NSR pat. č. 2 206 696/ a etylendiamínu /jap. pat. č. 71-28784/. Ďalšími látkani znižujúcimi obsah volného formaldehydu sú peroxidy, napr. peroxid vodíka £Kun-San-Tsai Taiwan Sugar 12, 1965 No 2, 9/ , aldehydy /NSR pat. δ. 1 810 925/, fenoly /NSR pat.č.2 154 570/, ketony /jap.pat. č.74-35511/,Other procedures are based on the use of different methods. addition of chemical agents capable of reducing the content of free formaldehyde. Use of urea additions in the adhesive in amounts of 10 to 70 wt. % to the dry weight of the adhesive when the adhesive comprises up to 1.8 wt. Japanese Patent Nos. 74-18926.a 74-18925 · Similarly, if the adhesive contains less than 0.8% by weight of free formaldehyde, at temperatures above 60 ° C. % of free formaldehyde is added at the above temperatures of 4 to 70 wt. % of urea to glue solids · However, the disadvantage is a reduction in the effectiveness of binders from such resins, brittleness and excessive swelling in water. Other patents protect the use of ammonia Zapan Kokai 73-60437 (1973) aliphatic amines / German Pat. No. 2,206,696) and ethylenediamine (jap.). U.S. Pat. No. 71-28784 /. Other free formaldehyde reducing agents are peroxides such as hydrogen peroxide (Kun-San-Tsai Taiwan Sugar 12, 1965 No 2, 9), aldehydes (NSR Pat. δ. 1 810 925), phenols (NSR Pat. No. 2 154 570), ketones (jap.pat.). č.74-35511 /,
Uvedené postupy sice znižujú obsah volného formaldehydu, a v niektorých prípadoch až na nulu, ale takéto lepidlo je potřebné v priebehu niekolkých hodin aplikovat. Za dlhšiu dobu sa spravidla lepidlo nedá použit z dovodov zvýšenia viskosity až stvrdnutia.While these methods reduce the content of free formaldehyde, and in some cases to zero, such an adhesive has to be applied within a few hours. As a rule, the adhesive cannot be used for a longer period of time in order to increase the viscosity or to cure.
V iných prípadoch stráca spojivo reaktivitu, t.j. nedá sa běžným spésobom vytvrdit. Ďalšiou podstatnou nevýhodou, ktorá sa objevuje v niektorých prípadoch, je skutočnost, že spojivo stráca po vytvrdení svoje lepiace vlastnosti, t.j. že pevnost lepených spojov klesá, případně, že sa snižuje vodostálost takýchto spojov.In other cases, the binder loses reactivity, i.e., it cannot be cured by conventional methods. Another major drawback that occurs in some cases is the fact that the binder loses its adhesive properties after curing, i.e. the strength of the glued joints decreases or the water resistance of such joints decreases.
Pri skúmaní příčin nereprodukovatelnosti výroby močovinoformaldehydových lepidiel s nízkým obsahom volného formaldehydu sa vynašel sposob, eplikáciou ktorého sa riešia uvedené nedostatky bez toho, aby sa měnila stabilita močovinoformaldehydových živíc - lepidiel, připadne aby sa snížila ich lépia.ca mohutnost a hlavně podstatné stúpla reprodukovatelnost výsledkov.In investigating the causes of the non-reproducibility of the production of urea-formaldehyde adhesives having a low content of free formaldehyde, a method has been invented by applying an elimination of these drawbacks without altering the stability of the urea-formaldehyde resins - adhesives or reducing their cleavage.
