CS216991A3 - Thermoplastic material based on vinyl aromatic graft copolymer and polyamide - Google Patents

Thermoplastic material based on vinyl aromatic graft copolymer and polyamide Download PDF

Info

Publication number
CS216991A3
CS216991A3 CS912169A CS216991A CS216991A3 CS 216991 A3 CS216991 A3 CS 216991A3 CS 912169 A CS912169 A CS 912169A CS 216991 A CS216991 A CS 216991A CS 216991 A3 CS216991 A3 CS 216991A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
monomer
ethylenically unsaturated
thermoplastic composition
composition according
vinylaromatic
Prior art date
Application number
CS912169A
Other languages
English (en)
Inventor
Dario Ghidoni
Gian Claudio Fasulo
Anna Grazia Rossi
Luigi Bonetti
Italo Borghi
Original Assignee
Montedipe Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedipe Srl filed Critical Montedipe Srl
Publication of CS216991A3 publication Critical patent/CS216991A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/06Pectin; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

Vynález se týká termoplastické hmoty na bázi vinylaroma-tického roubovaného kopolymeru a polyamidu. Především se vynález týká termoplastické hmoty na bázirázuvzdorného roubovaného kopolymeru a polyamidu se zlepšenýmimechanickými vlastnostmi, zvláště se zlepšenou rázuvzdornostíspeciálně měřenou na zkušebních tělískách s vysokou tloušíkou.Tyto hmoty 3sou obzvláště vhodné pro vstřikování a pro tvaro-vání za tepla.
Dosavadní stav techniky
Jak známo, získají se rázuvzdoraé vinylaromatické kopo-lymery blokovou nebo blokovou suspenzní polymerací olefinic-kých kaučukových roztoků, jako jsou ethylenpropylenové /SEM/roztoky nebo ethylenpropylen ne konjugovaný dienové roztoky/EPDM/, ve vinylaromatickém monomeru samotném nebo ve směsis jinými polymerovatelnými ethylenicky nenasycenými monomery.
Styrenakrylonitrilové kopolymery, roubované na olefinic-ké kaučuky /AES/ vykazují velmi ůobrou rázovou pevnost, av-šak pro svoji nízkou tepelnou odolnost jsou nevhodné prozvláštní použití, kdy se používá teplot 120 až 160 °C, ne-bo pro výrobu produktů, které přicházejí do styku s díly za-hřátými na takovou teplotu.
Je známo, že cestou ke zlepšení této nedostatečné vlast-nosti AES kopolymerů je míšení s jinými polymery, které ma-jí dobré tepelné vlastnosti, jako je například polyamid.
Ve skutečnosti taková pryskyřice vykazuje dobrou tažnost,vysokou absorpci energie, zvláště při zkoušce padající ku-ličkou a velmi dobrou tepelnou odolnost; výrazné omezenípoužitelnosti těchto pryskyřic znamená však vysoká citlivost vůči vrubům a absorpce vody. Kromě toho jsou polyamidy zříd. -ka kompatibilní s rázuvzdornými vinylaromatickými kopolymery,a proto oblasti styku složek představují slabá místa,v jejichž oblasti dochází často k lomům.
Za účelem zlepšení kompatibility polyamidů, a rázuvzdor-ných vinylaromatických kopolymerů se podle zveřejněné německépřihlášky vynálezu číslo 3 120803 doporučuje jako kompatibi-lizační přísady používat styrenového kopolymerů obsahujícíhohmotnostně 2 až 50 % skupin karboxylové kyseliny a/nebo reak-tivních anhydridových skupin. Popisovaný kompatibilizační ko-polymer má molekulovou hmotnost 500 až 20000, zvláště 500 až7000 a především 800 až 2000.
Takto získané směsi mají zlepšenou rázovou houževnatost/IZOD/, která však není dokonale uspokojivá pro všechna pou-žití.
Podle zveřejněné evropské přihlášky vynálezu číslo 202214se může rázová houževnatost polyamidových hmot zlepšit pří-pravou následující směsi /přičemž jsou procenta míněna vždyhmotnostně/: a/ 5 - 79,5 % hmoty roubované na kaučuk, sestávající z rou-bovaného kopolymerů 15 až 85 % alespoň jednoho monomeruze souboru zahrnujícího alkylmetakrylát s 1 až 4 atomyuhlíku, alkylakrylát s 1 až 4 atomy uhlíku, meta-akrylo-nitril a akrylonitril, a 85 až 15 vinylaromatického mo-nomeru, přičemž se monomery polymerují v přítomnostikaučukového substrátu a naroubovávají se na něj a tentokaučukový substrát má teplotu přechodu do sklovitého sta-vu pod 0 °C a hmotností procento kaučuku je 5 až 80 anaroubovaného kopolymerů 95 až 20 %, b/ 94,5 až 20 $ polyamidu a c/ 0,5 až 60 % kompatibilizačního kopolymerů obsahujícíhokopolymerovaný, funkcionalizovaný monomer, schopný reak-ce s polyamidem, přičemž se koncentrace funkcionalizova-ného monomeru 0,05 až 4 $ molová se zřetelem na kopolymerr
Takto získané hmoty nemají však optimální kombinaci vlast-ností pro všechna použití, která pro ně přicházejí v úvahu.
