CS204645B1 - Method for the separation of pure methyl-tertiary butylether - Google Patents

Method for the separation of pure methyl-tertiary butylether Download PDF

Info

Publication number
CS204645B1
CS204645B1 CS792916A CS291679A CS204645B1 CS 204645 B1 CS204645 B1 CS 204645B1 CS 792916 A CS792916 A CS 792916A CS 291679 A CS291679 A CS 291679A CS 204645 B1 CS204645 B1 CS 204645B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
methanol
water
butyl ether
methyl
toro
Prior art date
Application number
CS792916A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Jozef Paulech
Vendelin Macho
Miroslav Kavala
Original Assignee
Jozef Paulech
Vendelin Macho
Miroslav Kavala
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jozef Paulech, Vendelin Macho, Miroslav Kavala filed Critical Jozef Paulech
Priority to CS792916A priority Critical patent/CS204645B1/cs
Priority to DD80220652A priority patent/DD159949A3/xx
Priority to DE19803015882 priority patent/DE3015882A1/de
Priority to IT21659/80A priority patent/IT1141929B/it
Priority to HU801029A priority patent/HU184275B/hu
Publication of CS204645B1 publication Critical patent/CS204645B1/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
    • C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Postatou vynálezu - je - spdsob izolácle Slotého Mtyl-tajro-taiityléteru Z - ďrojalebo - viaczleáfcovýoh taaea í obsahuj^ich metanol a/alebo vodu a/alebo uhlovodíky a 3 až 8 atouuni uhLíka, - připadne diaetyléter, pri ktorra sa zmoe podrobí extraktívnej doetUácii za přítoeftooti organických látok s 1 až 6 atósani uhlíka, ktoré mjú v neltikuLe vlažený aspoň jeden at<m kyelíka a/alebe . dneíka, které sú chemicky inaktívne voSi kom>pnentcoa a sú úplné rozpustné v mettrnele, úplné alebo Staetoúne rozpustné - vo vode9majú vyiží bod varu ako 80 °C a přidané do azoo tropickoj zaesi metyl-tcro-<bαtyléter^mctanol zvyžijú relatívnu prohavert* mctyl-tcxo-butyléteru vzhTadom k metanolu z hodnoty <J12“1 na hodnotu vyžllu - ako 2·
204 - 645
204 . 645
Vynález sa týká izdácie čistého metyl-tero-baVyiéteru zo zrnesí ebsíahrjúcieh ako druhů zložku hlavně metanol alebo vodu alebo z viaozlojkovýoh zmeí, v kterých sa okrem mty^yL^-^ero-b^lt^JLéteru a metanolu nachádza ešte voda a/zlobo uhlovodíky s 3 až 8 atoortimL uhlíka.
Meojrl-terc-lbityléter (2-metoxi-2-nioeylpropán) , sa vyrába adíoiou metanolu ' aa lzobutén* Rovnováha reakoie je tým priaznivejéia pre tvorbu metyy-terc-bu tylů Seru, &ta je ' nižšla - teplota a vyšší tlak. So snižováním teploty klesá však xeak^&aá xýolhLost’, a proto sa - syntéza uskutodňuje po^Sitta vhodných katalyzátorov. Takými sú například kyselina sírová, Louisova kyseliny a najmá sulfónovaná iónomcenlčové . živice v H-forrae, z ' ktoxýoh velmi účinné sú hlavně sulfonované kopolyaéry styrénu, a di.vinLylbiniznum a sulfónované polyolefíny. Reakčná teplota je spravidla 50 až 100 °C a tlak 1 až 4 MPa. K rozkolí nle je potřebné podit’ čistý izobuién, - stadií C^.fji-k©oa, aká sa získává pri obyčajnem spraoovianí pyx^ol^ý^sny^oh plynov alebo plynov z katalytc<kdho krakovaiia. Izobutén, ako uhlovodík, -který má dvojitá vázbu na teroiáraim uhlíku, reaguj® zo všetkýoh moiooOofínov na jrýohlejáie, - takže ' - ostatně dofiny a dokonce