Padla tohto vynálezu sa spdsob výroby kondenzátov a/lebo polykondenzátov formaldehydu s močovinou a/lebo melamínom, respektive s přísadami dalších komonomérov, spravidla vo formě vodných roztokov, sólov elebo suspenzií, s regulovaným obsahom volného formaldehydu posoboním dusíkatých látok uskutečňuje tak, že sa do vodného roztoku, sólu alebo suapenzie, pozostávajúceho aspoň v podstatnéj miere z kondenzátov a/lebo polykondenzátov, s obsahom volného formaldehydu 0,3 až 6 hmot. $, privádza jednorázová alebo postupné, s výhodou za intenzívneho miešania, pri teplete 0 až 100 *C, β výhodou 20 až 60 °C, na 1 mol volného formaldehydu, 0,5 až 10 mólov, s výhodou 1,5 až g mólov, aspoň jedna látka zo skupiny amínozlúčeninya amoniak a amoniak uvolňujúce látky, s výhodou močovina a/lebo amoniak, pri pH 6 až 9, s výhodou 7 až 8.The present invention relates to a process for the production of condensates and / or polycondensates of formaldehyde with urea and / or melamine, respectively with additives of other comonomers, usually in the form of aqueous solutions, soles or suspensions, with controlled content of free formaldehyde by impregnating nitrogenous substances. solution, sol or suapenzy, consisting at least substantially of condensates and / or polycondensates, having a free formaldehyde content of 0.3 to 6 wt. It feeds in a single or sequential manner, preferably with vigorous stirring, at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably 20 to 60 ° C, per 1 mol of free formaldehyde, 0.5 to 10 moles, preferably 1.5 to g moles. , at least one amine compound and ammonia and ammonia releasing agents, preferably urea and / or ammonia, at a pH of 6 to 9, preferably 7 to 8.
Kondenzát močoviny s formaldehydom je možné vyrábat v kyslom i zásaditém prostředí i za přítomnosti prídavkov iných látok, napr. fenolu, melamínu alebo furfUralu, ktoré zvyšujú odolnost lepidla voči vodě a vlhkosti. Přitom je vhodné pracovat s molárným pomerom formaldehyd : močovina 1,5 až 3 · 1 a kondenzáciu přerušit po dosžahnutí žiadaného kondenzačného stupňa. Dosiahnutie kondenzačného stupna je vhodné kontrolovat sledováním viskozity alebo rozpustnosti živice v nsvodnom prostředí,Urea-formaldehyde condensate can be produced in both acid and alkaline environments even in the presence of other substances such as phenol, melamine or furfural, which increase the water and moisture resistance of the adhesive. It is advisable to work with a formaldehyde: urea molar ratio of 1.5 to 3 · 1 and to interrupt the condensation after the desired condensation stage has been reached. The achievement of the condensation step should be controlled by monitoring the viscosity or solubility of the resin in a non-aqueous medium,
195 ODS napr. v acetone. Prerušenie kondenzácie sa robí neutralizáciou roztoku na pH 6,8 až 7,5.195 ODS eg in acetone. The condensation is stopped by neutralizing the solution to a pH of 6.8 to 7.5.
Nakoiko sa kondenzácia uekutočňuje s vodným roztokem formaldehydu, obyčejné o konc.Since the condensation is carried out with an aqueous solution of formaldehyde, usually conc.
hmot. %, a roztokom močoviny o konc. přibližné 80 hmot. %, je potřebné vodu z vyrobeného kondenzátu odpařit, pričom finálně spojivo /lepidlo/ má obsahoval 65 až 75 hmot. % sušiny.wt. %, and a urea solution of conc. about 80 wt. %, it is necessary to evaporate the water from the condensate produced, and finally the binder (adhesive) has 65 to 75 wt. % dry matter.