Obzvláště se zvýšení rázové houževnatosti může dosáhnoutza použití nadbytku rázuvzdorného vinylaromatického polymeruve zřetelem na polyamidovou pryskyřici? tento vzrůst rázovéhouževnatosti je však na úkor tepelné stálosti. Proto se zís-kané produkty nemohou zpracovávat při teplotách nad 120 až 140°C. Naopak se zvýšením obsahu polyamidové pryskyřice zvyšujetepelná odolnost hmoty, čehož se však dosahuje na úkor rázo-vé houževnatosti.
Nyní se s překvapením zjistilo, že použití vysoce rázu-vzdorného vinylaromatického roubovaného kopolymeru, obsahují-cího v řetězci jednotky odvozené od ethylenicky nenasycenéhokomonomeru, majícího karboxylovou skupinu nebo její derivát,nejen umožňuje vypuštění kompatibilizačního činidla, jelikožje jako takový sám kompatibilní s polyamidovou pryskyřici,ale vede také k optimální kombinaci vlastností hmot, takžejsou použitelné ve všech oborech, kde se žádá jak vysoká rá-zová houževnatost tak vysoká tepelná odolnost.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je tudíž termoplastická hmota, mají-cí optimální vyváženost mechanických, tepelných a Theologic-kých vlastností, zvláště vysokou rázovou houževnatost /IZOD/,především v případě vzorků o vysoké tloušíce, která obsahuje á/ hmotnostně 10 až 90 $ vysoce rázuvzdorného vinylaromatio-kého roubovaného kopolymeru, sestávajícíh&oSy&ř8^ř&romatic-kého monomeru a z ethylenicky nenasyceného akrylového mo-nomeru ' “ a z olefinického elastomeru, při- čemž kopolymer vinylaromatického monomeru a ethylenickynenasyceného akrylového monomeru je alespoň částečně na-roubován na elefinickém elastomeru a obsahuje v množstvíhmotnostně 0,1 až 2,0 % naroubovaného ethylenicky nena-syceného monomeru majícího karboxylovou skupinu nebo je-jí deriváty, jako je anhydrid, amid nebo ester, ve svémolekule, B/ hmotnostně 90 až 10 % polyamidové pryskyřice.
Hmotnostní poměr vysoce rázuvudorného vinylaromatickéhoroubovaného kopolymeru a polyamidové pryskyřice /a/b/ jes výhodou 70 : 30 až 30 : 70.
Složkou A termoplastické hmoty podle vynálezu je vysocerázuvzdomý vinylaromatický roubovaný kopolymer obsahujícís výhodou: - 100 hmotnostních dílů vysoce rázuvzdorného vinylaromatické-ho kopolymeru, sestávajícího z hmotnostně 90 až 30 % kopoly-meru vinylaromatického monomeru $ ethylenicky nenasycenéhoakrylového monomeru alespoň částečně naroubovaného na 10 až70 i<> olefinického elastomeru a - 0,1 až 2,0 hmotnostních dílů ethylenicky nenasyceného mono-meru obsahujícího v molekule karboxylovou skupinu nebo je-jí derivát, jako anhydrid, amid nebo ester, přičemž je ten-to monomer naroubován na uvedený rázuvzdorný vinylaromatickýkopolymer· V kopolymeru vinylaromatického monomeru a ethylenicky ne-nasyceného akrylového monomeru je hmotností poměr uvedenýchdvou složek 90 : 10 až 50 í 50, s výhodou 80 : 20 až 60 : 40.
Množství ethylenicky nenasyceného monomeru obsahujícíhov molekule karboxylovou skupinu nebo její derivát, je s výho-dou hmotnostně 0,3 až 1,0 %, se zřetelem na vysoce rázuvzdor-ný vinylaromatický kopolymer.