aj konjugované diény sa chove jú v podstato ako inerty. Rovnováhu a rýohloetf reakde možno ov^J^^v^t^^ aj ' přebytkem niektorej reakčnej zložky, do však nle je - vítané z toho důvodu, že reakčná zmes obsahuje potom buď vela - izobuténu vedla ďaLSÍoh CG-d^íbiov a inýoh uďovodkov, pro ktoré ťažko nájsť ď^lSie vhodné spracovatie, alebo vd*a metanolu, ktorý sa zasa ťfežko odddluje od metyl-teri-tatylétoru, protože vytvdra s ním azeotropická zmes. Avšak C- . uhlovodíky sa- dajú poměrně lahko oddoěit’ - od motyyliitero-batyléteru rektifdkáeiou a metanol sa oddritaje extrakciou vodou (v. Brit. pat. 1 369 889 * 1 369 890; DOS 2 - - 246 004 a i.). Z vodné j fázy- sa metanol získává rektifkáciou a recykluje sa do r^ea^<^ie. Podá USA pat. - 3 940- 450 sa postupuje tak, - že nej skůr sa Rodož<a&ia* - z reak5 nej zmesi isobutén a potem sa - prvou azeotropickou destiláiiiu získává ako destilát azeitropiiká snes metyl·tare-butylétermatand a - ako destilataý zvyšok přebytečný metand. Azeotropioká zmes metyl-tero-batyléter’u a metanolu, ibaahuιjÚQ& - 15 % hmot· metanolu sa podrobí druhéj azeitripčckij - detiLláoii, - pri ktorej sa do zmesi přidává dasattaasibué Шložзtvi n-pentánu, počítaná na metanol. Destilát tvoří nová - azaotripická zmes n-pentán-metaad a destitačný zvyšok čistý mety'l-teri-tatyléter. Zmes n-p^sntááxu. a metanolu sa potem extrahuje vodou a obe fázy: rafinát aj e^^rak^ sa oddelene opracováviájú rektifikaičiu, čím sa získá čistý n-pentán a metanol. V Brit. pat. 1 054 747 riedl spes^ separáoie alk^-lvinylétoru zo mmsi s alkoholem extrakt^nou de8tiláiiiu9 pričem páry zmeei sa kontaktujů β vodou aleho mosou fenol - voda ako axtxa&taliom pre alkohol.
Nevýhodou vodnej eKtrakole metanolu ze znesi s meetlIι-ter»i-ЪutylLéa&iвд je skutečnost*, že sa získává vlhký motyl-teri-1bltylétor> ktorý oby^ajne ešte navyžo obsahuje malé mn>žetvo metanolu. TakýSo metyl-‘texч&-lbltyléter přidávaný do benzínu ©působí jo
204 045 jeho zamlžovaní· a zapříčiňuje neteři·tom ťažkosti, najmk v zimném období, zamrzáním potrubía· To i·té platí aj pre extraktívnu dostiláoiu · použitím vody alobo vodnéj snesl ako extraktívneho činidla. Odstraňovaní· vody z motyl-toro-butylétoru Je obtiažne, protože navzájem vytvárajú azo o tropická ямее· Salěí epéeob odstraňovaní a η·-, tanolu я motyl-tero-butylétoru pomooou azeotropickej destiláolo s n-pentánom je veltai složitý, a tým aj nákladný·
Vyčéio uvedené nedostatky odstraňuje spésob isolácle Čistého metyl-toro-butyléteru s dvoj- alobo viaozložkovýoh snosí obsahu jáoioh metanol a/alobo vodu a/alebo uhlovodíky s 3 až 8 atomami uhlíka, připadne dine tyl éter, pri ktorom sa snos podrobí extraktivněj destlláoii pri tlaku 0,05 až 0,2 MPa, s výhodou pri atmosferickou tlaku, za přítomnosti extraktívneho činidla, které má v molekulo vlasaný aspoň jeden atom kyslíkaa/alebo dusíka, ktoré jo chemicky inaktívne voČi komponentem směsi a Je neobmodseno rozpustné v metanole, rozpustné vo vod· a má normě lnu teplotu varu 80 až 290 °C, výhodou 150 až 250 °C.
Výhodou spéaobu izoláeio podlá tohto vynálezu Je vysoká účinnost1, toohnioká jednoduchost* a tým aj investičně nízká náročnost1 zarladenla, ktoré postačí dimenzovat1 na prácu pri atmosferickou tlaku alebo pri oelkovom tlaku blízkém atmosforiekému, Sálej nlžčia spotřeba energií a v neposlodnom rado dostupnost* chemicky a teple tno sta-* bilnýeh oxtraktívnyeh rozpáfťadisl ·