Právě tento moment je vhodný na dávkovanie amínov alebo amidov ná zníženie obsahu volného formaldehydu. J?ritom sa přídavky móžu dávkoval vofforme zriedených alebo koncentrovaných vodných roztokov, připadne ako prakticky čisté látky. V případe, že sa na úpravu použije močovina, možno ju dávkoval i v pevnom, resp. kryštalickom stave, čím sa zvýší obsah sušiny v produkte a zníži spotřeba tepla na odparenie vody. Přitom sa máže celé množstvo přídavku alebo prídavkov přidal jednorázové alebo postupné, spravidla až po dosiahnutí žiadaného obsahu sušinyt It is this moment that is suitable for dispensing amines or amides to reduce the free formaldehyde content. Thus, the additions can be dosed in the form of dilute or concentrated aqueous solutions, possibly as practically pure substances. If urea is used for the treatment, it can also be dosed in a solid resp. crystalline state, thereby increasing the dry matter content of the product and reducing the heat consumption for water evaporation. Here, terra alba whole amount of the addition or additions of single or sequential added, usually after the desired solids content t
Zistilo sa, že prídavok amínozlučenín alebo amidov nemože byl Íubovolný, ale že je vhodné přidal napr. 3 až 5 mólov močoviny ba 1 mol volného formaldehydu. Ak sa přidá menšie množstvo močoviny, obsah volného formaldehydu dostatočnš nepoklesne. Zasa v případe použitia vačšieho množstva napr. močoviny /10 mólov a viac na mól volného formaldehydu/ sa zníži reaktivita lepidla a aj pevnosl spoja po vytvrdení klesá. V případe použitia amoniaku je vhodné dávkoval amoniak v množstve 1 až 5 mólov na 1 mól volného formaldehydu. Ďalej, ak ea znižovanie obsahu volného formaldehydu robí přídavkami diamínov, například hexametyléndiamínom, je potřebné ho použil 1,5 až 3 moly na mól volného formaldehydu prb; doaiáhnUtié optimálnéhnspbáahuávolného formaldehydu. Přitom sa zistilo, že pre zaehovanie všetkých optimálnych požadovaných parametrov lepidla má byl po zřeagování přídavku alebo prídavkov v lepidle obsah volného formaldehydu v hraniciach 0,1 až 0,4 % hmot., stanovené siřičitanovou metodou.It has been found that the addition of amine compounds or amides cannot be arbitrary, but that it is appropriate to add, for example, 3 to 5 moles of urea and 1 mol of free formaldehyde. If less urea is added, the free formaldehyde content will not decrease sufficiently. Again, if a larger amount of urea (10 moles and more per mole of free formaldehyde) is used, the reactivity of the adhesive decreases and the bond strength decreases after curing. If ammonia is used, it is convenient to meter ammonia in an amount of 1 to 5 moles per mole of free formaldehyde. Further, when ea is reduced by the addition of diamines, for example hexamethylenediamine, it is necessary to use 1.5 to 3 moles per mole of free formaldehyde prb; optimal optimum for free formaldehyde. It has been found that, for reacting all the optimum adhesive parameters required, after the addition or additions have been reacted, the free formaldehyde content has been determined to be between 0.1 and 0.4% by weight, as determined by the sulphite method.
Teplotu reakcie pri znižování obsahu volného formaldehydu je najvhodnějšie volil v rozsahu od 15 do 100 °C. Avšak pre stabilitu lepidla je dóležité podlá teploty upravoval reakčnú dobu. Tak například ak pri použití močoviny sa robí pri teploto 80 ®C, je možné pracoval pri tejto teplote maximálně 3 hodiny, nakoiko člalšie predlženie řeakčnej doby má za následok podstatné zvýšenie viskozity lepidla. Preto je vhodné napr. pracoval takým spósobom, že po zahuštění močovinoformaldehydového kondenzátu na požadovaný stupeň pri teplote 80 ®C sa přidá vypočítané množstvo močoviny a po 0,5 h intenzívnom miešaní roztoku sa tento stáča do zásobníkov alebo expedičných nádob. V případe použitia amoniaku, amínov alebo di- až polyamínov /nakoiko tieto sú podstatné reaktivnějšie ako močovina/ je vhodné pracoval pri teplote 20 až 40 °C, t.j.fakticky po ochladení lepidla.The reaction temperature for reducing the content of free formaldehyde is most conveniently selected in the range of from 15 to 100 ° C. However, for the stability of the adhesive, it is important to adjust the reaction time according to the temperature. For example, if urea is used at a temperature of 80 ° C, it is possible to work at this temperature for a maximum of 3 hours, as a further increase in the reaction time results in a substantial increase in the viscosity of the adhesive. Therefore, it is convenient, for example, to work in such a way that after the urea-formaldehyde condensate has been concentrated to the desired degree at 80 ° C, the calculated amount of urea is added and after 0.5 h of vigorous stirring the solution is poured into containers or shipping containers. If ammonia, amines or di- to polyamines are used (since these are more reactive than urea), it is convenient to operate at a temperature of 20 to 40 ° C, i.e., virtually after the adhesive has cooled.