Vysoce rázuvzdorné vinylaromatické roubované kopolymery,používané pro hmoty podle vynálezu, se mohou připravovat bučípřímou polymerací jednotlivých monomeru, které je vytvářejí,nebo naroubováním ethylenicky nenasyceného monomeru, obsahu-jícího skupinu karboxylové kyseliny nebo její deriváty, napředem připravený vysoce rázuvzdorný kopolymer, sestávajícíz vinylaromatického monomeru, z ethylenicky nenasyceného mo-nomeru a z olefinického elastomeru, v extruderu v přítomnostiperoxidického katalyzátoru a při teplotě odpovídající ales-poň teplotě tání jednotlivých složek.
Polymerace se s výhodou provádí kontinálně za použití roztoku, sestávajícího ze směsi monomerů zahrnující vinylaro-matickou sloučeninu, ethylenioky nenasycený akrylový monomera ethylenioky nenasycený monomer obsahující v molekule karbo-xylovou skupinu nebo její derivát, v přítomnosti olefinickéhoelastomeru, polymeračního iniciátoru a inertního rozpouštědla·
Polymerace se s výhodou provádí v jednom nebo v několikareakčních stupních, řazených za sebou, přičemž se v každémstupni reakční hmota mírně a homogenně promíchává k zajiště-ní dokonalé tepelné výměny·
Olefinický elastomer a iniciátor se homogenně rozpouštějív monomeru a v rozpouštědle a roztok se pak zavádí do prvníhoreakčního stupně; polymerace pak pokračuje v následujících stup-ních při teplotě 70 až 150 °0 a za tlaku vyššího,než je tenzepar zaváděných monomerů a rozpouštědla.
Když je polymerační proces ukončen, vede se reakční hmotaodparkou s tenkým filmem, vyhřátou na teplotu 150 až 300 °C avybavenou rotujícími listy, které dodávají polymeru dostateč-nou odolnost proti smyku k získání žádané morfologické struk-tury. Nezreagované monomery $ rozpouštědlo z odparky se vrace-jí do prvního stupně.
Tento způsob umožňuje, aby se monomery polymerovaly zamírného míchání, přičemž zároveň dochází k vynikajícímu říze-ní teploty a reakce bez zřetele na velikost a na strukturučástic, které se zavádějí do konečného stupně v odparce s ten-kým filmem, ve které se oddělují nezreagované monomery a roz-pouštědlo a zároveň se velikost částic snižuje pod 1 mikro-metr s výhodou na velikost 0,1 až 0z .4 mikrometrů dynamickým 1 působením, které mění strukturu elastomerní fáze.
Používaným rozpouštědlem je s výhodou aromatický uhlovo-dík, například benzen, toluen, ethylbenzen, xylen, isopropyl-benzen. Množství používaného rozpouštědla je 50 až 300 a s vý-hodou 60 až 150 hmotnostních dílů, vždy na 100 hmotnostníchdílů monomerů a elastomeru.
Polymerační reakce, jako obvykle všechny rozpouštědlové ·. v.. ................. roubované polymeraění reakce, se provádí v přítomnosti volné-ho radikálového polymeraěního iniciátoru. Může se použít ja-kéhokoliv volného radikálového iniciátoru, jakkoliv se všakdává přednost známým organickým peroxidům, zpravidla použí-vým pro roubované polymerace. Jakožto vhodné arganické pero-xidy se uvádějí následující sloučeniny: aromatické diacylpero-xidy například dibenzoylperoxid; peroxyestery například terc.-butylperoxyisobutyrát, terc.-butylperoxylaurát a terc.-butyl-peroxybenzoátj perketaly například l,l-di-terc.-butylperoxy-3,3»5-trimethylcyklohexan, 2,2-di-terc.-butylperoxybutan jperoxykarbonáty například terc.-butylperoxyisopropylkarbonát;a peroxyketony například l,l-bis-terc.-butylperoxy-3,3,5-tri-methylcyklohexanon. Je také možno použit dvou nebo několikashora uvedených rozpouštědel ve formě směsi. Množství peroxi-du je takové, aby docházelo k polymeraění konverzi v prvnímstupni - v prvním polymeraěním reaktoru v míře hmotnostně 40až 80 #} zpravidla je množství používaného peroxidu 0,1 až3,0 °/o hmotnostních se zřetelem na celkové množství monomerůa elastomeru.
Shora uvedený polymeraění proces umožňuje dosahovat vyso-kého stupně naroubování na elastomerový řetězec pryskyřice,sestávající z vinylaromatických monomerů a z ethylenicky ne-nasyceného akrylového monomeru a z ethylenicky nenasycenéhomonomeru obsahujícího skupinu karboxylové kyseliny nebo jejíchderivátů. E tomuto naroubování dochází hlavně v průběhu prv-ního polymeraěního stupně, který probíhá isotermicky, s vý-hodou při teplotě, která odpovídá poločasu přibližně jednéhodiny používaného peroxidického iniciátoru. V praxi se pou-žívá teploty 100 až 250 °C.