Pri atmosforlokom tlaku rektifikáoiou směsi mstyl-te«o-butyléžoru s metanolem obsahujúoej 15 a viao % hmot· metanolu, nemožno získat* čistý mstyl-tero-butyléter, maximálně iba aseotropická srnec s obsahem 85 % hmot· metyl-tero-butyléteru· Relativná prohavosť motyl-tero-butylétsru pri azeotropiokom složeni směsi je rovná jednej. Přídavek extraktívneho činidla к aseotropickéJ směsi ovplyvní relativná prohavosť motyltore-butylétoru, a to tým viao, čím sú vttččie modsimolokalová sily model metanolem a extraktívnyst činidlem· Experimentálnym stanovením relativnéJ prohavosti motyl-torobutyl éteru vzhledem к metanolu pri rovnakom molevom složení trojsložkovo j snesl: metyltoro-butyléter /1/ -metanol/2/ - extraktivně činidlo /3/, pričom druh extraktívneho činidla sa mění, získá sa objektivno kvantitativné hodnota slúžiaoa pro porovnaní· účinnosti skáéanýoh extraktívnyoh činldlol·
Hodnoty relativných prohavosti sa stáno via pomooou nevoní rovnovážných údajov куараНи· - para na modifikovanou rovnovážnou olrkulačnom přístroji padla Qlllespioho·
Extraktivně činidlá, vytvárajúoo s blnárnou snesnou Mtyl-tore-butyléter««etanol hotoropénno systémy (napr· 1 etylénglykol a otanelamín) se nodajú na uvedenou přístroji odskáéať, proto se leh vhodnost* proukážo priamou experimentálnou dsstiláoieu, ake
Jo uvedené v príkladoch 1 a 4· V příklade 5 se uvádsajú hodnoty stanovených relativných prohavosti ako kritéria účinku použitého extraktívneho činidla pro extraktívnu dostiláoiu·
ZU4 ' 845
Uvedené kanorétna příklady extraktivně J destiláaía metilMataiJd’ patóžití· vynieau, ale iba ílustrujú, akých kva.it mtyl-tnre-kutylétnru ' aa dsaialme sa danýsh padmLeaOk.
Příklad' 1
Na laberatóra»J rektifkai&nej kalena, úéinMesti 25 deareti<dtýah etáží aa vykaná axtraktivna destiláaía auesd sležena! se 73,5 % hne a. mayl.t«ra-taritrlátaru, 20 < hnát. aetanalu, 3,5 % hnát, vody a 3 £ hmat. iaabm-Unu tak, ža táta snes sa ▼leje da destilaUlinaj banky, uva<dLa sa da varu a da kalen aa vo výžke 16. taaretiakaj etáže nastxefcuja atylénelykal pLtttaásalneu rýahlasfau aka set adabará destilát. Paneoeu alekkani^iniifcÍLkaj deetilažnaj hlavy sa nastavuje ref lasaaý·· pes«w 1 i 2, aby sa adraktif:Uco'nuL atylénglykal a nadestoH sa da destilátu. DaiáMlieaá hlava sa '«mm* narnálna vadau a reflux ' sa vraaia da kalóny . prL taplata hlavy ka^rny (54,5 °C). Xsobntén uniká vr<han hlavy da adplynu, destilát sa zachytává da předlahy a da kaléey nnetrakavané extraktivně Sinidla - atylénelykol, sa branadí v deatilto&iMj banka. získaný dMtUlát dasahnja Sistatu 99,9 $ hnát. meyl-tere-butylétauu, 0,05 % hnát, neetaaelu a 0,05 %. .hn»t, iaabuténu. ,
Příklad 2
Na ' tan isan sariadni aka v příklade 1 a pri inak rawnakýah padstekaah aa rabí delaaie taj ístaj unesl aka v příklade 1, iba mastě atllóna.Llkalu sa paróívn pri extraktivně! deesiláci! diжatlrlfonamíd aka éinidla. Získává sa d^ilá-t β absahasa 99,9 % hrna. netyl-tare-bιtyléteru aka prt. prvaj dastiásai.
Příklad 3