Preto aby sa po čas znižovania obsahů volného formaldehydu neznehodnotilo lepidlo, je potřebné pracoval v neutrálněj oblasti, t.j. pri pH blízkom hodnotě 7. Aby čo najrovnomernějšie doreagoval prebytočný volný formaldehyd, je potřebné čo najintenzivnsjšie miešanie přídavku s močovinoformaldehydovým kondenzátom.Therefore, in order not to degrade the adhesive during the reduction of the free formaldehyde content, it is necessary to operate in the neutral range, i.e. at a pH close to 7. In order to react excess free formaldehyde as evenly as possible, mixing the addition with urea-formaldehyde condensate is as intense as possible.
195 αοβ195 αοβ
Výhodou postupu pódia vynálezu je možnost technicky jednoduchým a ekonomicky nenáročným postupom vyrábat spojivá, resp. lepidlá, bucl priamo u výrobců močovinoformaldehydových kondenzátov, alebo až u spotřebitele, a to bez ohladu na obsah volného fermaldehydu v dodávanom kondenzáte. Ďalšou výhodou je skutečnost, že pri dodržení váetkých uvedených opatření sa získá výrobok, v ktorom obsah volného formaldehydu poklesne na hodnotu 0,15 až 0,30 hmot. 56, pričom obsah exhalátov z hotového výrobku /t.j. po vytvrdení močovinoformaldehydovej živice pri teplete 120 až 160 °C/ aa zníži 5 až 10-krát vporovnaní s neupravovaným lepidlom. Ďalšou významnou výhodou je velmi dobrá reprodukovateinost výsledkov, čím sa v podstatě zabráni stratém z tzv. pokažených vérok, qko tomu je pri doterajších sposoboch. Přitom pevnost spojov s vytvrdeným lepidlom je na úrovni s neupraveným lepidlom, pričom sa nezhorší stabilita lepených spojov voči vodě. Fodobne nezhorši sa ani starnutie takto připravených lepidiel. Z uvedeného je tiež evidmntné, že prakticky nedochádza k pozoruhodnějším technickým komplikáciam pri aplikácii sposobu podlá tohto vynálezu, nezvyšuje sa ani nékladovost, lebo sa zvyšuje obsah sušiny, fialšie výhody, ako aj niektoré clalšie podrobnosti sposobu podlá tohto vynálezu sú zřejmé z príkladov.The advantage of the process according to the invention is the possibility to produce binders, resp. adhesives, either directly from urea-formaldehyde condensate manufacturers, or up to the consumer, regardless of the free fermaldehyde content in the condensate supplied. A further advantage is that, with all the above mentioned measures, a product is obtained in which the free formaldehyde content falls to a value of 0.15 to 0.30% by weight. 56, wherein the exhaled content of the finished product / i. after curing of the urea-formaldehyde resin at a temperature of 120-160 ° C / a and reduced 5-10 times compared to the untreated adhesive. Another significant advantage is the very good reproducibility of the results, which essentially avoids the loss of so-called spoiled yeasts, as is the case in the prior art. The strength of the cured adhesive joints is at the same level as the untreated adhesive, while the water stability of the glued joints is not impaired. Similarly, the aging of the adhesives thus prepared will not deteriorate. It is also noted that there are practically no remarkable technical complications in applying the method of the present invention, nor does it increase inexpensiveness as the dry matter content increases, the violet benefits as well as some more detailed details of the method of the present invention are evident from the examples.