Odparka s tenkým filmem, používaná při shora popsanémzpůsobu pro konečnou operaci a pro získání Žádané velikostičástic, může být jakéhokoliv známého typu. Především je vý-hodná odparka s tenkým filmem, popsaná ve zveřejněné evrop-ské přihlášce vynálezu číslo 267025·
Shora uvedený kontinuální a rozpouštědlový polymerač-ní proces je již znám a je popsán ve zveřejněné evropské 7 přihlášce vynálezu číslo 286071.
Vysoce rázuvzdorné vinylaromatické roubované kopolymery,používané ve hmotách podle vynálezu, se také mohou připravovatvytlačováním nebo jinými způsoby za použití jiných zařízení,vhodných pro míšení za tepla, přímou reakcí předem připrave-ného rázuvzdorného kopolymeru, sestávajícího z vinylaromatic-kého monomeru, ethylenicky nenasyceného akrylového monomerua s olefinického elastomeru s ethylenicky nenasyceným monome-rem, obsahujícím karboxylovou skupinu nebo její deriváty,v přítomnosti peroxidického iniciátoru majícího poločas 2 až20 sekund při teplotě 200 °C.
Je výhodné provádět takovou reakci při teplotě vyšší než150 °0, především při teplotě 170 až 250 °G po dobu delší než15 sekund.
Jakožto příklady vhodných peroxidických iniciátorů se uvá· dějíi terc.-butylkumylperoxid, bis/terc.-butylperoxyisopropyl/ benzen, di-terc.-butylperoxid, 2,5-dimethyl-2,5-di-terc.-bu- tylperoxyhexan, dikumylperoxid á podobné peroxidy. Všechny
tyto shora uváděné peroxidy jsou známy a jsou obchodně dostup-B R né pod obchodním označením Trigonox a Perkadox společnostiÁKZO Chemie bv.
Koncentrace peroxidického iniciátoru je 0,01 až 1 a s vý-hodou 0,1 až 0,5 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílůvysoce rázuvzdorného kopolymeru.
Vinylaromatický monomer, používaný pro výrobu vysoce rá-zuvzdorného roubovaného kopolymeru, má obecný vzorec I
kde znamená X atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku Y atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku an 0 nebo celé číslo 1 až 5
Jakožto příklady vinylaromatických monomeru shora uvede»ného obecného vzorce se příkladné uvádějís styren, methyl-styren, monochlorstyren, dichlorstyren, triohlorstyren, tetra-chlorstyren a pentachlorstyren a odpovídající^ -methylstyreny,styreny alkylované v jádru a odpovídající &amp; -methylstyreny,jako je příkladně ortomethylstyren a paramethylstyren, orto-methyl- οζ -methylstyreny a para-methyl- oi -methylstyreny, 3,5-dimethylstyren a terc.-butylstyren. Těchto shora uvedených monomerů se může používat jednot-livě nebo ve vzájemných směsích.
Ethylenicky nenasycené akrylové monomery mají obecný vzo-rec II £ !
0H2 = 0 - GN kde znamená R atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku. Výhodným monomerem je akrylonitril.
Olefinické elastomery, vhodné pro použití v kopolymereohpodle vynálezu, zahrnují elastomery s vysokým i nízkým stup-něm nenasycenosti. Jakožto elastomery s nízkým stupněm nena-sycenosti se uvádějí EPM a EPDM kaučuk, ve kterém je hmotnost-ní poměr ethylenu a propylenu s výhodou 90 : 10 až 20 : 80.Obsah nekonjugovaného dienu je s výhodou 4 až 50, vyjádřenojodovým číslem. Nekonjugovaným dienem může být norbornen; cyk-lický dien, například dicyklopentadien a cyklooktadien-1,5,nebo alifatický dien například pentadien-1,4 a hexadien-1,4 ahexadien-1,5·
Jakožto výhodné EPDM kaučuky se uvádějí příkladně ter-polymery sestávající z ethylenu, propylenu a 5-methyltetra-hydroindenuj ethylenu, propylenu a 6-ethyliden-2-norbornenuJz ethylenu, propylenu a z 6-ethyliden-2-norbornenu, z ethy-lenu, propylenu a 6-methylen-2-norbornenui z ethylenu, pro-pylenu a z 5-ethyliden-2-norbornenu.
Jakožto vysoce nenasycené elastomery se uvádějí příklad-né polybutadiea, polyisopren, kopolymery butadienu a/neboisoprenu se styrenem nebo s jinými monomery a polyohloropren.