Ú6iwtn»sť vrchné J dastí kalany sa avýéi na 16 tearati^ých etáží a spadná žasf ná netneшenú ÚUmuaisť 16 taaretiakýLh atáží aka v* príkl ada 1. Bctrakt&naj dasHá®!! sa padrabaja ravnaká snas aka v příklade . 1 a 2. <a extraktivně Sialdla sa pawžija taze-buiylakahal a refltuný panar . sa na hlava avýžl na 5 i 1· Destilát sa adabrá pa fmkkaiáah, které sa separátně analysujú. №Uvr**í abeah tatyl'taeзa>*»butllé1йxu ná paSlata&ný destilát - 97, 2 % hn>a., ktarý pasdpn· klesá a pri absahu' 84 J hnát· neSyl-tara-butylétaru ▼ destiláte, v dastllanaj banka aa nMehbdsa. ažta Jedna třetina a pévadnéha nwžstva mSyl~tare~lbltyléteru. Nnqpak, . . abisah taca-butylalketalu v deatiláta ras tle ad 0,3 % hn>a, da 14 % kurt.
204 B4S
Příklad 4
Zmes, ebsahujúoa 73,13 % hmot. воtyl-toro-batyléteru, 16,90 *f> hmot· metanolu, 8,80% hmot* izobuténu, 0,25 % hmot· diizobutémx, 0,29 % hmot· tero-butanolu a 0,63 $ hmot· vody ia podrobí extrakt ivnej destiláoll s použitím etanolamínu ako extraktivního činidla na sariadení ako v příklade 1· Množstvo паеtrokovaného etanolamínu к množstvu odoberaného destilátu Je v ponore 1,6 : 1 a rofluxný ponor no hlavo kolony je 1 : 2* Destilát sa rozdělí na 3 řrakcie podle teploty: predná frakoia 22 až 54,5 °C, středná Czakola 54,5 *C, zadná frakola 54,5 až 67 °C. Hlavnou frakolou Je etrodná frakola, která představuje 100 %-ný metyl-torc-butylétor a získá ea ho čolkové 85 % hmot·· Podobná účinnost* ako a táno lamin vykazuje aj glyoerol·
Příklad 5
К blnámoj azeotropiokej směsi motyl-tero-butyléter-motanol ea přidá vypočítané množstvo sxtraktívnohe činidla tak, aby jeho obsah v toraérnoj moci bol 68,7 % molových· Zmes ea vlaje do modifikovaného rovnovážného oirkulataého prístreja podlá gilleopieho,< uvadle ea do varu, neohá ea 3 hodiny ustalovať pro dosiahnutlo rovnováhy kvapalina - para a odoberajú sa vzorky kvapalnoj a paraój fázy, ktoré sa potom ohromategrafleky analyzujú a vypočítá ea relativná prohavosť metyl-tero-butylétoru vzhledem к metanolu. Získané výsledky eú uvedené v tabulko 1.
Tabulka 1
Р«г*4вт6 8í.lo Zmes Relativná prehavoot*
1 /1/ - Bttuel /2/ 1
2 /1/ - /Я/ - propylAeelykol /3/ 4,79
3 /1/ - /2/ - ммв1ж«ргор*11о1аж4п /3/ 7,18
* /1/ · /1/ - t»re-toutylalkohel /3/ 2,12
5 /1/ - /2/ - dlmtjrlfonnald /3/ f 3,71
Z ukásanýeh príkíadov vidno, že otyléaglykol, prepyiéaglykol, atanolamín, lsepropanolamín 1 dimotylformami eú výborné extraktivně činldlá pro ziskanlo čistého metyl-toro ·tratylétoru pomočen extraktivně J dostiláoio zo naesí obsahu júoloh metanol· Stanovená relativná prohavost* motyl-tero-butylétero vzhledem к metanolu, kde ako tretia složka jo toro-butanol jo a uvedených hednčt nejasnila (2,12), čo poukazuje aj na měnila účinnost1 tero-butanolu ako žxtraktívnahe činidla, která sa dokumentuje tlož v příklade 3·
204 645
Ак яиоо, s ktoroj sa má Isolovat* čistý mtotyl-tere-butyléter vodtte metanolu obsahuje vttččio množstvo uhTovodikov (nad 10 % hmot.), jo viredne jžlo ti® to najsk&c* odrektifikovať alebo metyl-tero-butyléter, síakaný oxtraktivnou dostiláoiou, podrobit?
•Sto rektif ikáoii.
Použité extraktivně Činidlo obsahuje via tok metanol, připadne aj vodu, ak táto bola přítomná v póvodnoj zmoai. Reeoaoráoia extraktivneho činidla sa urobí dostiláeleu, resp. roktifdkáoieu, pričom sa síaka aj metanol, ktorý м β výhodou reeykluje na syntézu motyl-toro-butylétoru.