Příklad 1Example 1
Močovinoformaldehydový kondenzát s obsahom volného formaldehydu 2,34 hmot. % /stanovené siřičitanovou metodou/, s obsahom sušiny 70,7 hmot. # kondenzačněj schopnosti pri 1Θ0 °C 52 s /doba gelovatenia zmesi 20 g močovinoformaldehydového kondenzátu a 2 g vodného roztoku chloridu amonného o konc. 15 % hmot. při teplote 100 °C/ sa rozdělí do 6 litrových baniek opatřených chladičom, miešadlom a teploměrem. Při pH 7,2 sa ku 500 g vsádzke přidá 2,6 až 7,8 mólov močoviny vo formě vodného roztoku o konc. 70 hmot.% na 1 mol volného formaldehydu»Urea-formaldehyde condensate with free formaldehyde content of 2.34 wt. % (determined by the sulphite method), with a dry matter content of 70.7 wt. # Condensation capability at 10 ° C 52 sec / gel time 20 g of urea-formaldehyde condensate and 2 g of aqueous ammonium chloride with conc. 15 wt. at 100 [deg.] C. / is divided into 6 liter flasks fitted with a condenser, stirrer and thermometer. At pH 7.2, 2.6 to 7.8 moles of urea in the form of an aqueous solution of conc. 70% by weight per 1 mol of free formaldehyde »
Výsledky obsahu volného formaldehydu, ako i kondenzačnú schopnost sú zahrnuté v tabulke 1The results of the free formaldehyde content as well as the condensation capacity are included in Table 1
Tabulka 1- Vplyv množstva přidanéj močoviny k močovinoformaldehydovému kondenzátu pri teplote 80 °C na obsah volného formaldehydu; obsah volného formaldehydu vo východiskovom kondenzáte =2,3 hmot. %Table 1- Effect of the amount of urea added to the urea-formaldehyde condensate at 80 ° C on the free formaldehyde content; free formaldehyde content in the initial condensate = 2.3 wt. %
195 ΟΟβ íritom produkty po vytvrdení sú v prvých štyroch pokusoch pevné a húževnaté, a v piatom a šeatom pokuse drobivé, křehké. Keá aa produkty po vytvrdení z prvých štyroch pokusov rozomelú na.prášok, pri teplote 100 °C uvolňujú 7,0; 5,0; 2,2, resp. 1,4 mg formaldehydu na 1 g vzorky.Initial products after hardening are solid and tough in the first four trials and friable, brittle in the fifth and sixth trials. After curing from the first four trials, the kraft and products ground to a powder at a temperature of 100 ° C to release 7.0; 5.0; 2.2, respectively. 1.4 mg formaldehyde per 1 g sample.
Ako vidiel z výsledkov, dávkovanie močoviny je potřebné robit v úzkých hraniciach, v tomto případe v intervale 3,3 až 6,3 molu močoviny na mol formaldehydu. Len vzorka z tretieho a čtvrtého pokusu vyhovuje všetkým požiadavkám. Přitom vzorky pokusov piateho a šiesteho po piatich, resp. už po dvoch dňoch zvýšili natoiko viskozitu /zhustli/, že neboli vhodné na aplikéciu pri výrobě dosiek.As seen from the results, urea dosing needs to be done within narrow limits, in this case in the range of 3.3 to 6.3 moles of urea per mole of formaldehyde. Only the sample from the third and fourth trials meet all the requirements. The samples of the fifth and sixth experiments, respectively, respectively. only after two days they increased viscosity so much that they were not suitable for application in the production of boards.
Příklad 2Example 2
V áalšom příklade sa uvódza vplyv teploty a reakčnej doby na obsah volného formaldehydu pri úpravě močovinoformaldehydového kondenzátu s východiskovým obsahom volného formaldehydu 2,93 % hmot. a obsahom sušiny 66,3 hmot. %.In another example, the effect of temperature and reaction time on the free formaldehyde content of a urea-formaldehyde condensate treatment with a starting free formaldehyde content of 2.93 wt. and a dry matter content of 66.3 wt. %.