Množství tohoto elastomeru je takové, aby procenta obsa-ženého kaučuku v konečném kopolymeru bylo hmotnostně 10 až 70$, s výhodou 15 až 40 %·
Pro výrobu vysoce rázuvzdorných roubovaných kopolymerůse může použit jakéhokoliv ethylenicky nenasyceného monomeru,obsahujícího karboxylovou skupinu nebo její deriváty v moleku-le; jakožto specifické příklady takových monomerů se uvádějí:kyselina maleinová, kyselina fumarová, maleinanhydrid, ma-leinamid, nenasycené karboxylové kyseliny například kyselinaakrylová, krotonová, vinyloctová, pentanoová, 2-pentanoová ne- bo 5-pentanoová, -ethylakrylová, p-methylkrotonová, 2- methyl-2-pentanoová, «í* -ethylkrotonová, 2-méthyl-2-pentano-ová, 2,2-dimethyl-5-butenoová, heptenoová, 2-oktenoová, 9-tetradecenoová, 9-hexadecenoová, 2-oktadecenoová, 9-oktade-cenoová, dekosenoová, eruková, 2,4-pentadienoová, diallyloc-tová, linolová, a linolenová kyselina a jejich estery, amidya anhydridy.
Jakožto výhodné, ethylenicky nenasycené monomery se u-vádějí maleinanhydrid, ^mleinimid a fumarová kyselina a prosvoji vysokou reaktivitu především maleinanhydrid.
Je samozřejmé, že při roubované polymeraci se ne všechnynenasycené monomery naroubují na kaučukový substrát; někte-ré z nich přecházejí na volné kopolymery, které tvoří s na-roubovanými kopolymery fysikální směs.
Množství naroubovaných monomerů na kaučukový substrátse může stanovit extrakcí kopolymeru za použití rozpouštědlapro nenaroubovanou pryskyřici.
Polyamidovou pryskyřicí /složkou B/, vhodnou podle vyná-lezu, je jakákoliv běžná, vstřikovatelná, obecně známá po-lyamidová pryskyřice, včetně alifatických polylaktamů, zís-katelných otevřením laktamových kruhů a polyamidů, připra- -lo- vených. polykondenzací alifatického diaminu obsahujícího 4 až14 atomů uhlíku, s alifatickou dikarboxylovou kyselinou obsa-hující 4 až 12 atomů uhlíku.
Jakožto příklady vhodných polyamidových pryskyřic se uvá-dějí nylon 4, nylon 6, nylon 7, nylon 11, nylon 12, nylon 6,6,nylon 6,9, nylon 6,10 a nylon 6,12; tyto pryskyřice se uvádějípříkladně a nikoliv jakožto omezení.
Jakožto složky B se také může použít parciálně aromatic»kých nylonů. Výrazem “parciálně aromatické nylony" se vždy mí-ní nylony získané parciální nebo dokonalou substitucí alifatic-kého zbytku alifatického nylonu aromatickým zbytkem.
Například se mohou zbytky adipové kyseliny v nylonu 6,6nahradit zbytky kyseliny tereftalové nebo isoftalové nebo je-jich směsí; podobně některé aminické zbytky mohou mít aroma-tickou povahu.
Jakožto výhodné polyamidové pryskyřice se uvádějí nylon6, nylon 6,6 a statistické kopolymery nylonu 6 a nylonu 6,6.
Střední molekulová hmotnost polyamidových pryskyřic jes výhodou nad 10000 a především nad 15000 a teplota tání jes výhodou nad 200 °0.
Hmoty podle vynálezu se mohou připravovat míšením za hor-ka v jakékoliv známé mísioí jednotce se střední až vysokoumísicí schopností, jako je například jednošnekový nebo dvou-šnekový extruder, mixer Banbury, mísicí válce, při teplotě220 až 260 °C.
Hmoty podle vynálezu mohou obsahovat stabilizační činidla,UV stabilizátory a jiné přísady v důkladném promísení, jakojsou například změkčovadla, mazadla, zpomalovače hoření,rozlivová činidla, antistatická činidla, byrviva, pigmenty,skleněná vlákna a jiná anorganická plnidla, ke zlepšenícharakteristik materiálu.
Hmoty podle vynálezu jsou snadno zpracovatelné a vykazu-jí soubor vlastností, pro který jsou vhodné pro výrobu houžev-natých, tepelně odolných výrobků se sníženou citlivostí k vo-dě. 11 - Těchto hmot se může používat při výrobě vozidel, pro vý- robky s povlaky vypalovanými v peoi, pro součásti, které jsou ve styku s motorem, pro elektrické přístroje pro domácnost, pro elektronické a obecně technické výrobky mající různý tvar, například tvar číšek, krabic, kontejnerů, panelů, listů a tyčí.
Hmot ee může používat pro výrobu zpěněných výrobků o so-bě známým způsobem.