Claims (2)

  1. PREDMET VYNÍLBZ®
    1. Spčsob izoláoie čistého metyl-toro-butylétoru a g^Lobo viaosložkovýoh meosi obsahujúoich metanol a/alobo vodu a/alebo uhlovodíky s $ až 8· atómami uhlíka, prípaébm dinetylétor, vyznačujúci sa tým, že unos sa podrobí extraktivnej dostiláoii prl tlaku 0,05 až 0,2 MPa, s výhodou pri atmosferickom tlaku, sa přítomnosti oxtraktívnehe činidla, ktoré má v molekulo viazaný aspoň jeden atom kyelika a/alobo dusíku, která jo ehemleky inaktívno voči komponentem směsi a jo neoboodsemo rozpustné v metanole, reapustné vo vodo a má normálnu teplotu varu 80 až 290 °C, s výhodou 150 až 250 °0<
  2. 2. Spósob podPa bodu 1, vysnačujúol sa tým, že ako extraktivně činidlo sa peužljá dvojmooná a/alobo trojmo oné alkoholy, s výhodou otylánelykol, propylénelykol, <lyeerel, aminoalkoholy, s výhodou otanelamín, iaopropanolamín, alkoholy, s výhodou toro-butylalkohol a dinotylfoxmamld.
CS792916A 1979-04-27 1979-04-27 Method for the separation of pure methyl-tertiary butylether CS204645B1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS792916A CS204645B1 (en) 1979-04-27 1979-04-27 Method for the separation of pure methyl-tertiary butylether
DD80220652A DD159949A3 (de) 1979-04-27 1980-04-21 Verfahren zur isolierung von reinem methyl-tert.butylether
DE19803015882 DE3015882A1 (de) 1979-04-27 1980-04-24 Verfahren zur gewinnung von reinem methyl-t-butylaether
IT21659/80A IT1141929B (it) 1979-04-27 1980-04-24 Procedimento per la produzione di metil-terz-butil etere puro
HU801029A HU184275B (en) 1979-04-27 1980-04-25 Process for separating pure methyl-terc-butyl-ether