Miešanie kondenzátu s pevnou močovinou sa robi podobné ako v příklade 1. Výsledky sú zahrnuté do tabulky 2 a 3.Mixing the condensate with solid urea is done similar to Example 1. The results are included in Tables 2 and 3.
Tabulka 2 - Vplyv teploty a molárného poměru močoviny k volnému formaldehydu v močovinoformaldehydovom kondenzáte na obsah volného formaldehydu po 1, 3 a 6 h reakčnej doby as kondenzátom,kde obsah volného formaldehydu je 1,57 hmot.Table 2 - Effect of temperature and molar ratio of urea to free formaldehyde in urea-formaldehyde condensate on free formaldehyde content after 1, 3 and 6 hours reaction time and with condensate, where the free formaldehyde content is 1.57 wt.
% a sušina 68 hmot. %;% and dry matter 68 wt. %;
obsah volného formaldehydu v kondenzáte =2,93 hmot. %content of free formaldehyde in condensate = 2.93 wt. %
Reakčná , Obsah volného formaldehydu /% hajot./.Reaction, Free formaldehyde content (% hajot./).
teplota moly přidanéj močoviny na formaldehyd /mól/ mól/ t°C7 --·————— -mole temperature of added urea to formaldehyde / mol / mol / t ° C7 - · ————— -
Tabulka 3 - Vplyv reakčnej teploty a molárného poměru močoviny k volnému formaldehydu v močovinoformaldehydovom kondenzáte na obsah Volného formaldehydu po 1, 2 a 3 h reakčnej doby;Table 3 - Effect of reaction temperature and urea to free formaldehyde molar ratio in urea-formaldehyde condensate on Free formaldehyde content after 1, 2 and 3 hours reaction time;
obsah volného formaldehydu b kondenzáte = 1,57 hmot. %free formaldehyde content b condensate = 1.57 wt. %
193 008193 008
Kondenzační schopnost takto upravených vzeriek močovinoformaldehydových kondenzátov /živíc/, reap. spojiv /lepidiel aa pohybuje v hraniciach 82 až 98 s,.VÍarky au stabilní 40 dní pri teplots 25 ®C. Přitom vaorky urobené pri 80 ®C podlá tybulky 3 vo všetkých prípadoch do troch dní stuhli. Vzorky připravené pri teplotách 25 až 60 ®C i po 40 dňoch mel i kondenzačnú schopnost 86 až 100 s, viskositu podlá Porda 20 až 47 a,. Produkty po vytvrdení boli pevné a pružné. V případe, že sa pracuje podlá známého stavu /jap.pat. č. 74-18925 a 74-18926/, t.j. že sa přidá k močovinoformaldehydovému kondenzátu obsah volného formaldehydu 2,93 hmot. % močoviny, klesne obsah volného formaldetydu na 1,2 hmot. %. Ak aa přidá k uvedenému formaldehydu 30 hmot. % H&vtixy a viac, produkt je křehký. V případe, že aa pracuje pri teplote 80 ®C, produkt už počaa pokusu atuhne. Podobné v druhom případe, t.j. keň sa vychádza zo známého stavu /jap. pat. č. 74-18925 a 74-18926/ a pracuje sa s kondenzátem s obaahoa 1,57 hmot. % volného formaldehydu a použije aa do 10 hmot. % močoviny na násadu a nad 30 hmot. % močoviny, desiahnu aa úpravou nevyhovujúce produkty.The condensation capacity of the treated urea-formaldehyde condensate (resin), reap. binders and glues and are in the range of 82 to 98 seconds. Welds and stable for 40 days at 25 ° C. In this case, the vials made at 80 ° C according to the turbul 3 solidified in all cases within three days. Samples prepared at temperatures of 25 to 60 ° C even after 40 days had a condensation capacity of 86 to 100 s, a Porda viscosity of 20 to 47 a ,. The cured products were solid and flexible. In case it works according to known state /jap.pat. 74-18925 and 74-18926), i.e. a free formaldehyde content of 2.93 wt.% is added to the urea-formaldehyde condensate. % urea, the content of free formaldethyde drops to 1.2 wt. %. If aa adds 30 wt. % H & vtixy and more, the product is fragile. In case the aa is operating at 80 ° C, the product already solidifies during the experiment. Similarly in the second case, i.e., the starting point is based on the known state / jap. U.S. Pat. 74-18925 and 74-18926) and the condensate with both 1.57 wt. % free formaldehyde and used up to 10 wt. % urea per batch and above 30 wt. % of the urea, to reach and to the treatment of unsatisfactory products.