Vynález blíže objasňují následující příklady praktickéhoprovedeni, které však nejsou míněny jako jakékoliv omezení. Díly a procenta jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není jinakuvedeno. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 až 6
Za použití extruderu Baker-Perkins MPG V50, dvoušnekového,vybaveného odplynováním se vytlačuje při teplotě 240 až 250°0 hmota následujícího složení: A/ styrenový, vysoce rázuvzdoraý kopolymer obsahující 55 % kaučuku EPDM o Mooneyově viskozitě 62 - 72 ML-4 při teplo-tě 100 °0 a o jodovém číslo 18 a 65 1° styrenakrylonitrilo-vého kopolymeru, obsahujícího naroubovaný maleinanhydridv množství,uvedeném v následující tabulce. Tento kopo-lymer se připravuje způsobem, popsaným v příkladu 2 ital-ské přihlášky vynálezu číslo 20506 A/90, podané 15.5.1990, B/ nylon 6 společnosti Montedipe obchodního názvu "TernilB 27“ o střední molekulové hmotnosti 18000.
Hmotnostní poměry složek jsou uvedeny v tabulce I.
Rozřezáním pásu z extruderu se získají granule, kterése suší 2 až 4 hodiny při teplotě 80 až 90 °0.
Pro hodnocení mechanických a tepelných vlastností se gra-nule zpracovávají vstřikováním při teplotě 22θ až 240 °C za - 12 použití lisu Negři &amp; Bossi V17 za získání vzorků o rozměrechpodle norem ASTM.
Jakožto měřené charakteristiky a měřicí způsoby se uvádějí:Mechanické vlastnosti
Tažnost, mez pevnosti v tahu a modul pružnosti se stano-ví způsobem podle ASTM D638 a vrubová houževnatost se stano-ví při 23 °C způsobem podle ASTM L256 na vzorcích o tloušice0,2 mm a 12,7 mm.
Tepelné vlastnosti
Teplota měknutí YICAT / 1 kg v oleji/ se stanoví způsobem podle ISO 306. Výsledky jsou uvedeny v tabulce I: Tabulka I Složení P+ř í k 1 a d y 12 3 4 5 6 A/ vysoce rézuvzdorný styrenový roubovaný kopolymer 50 50 50 50 50 50 maleinanhydrid /$> hm/ 0 0,15 0,20 0,40 0,50 1,0 B/ nylon 6Vlastnost;' jednotka 50 50 50 50 50 50 IZOD 3,2 mm j/m 70 220 930 970 1000 1050 IZOD 12,7 j/m 60 200 300 400 700 710 modul pružnosti N/mm2 1500 1600 1700 1980 1960 1500 pevnost v tahu N/mm2 36 36 40 40 40 40 mez kluzu N/mm2 35 37 37 40 40 36 tažnost $ 10 75 125 152 155 170 VIOAT A °C 192 191 192 193 191 191 * srovnávací příklad
Průmyslová využitelnost
Hmoty podle vynálezu jsou snadno zpracovatelné a vykazujísoubor vlastností, pro který jsou vhodné pro výrobu houževna-tých, tepelně odolných výrobků se sníženou citlivostí k vodě· Oícfc.' LVORČkav.okát

Claims (12)

  1. 1. Termoplastická hmota na bázi vinylaromatického roubova-ného kopolymeru a polyamidu se zlepšenými mechanickými vlast-nostmi, zvláště se zlepšenou rázuvzdorností, měřenou přede-vším na vzorcích s vysokou tloušťkou, vyznačujícíse t í m , že obsahuje vždy hmotnostně A/ 10 až 90 # vysoce rázuvzdorného aromatického roubovanéhokopolymeru obsahujícího hmotnostně 0,1 až 2,0 $ ethylenic-ky nenasyceného nitrilu majícího skupinu karboxylovou nebojejí deriváty jako anhydrid, amid nebo estem . v molekule a B/ 90 až 10 # polyamidové pryskyřice· 2· Termoplastická hmota podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že hmotnostní poměr vysoce rázuvzdorné-ho vinylaromatiokého roubovaného kopolymeru a polyamidovépryskyřice /A/B/ je 70 : 30 až 50 : 70.
  2. 3. Termoplastická hmota podle nároku 1 nebo 2, v y z n a -Sující se tím, že vysoce rázuvzdoraý vinylaro-matický kopolymer roubovaný /A/ sestává z kopolymeru z ví-nylaromatického monomeru a z ethylenicky nenasyceného akrylo-vého monomeru a z olefinického elastomeru, přičemž je kopoly-mer vinylaromatiokého monomeru a ethylenicky nenasyceného akry-lového monomeru alespoň částečně naroubován na olefinickémelastomeru a obsahuje v naroubované formě 0,1 až 2,0ethylenicky nenasyceného monomeru majícího karboxylovou skupi-nu nebo jejích derivátů, jako skupinu anhydridu, amidu neboesteru v molekule.