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS792916A CS204645B1 (en) 1979-04-27 1979-04-27 Method for the separation of pure methyl-tertiary butylether

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204645B1 true CS204645B1 (en) 1981-04-30

Family

ID=5367685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS792916A CS204645B1 (en) 1979-04-27 1979-04-27 Method for the separation of pure methyl-tertiary butylether

Country Status (5)

Country Link
CS (1) CS204645B1 (sk)
DD (1) DD159949A3 (sk)
DE (1) DE3015882A1 (sk)
HU (1) HU184275B (sk)
IT (1) IT1141929B (sk)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4661209A (en) * 1986-03-20 1987-04-28 Lloyd Berg Separation of methyl t-butyl ether from hydrocarbons by extractive distillation
US5354912A (en) * 1993-06-01 1994-10-11 Texaco Chemical Company Method for the removal of dimethyl ether from methyl tertiary butyl ether
CN104250205B (zh) * 2013-06-25 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 甲基叔丁基醚的制备方法及其装置

Also Published As

Publication number Publication date
DD159949A3 (de) 1983-04-20
HU184275B (en) 1984-07-30
DE3015882A1 (de) 1980-11-06
IT8021659A0 (it) 1980-04-24
IT1141929B (it) 1986-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU606150B2 (en) Alkoxylation process using calcium based catalysts
US8344183B2 (en) Method for synthesizing polyoxymethylene dimethyl ethers by ionic liquid catalysis
Letcher et al. Phase equilibria for (n-heptane+ water+ an alcohol) at 298.2 K
Bunnett et al. Sulfur-Oxygen Scission versus Carbon-Oxygen Scission in Reactions of 2, 4-Dinitrophenyl p-Toluenesulfonate and Related Esters with Nucleophilic Reagents1
Zhao et al. Synthesis of propylene glycol ethers from propylene oxide catalyzed by environmentally friendly ionic liquids
US20100094062A1 (en) Cetane number increasing process and additive for diesel fuel
CS204645B1 (en) Method for the separation of pure methyl-tertiary butylether
US9845278B2 (en) Method for improving preservation stability of 2,2-difluoroacetaldehyde
US20020128521A1 (en) Process for alkoxylation with a boron-containing catalyst
BRPI0408224A (pt) método para obter etanol de um a solução de alimentação
CA2183399C (fr) Procede de preparation de (meth)acrylate d&#39;isobornyle
FR2602229A1 (fr) Procede de preparation d&#39;esters d&#39;acides carboxyliques insatures
Hatch et al. Replacement series of alkyl groups as determined by alcoholysis of esters. II
JPH04225094A (ja) ガソリンのエーテル化方法
CZ350499A3 (cs) Způsob přípravy esterů kyseliny methakrylové
CN109852444B (zh) 一种汽油辛烷值提升剂的制备方法
Ishihara et al. Homogeneous debenzylation using extremely active catalysts: Tris (triflyl) methane, scandium (III) tris (triflyl) methide, and copper (II) tris (triflyl) methide
US4356001A (en) Method of extending hydrocarbon fuels including gasolines and fuels heavier than gasoline
Lietti et al. Kinetic evaluation of the direct synthesis of ethers from alcohols over sulfonated resin catalysts
US4262145A (en) Novel etherification process
GB1063133A (en) Separating acetic acid from reaction mixtures by distillation
DE897846C (de) Verfahren zur Abtrennung von Alkoholen aus Gemischen mit anderen organischen Verbindungen, insbesondere aus Produkten der katalytischen Kohlenoxydhydrierung
JP4987262B2 (ja) Ｅｔｂｅ含有ガソリン組成物の製造方法
CN117945864B (en) Method for synthesizing alkyl glyceryl ether by glycerin etherification
NO873027L (no) Korrosjonsinhibitor for drivstoffer.