Příklad 3Example 3
Močovinoformaldehydový kondenzát a obsahom 1,2 % hmot. volného formaldehydu sa v litrovej banke mieša počaa 0,5 h pri teplote 25 °C shexanetyléndiamínom. Najlepáie výsledky, t.j. obsah volného formaldehydu v produkte 0,22 hmot. % a nezměněná kondenzačně schopnost a ohybová pevnost lepeného spoja 19,1 MPa sa dosiahne dávkováním 2 až 3 mólov hexametyléndiamínu na 1 mól volného formaldehydu.Urea-formaldehyde condensate containing 1.2 wt. of free formaldehyde is stirred in a 1 liter flask with shexanethylenediamine for 0.5 h at 25 ° C. The best results, i.e. the free formaldehyde content of the product 0.22 wt. % and unchanged condensation and flexural strength of the bonded joint 19.1 MPa is achieved by dosing 2 to 3 moles of hexamethylenediamine per mole of free formaldehyde.
Příklad 4Example 4
Ku kondenzátu připravenému z formaldehydu a z melamínu a močoviny s obsahom 0,82 hmot. % volného formaldehydu aa na mol volného formaldehydu pri teplote 20 ®C privádza 2, 4, 6, 10 a 20 mólov plynného amoniaku. Zatial čo s 20 mólmi amoniaku produkt počaa 10 min stuhol, a 10 mólmi stuhol po 17 dňoch, s 2, 4 a 6 mólmi amoniaku na mól volného formaldehydu nestuhol pri teplote 25 ®C ani počas 81 dni. Obsah volného formaldehydu v produkte bol od 0,2 do 0,34 hmot. % a kondenzačně schopnost pri teplote 100 °G 74 až 92 a.To the condensate prepared from formaldehyde and from melamine and urea containing 0.82% by weight. % of free formaldehyde and a mole of free formaldehyde at 20 ° C feeds 2, 4, 6, 10 and 20 moles of ammonia gas. While the 20 moles of ammonia solidified for 10 min, and 10 moles solidified after 17 days, with 2, 4 and 6 moles of ammonia per mole of free formaldehyde did not solidify at 25 ° C for 81 days. The content of free formaldehyde in the product was from 0.2 to 0.34 wt. % and a condensation capability at 100 ° C of 74 to 92 a.
Příklad 5Example 5
K močovinoformaldehydovému kondenzátu s obsahom 2,78 hmot. % volného formaldehydu aa přidává uhličitan amonný v množstvech 1, 2, 4 a 6 mólov, počítané na amoniak. Pridávanie uhličitanu amonného sa za mieáania uskutečňuje počas 0,5 h pri teplote 25 ®C. *rodukty hneň po nadávkovaní amonnéj soli obaahujú od 0,1 do 0,35 hmet. % volného formaldehydu.To urea-formaldehyde condensate containing 2.78 wt. % of free formaldehyde aa adds ammonium carbonate in amounts of 1, 2, 4 and 6 moles, calculated as ammonia. Ammonium carbonate is added with stirring for 0.5 h at 25 ° C. * Ammonia salt products contain from 0.1 to 0.35 hmet. % free formaldehyde.