  3. 4. Termoplastická hmota podle nároku 1 až 3» vyzna-čující se tím, že vysoce rázuvzdorný aroma-tický vinylový roubovaný kopolymer obsahuje 100 hmotnostníchdílů vysoce rázuvzdorného vinylaromatického kopolymeru, ob-sahujícího hmotnostně 90 až 30 % kopolymeru vinylaromatickéhomonomeru a ethylenicky nenasyceného akrylového monomeru ales—po.ň částečně naroubovaného na olefinickém elastomeru a 0,1 - 14 - až 2 hmotnostní díly ethylenicky nenasyceného monomeru obsahu-jícího ve své molekule karboxylovóu skupinu nebo její derivát,jako anhydrid, amid nebo ester, přičemž je tento ethylenickynenasycený monomer naroubován na rázuvzdorném vinylaromatic-kém kopolymeru.
  4. 5. Termoplastická hmota podle nároku 1 až 4, vyzna-čující se tím, že hmotnostní poměr vinylaromatic-kého monomeru k ethylenicky nenasycenému akrylovému monomeru v rázuvzdorném aromatickém roubovaném kopolymeru je 90 s 10až 50 í 50 a s výhodou 80 : 20 až 60 : 40.
  5. 6. Termoplastická hmota podle nároku laž 5, vyzna-čující se tím, že množství ethylenicky nenasyce-ného monomeru, obsahujícího v molekule skupiny karboxylové ky-seliny nebo jejího derivátu, je hmotnostně 0,3 až 1,0 $ sezřetelem na kopolymer·
  6. 7. Termoplastická hmota podle nároku 1 až 6, vyzna-čující se tím, že vinylaromatický monomer máobecný vzorec I Σ
    /1/ kde znamená X atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Ϊ atom vodíku nebo atom halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku an 0 nebo celé číslo 1 až 5.
  7. 8. Termoplastická hmota podle nároku 3 až 7 ,vyzna-čující se tím , že ethylenicky nenasycený akrylo-vý monomer má obecný vzorec II R i CH2 - G - CK /11/ - 15 - kde znamená R atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.
  8. 9. Termoplastická hmota podle nároku 1 až 8, vyzna-čující se tím, že ethyl enicky nenasyceným akry-lovým monomerem je akrylonitril.
  9. 10. Termoplastická hmota podle nároku 1 až 9, vyzna-čující se tím, že vysoce rázuvzdorný vinylovýaromatický roubovaný kopolymer obsahuje olefinický elastomero nízkém stupni nenasycenosti, jako je ethylenpropylen neboethylenpropylen nekonjugovaný dien, přičemž je hmotnostnípoměr ethylen í propylen 90 : 10 až 20 í 80 a případný ob-sah nekonjugovaného dienu je 4 až 50, vyjádřeno jodovým číslem.
  10. 11. Termoplastická hmota podle nároku 1 až 10, vyzná-čujucí se tím, že ethylenicky nenasycený monomer,obsahující skupinu karboxylové kyseliny nebo jejího derivátu,je volen ze souboru zahrnujícího kyselinu maleinovou, kyselinufumarovou, maleinanhydrid, maleinamid, nenasycené karboxylovékyseliny jako je kyselina akrylová, krotonová, vinyloctová,pentenoová., 2-pentenoová, 3-pentenoová, c^-ethylakrylové,^-^6^- yg-methylkrotonová, oL -ethylkrotonová, 2,2-dimethyl-2-bu-tenoová, heptenoová, 2-oktenoová, 9-tetradecenoová, 9-hexa-dekanoová, 2-oktadecenoová, 9-oktadecenoová, dekosenoová,eruková, 2,4-pentadienoová, diallyloctová, linolová a lino-lenová a podobná kyselina a jejich anhydridy, estery a amidy.
  11. 12. Termoplastická hmota podle nároku 11, vyznaču-jící se tím, že ethylenicky nenasycený monomer, ob-sahující skupinu karboxylové kyseliny nebo jejího derivátu jemaleinanhydrid. 15· Termoplastická hmota podle nároku 1 až 12, vyzná-čvu jící se tím, že polyamidovou pryskyřicí je ny-lon 6 o střední molekulové hmotnosti vyšší než 10000, zvláš-tě vyšší než 15000. - 16 -
  12. 14. Termoplastická hmota podle nároku 1 až 13, vyzna-čující se tím, že obsahuje přídavně stabilizáto-ry, UY stabilizátory, změkčovadla, mazadla, zpomalovaěe hoření,rozlivové přísady, antistatika, barviva, pigmenty, skleněnávlákna a/nebo jiná anorganická plnidla.