Příklad 6Example 6
K vodnému roztoku močovinoformaldehydového kondenzátu a obsahom 4,3 hmot. % volného formaldehydu zneutralizovaného na pH 6,8 sa před zahuštěním přidává 4, 5 a 6 mólov močoviny na mól volného formaldehydu. Zahusíovanie aa robí na rotačnej vákuovej odparke pri teplote 70 °C počas 1 h do obsahu sužiny 67 hmot. %. VSetky tri vzorky po ochladení majú obsah volného formaldehydu v hraniciach od 0,17 db 0,27 a majúTo an aqueous solution of urea-formaldehyde condensate containing 4.3 wt. % of free formaldehyde neutralized to pH 6.8 and before concentration, 4, 5 and 6 moles of urea are added per mole of free formaldehyde. Concentration aa is carried out on a rotary evaporator at 70 ° C for 1 h to a pellet content of 67 wt. %. All three samples, after cooling, have a free formaldehyde content within the limits of 0,17 db and 0,27 and have a
195 006 dobru kondenzačnú schopnost /80 až 93 s/. Ohybová pevnost lepených drevetrieskových dosiek upravených kondenzátní! sa pohybuje od 18,64 MPa do 19,61 MPa.195 006 good condensation capacity (80 to 93 s). Flexural strength of glued wood boards treated with condensate! it ranges from 18.64 MPa to 19.61 MPa.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS815676A CS195006B1 (en) | 1976-12-14 | 1976-12-14 | Process for preparing condensates and/or polycondensates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS815676A CS195006B1 (en) | 1976-12-14 | 1976-12-14 | Process for preparing condensates and/or polycondensates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195006B1 true CS195006B1 (en) | 1980-01-31 |
Family
ID=5431757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS815676A CS195006B1 (en) | 1976-12-14 | 1976-12-14 | Process for preparing condensates and/or polycondensates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195006B1 (en) |
-
1976
- 1976-12-14 CS CS815676A patent/CS195006B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4761184A (en) | Formaldehyde binder | |
| US4510278A (en) | Manufacture of chipboard and a novel suitable bonding agent | |
| US4282119A (en) | Manufacture of chipboard having high strength and reduced formaldehyde emission, using a minor amount of protein in combination with low formaldehyde:urea resins | |
| US4814422A (en) | Pulverulent aminoplast adhesive resin for wood-base materials having a low formaldehyde emission, its preparation, and a formulated pulverulent aminoplast adhesive resin | |
| US6043350A (en) | Bonding agent composition, its use as well as a process for the production of particle board | |
| US5635583A (en) | Catalytic composition and method for curing urea-formaldehyde resin | |
| FI57775C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ETT VAEDERBESTAENDIGT TRAELIM | |
| US4175065A (en) | Method for glueing with curable, formaldehyde-based adhesives and a curing composition for use in the method | |
| JPS5964683A (en) | Resinous adhesive for particle board | |
| US4968773A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| CS195006B1 (en) | Process for preparing condensates and/or polycondensates | |
| CA1295801C (en) | Preparation of woodworking materials | |
| US4962182A (en) | Process for curing aminoplastic resins | |
| PT1907178T (en) | Method for production of wood material articles with low emissions of chemical compounds | |
| IE912364A1 (en) | Formaldehyde resin curing agents | |
| EP0778299B1 (en) | Process for the preparation of thermosetting melamine-modified urea formaldehyde resins and their use as impregnating resins | |
| US4478891A (en) | Method of reducing the emission of formaldehyde from particle board bound with carbamide resin | |
| PL129625B1 (en) | Method of manufacture of urea-formaldehyde resin adhesive | |
| US4162178A (en) | Reactive catalyst for amino resins | |
| CS209521B2 (en) | Reactive catalyzer for the polycondensation of the amino-resins | |
| KR20060056351A (en) | Adhesive composition comprising formaldehyde containing aminoplast resin and catalyst compound | |
| CS221694B1 (en) | SpSscb Adhesive Treatment | |
| RU2011673C1 (en) | Glue | |
| CS252749B1 (en) | Means for binding formaldehyde free from agglomerated materials and processes for its production | |
| GB2061301A (en) | Solid Reactive Catalyst for Amino Resins |