CS912169A 1990-07-12 1991-07-12 Thermoplastic material based on vinyl aromatic graft copolymer and polyamide CS216991A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT02092190A IT1246980B (it) 1990-07-12 1990-07-12 Composizioni termoplastiche a base di un copolimero graffato vinil aromatico e di una poliammide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS216991A3 true CS216991A3 (en) 1992-02-19

Family

ID=11174108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS912169A CS216991A3 (en) 1990-07-12 1991-07-12 Thermoplastic material based on vinyl aromatic graft copolymer and polyamide

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5304597A (cs)
EP (1) EP0471973B1 (cs)
JP (1) JPH04226560A (cs)
KR (1) KR920002682A (cs)
AT (1) ATE143401T1 (cs)
CA (1) CA2046756A1 (cs)
CS (1) CS216991A3 (cs)
DE (1) DE69122335T2 (cs)
HU (1) HU912342D0 (cs)
IT (1) IT1246980B (cs)
NO (1) NO912723L (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5274044A (en) * 1992-07-28 1993-12-28 General Electric Company Graft copolymers containing (thioaromatic) alkyl acrylate rubber substrates
US7169853B2 (en) * 1997-10-23 2007-01-30 University Of Florida Research Foundation, Inc. Polyamide graft copolymers
DE10259500A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Bayer Ag Pfropfpolymerisate auf Basis von Ethylen-α-Olefin-Kautschuken und Verfahren zu ihrer Herstellung
US20050234172A1 (en) * 2004-04-19 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Random copolymer-impact copolymer blend
CN111560167B (zh) * 2020-06-08 2021-04-23 北京化工大学 一种抗紫外聚酰胺色母粒及功能纤维的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4584344A (en) * 1980-11-03 1986-04-22 Monsanto Company Tough thermoplastic nylon compositions
CA1299791C (en) * 1986-10-30 1992-04-28 Mitsui Chemicals Inc. Thermoplastic resin composition
JP2541292B2 (ja) * 1988-08-23 1996-10-09 住友化学工業株式会社 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2046756A1 (en) 1992-01-13
DE69122335T2 (de) 1997-02-06
HU912342D0 (en) 1991-12-30
NO912723D0 (no) 1991-07-11
IT9020921A0 (it) 1990-07-12
ATE143401T1 (de) 1996-10-15
EP0471973B1 (en) 1996-09-25
EP0471973A3 (en) 1993-01-07
US5304597A (en) 1994-04-19
JPH04226560A (ja) 1992-08-17
NO912723L (no) 1992-01-13
EP0471973A2 (en) 1992-02-26
KR920002682A (ko) 1992-02-28
IT9020921A1 (it) 1992-01-12
IT1246980B (it) 1994-12-12
DE69122335D1 (de) 1996-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960014557B1 (ko) 변형 스티렌계 중합체, 이를 함유하는 조성물 및 그 제조방법
US5965666A (en) Thermoplastic resin composition with high impact strength at low temperatures
JP3936422B2 (ja) ゴム変性ポリマー組成物
JPH06506004A (ja) 接着性ゴム組成物
US4740552A (en) Alloys of styrenic resins and polyamides
EP0418042A1 (en) Monovinylidene aromatic polymers with improved properties and process for their preparation
EP0293490A1 (en) RESIN COMPOSITION BASED ON HEAT AND SHOCK RESISTANCE.
CS216991A3 (en) Thermoplastic material based on vinyl aromatic graft copolymer and polyamide
EP4174098B1 (en) Resin composition and molded resin articles
JP3405478B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US5264492A (en) Monovinylidene aromatic polymers with improved properties
JP3652788B2 (ja) 熱可塑性樹脂成形体の製造方法
JP2532377B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0506095B1 (en) Thermoplastic compositions with improved mechanical characteristics
US5032644A (en) Styrenic polyamide alloy
JP2006516672A (ja) ビニル芳香族モノマー由来のゴム変性ポリマー
JPS6317949A (ja) 耐熱性樹脂組成物
JPH0635542B2 (ja) ポリアミド組成物
JPS644529B2 (cs)
US5132370A (en) Method for preparing carboxylated styrenic resins
EP0457275B1 (en) Shock-resistant vinyl-aromatic graft copolymer having improved mechanical properties
JP2025065073A (ja) 向上した金属接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物
JPH0621219B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0971702A (ja) 耐熱性熱可塑性樹脂組成物
CA1339040C (en) Grafted block copolymers and process for the preparation thereof