CS226941B1 - Method of izolating 4-isopropylaniline from an isomer mixture - Google Patents
Method of izolating 4-isopropylaniline from an isomer mixture Download PDFInfo
- Publication number
- CS226941B1 CS226941B1 CS554082A CS554082A CS226941B1 CS 226941 B1 CS226941 B1 CS 226941B1 CS 554082 A CS554082 A CS 554082A CS 554082 A CS554082 A CS 554082A CS 226941 B1 CS226941 B1 CS 226941B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- isopropylaniline
- mixture
- isomers
- izolating
- benzene
- Prior art date
Links
- LRTFPLFDLJYEKT-UHFFFAOYSA-N para-isopropylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N)C=C1 LRTFPLFDLJYEKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 2-Isopropylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1N YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XCCNRBCNYGWTQX-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(N)=C1 XCCNRBCNYGWTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- JXMYUMNAEKRMIP-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JXMYUMNAEKRMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BSMKYQUHXQAVKG-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-propan-2-ylbenzene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O BSMKYQUHXQAVKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEOJZJNVYHVKFQ-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylaniline;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)C1=CC=C(N)C=C1 XEOJZJNVYHVKFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylaniline Chemical class CC(C)NC1=CC=CC=C1 FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
CISKOS LOVEN SK A1OCIALISTICKAREPUBLIKA(19) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENU 226941 (11) <«M (51) Int. Cl.1£_07C 87/50 (22) Přihlášené 20 07 82(21) (PV 5540-82) OflAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zverejnené 24 06 83 (45) Vydané 15 05 86 (75)
Autor vynálezu JARAS ALBERT ing., RUPCÍK MILAN ing., BRATISLAVA,ĎULÁK KAROL ing., TRNAVA (54) Sposob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov 1
Vynález sa týká spósobu izolácie 4-izo-propylanilínu zo zmesi izomérov. 4-izopropylanilín je důležitým medzipro-duktom pri výrobě herbicídnych prostried-kov na báze N-(4-izopropylfenyl)-N‘,N‘-di-metylmočoviny. Dá sa získat podlá známé-ho postupu nitráciou izopropylbenzénu, izo-láciou vzniknutého 4-nitroizopropylbenzénua jeho následnou redukciou na 4-izopropyl-anilín. Postup je skomplikovaný tým, že přinitrácii vzniká zmes nitroizopropylbenzénovs přibližným zložením 24 % 2-niitro-, 6 °/o 3--nit-ro- a 70 % 4-nitroizopropylbenzénu. Žia-daný 4-nitroizopropylbenzén sa získá zo zme-si vákuovou rektifikáciou. Ako je však zná-me, táto operácia je spojená s rizikom ex-plózie, preto je vhodnejšie najprv nerozdě-lená zmes nitroizopropylbenzénov zreduko-vat na zmes, obsahujúcu zodpovedajúcemnožstvá 2-izopropylanilínu, 3-izopropylani-línu a 4-izopropylanilínu. Na izoláciu po-třebného 4-izopropylanilínu pre velmi blíz-ké body varu rektifikácia nie je vhodná.
Podlá známého postupu [Brit. pat. č.1 554 929 [1979)] podařilo sa izolovat 4--izopropylanilín z uvedenej zmesi tak, žezmes sa rozpustí vo vhodnom bezvodom or-ganickom rozpúšťadle, ktoré sa nemieša s 1 vodou (alifatické a aromatické uhlovodíky,připadne chlórované ako benzén, toluén,xylén, chlórbenzén, hexán, petroléter; chlo-roform, dichlóretán aíd.) a do roztoku sapřidá 1,0-1,5 molu bezvodého chlórovodí-ka na 1 mól 4-izopropylanilínu. Tým sa vy-zráža v pevnej formě hydrochlorid 4-izo-propylanilínu. Odfiltruje sa, vysuší a zná-mým postupom sa získá z hydrochloriduvolný 4-izopropylanilín v značné čistom sta-ve, obsahujúci len malé množstvá ostatnýchizomérov.
Nevýhody tohoto postupu sú, že třebapracovat v bezvodom prostředí, čo vyžadu-je azeotropické odvodnenie použitého roz-púšťadla a reakčného prostredia, ďalej fil-tráciu a premývanie relativné objemnej zra-zeniny hydrochloridu 4-izopropylanilínu akoaj jej vysušenie a regeneráciu rozpúšťadla,čo vyžaduje příslušné technologické zaria-denia, čas, priestor i energiu.
Uvedené nevýhody odstraňuje spósob izo-lácia 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérovpodlá vynálezu.
Podstata vynálezu je založená na zistení,že 2-izopropylanilín a 3-izopropylanilín rea-gujú 1'ahšie s formaldehydom ako 4-izopro-pylanilín podlá reakčnej schémy: 226941
Claims (4)
- 226941 ch^ CW3 xch3 CH Η N CH CH \cHgQ- Premena 2-izopropylanilínu a 3-izopropyl-anilínu na zlúčeniny celkom odlišných vlast-ností umožňuje dobré oddelenie 4-izopropyl-anilínu s vysokou čistotou. Spotřeba vod-ného roztoku formaldehydu zodpovedá ste-chionjetrii na súčst množstiev 2-izopropyl-anilínu a 3-izopropylanilínu, podlá známéhozloženia zmesi izomérov. Reakcia sa usku-tečňuje vo vodnom prostředí, okyselenomkyselinou solnou alebo inou minerálnou ky-selinou. Teplota reakčného prostredia saudržiava v rozmedzí 20 až 100 °C, najvý-hodnejšie pri 70 až 100 ,°C. Žiadaný 4-izopropylanilín sa izoluje z re-akčnej zmesi po jej zalkalizovaní vhodnýmčinidlom (napr. alkalické lúhy alebo uhli-čitany), známým sposobom, napr. oddesti-loyaníra_,..vadnau,..parou, .alebo. . extrakciouvhodnými rozpúšťadlami (napr. aromatic-kými uhlovodíkmi, ako sú benzén, toluén,xylen a i.). Přikladl Na izoláciu 4-izopropylanilínu sa použilazmes izomérov s obsahom 70 % 4-izopropyl-anilínu, 24 % 2-izopropylanilínu a 6 % 3--izopropylánilínu. Do 500 ůit. 'trojhrdlovej banky s mie-šadlom, teplomerom, a spatným chladičomsa navážilo 30,0 g zmesi izomérov izopro-pylanilínú vyššie uvedeného zloženia. Pri-lialo sa 100 ml. vody a za miešania sa při-dalo 24,0 g koncentrovanej kyseliny sol'nej,pričom zmes izomérov přešla do roztoku.Potom sa přidalo ešte 5,7 g vodného rozto-ku formaldehydu o koncentrácii 35,3 % a reakčná zmes sa zahriala na 80 °C. Pri tep-lotě 80 až 90 °C sa zmes miešala 5 hodin. Ochladila sa a za miešania sa zalkalizo-vala prídavkom 10,0 g hydroxidu sodného.Obsah sa prelial do 500 ml destilačnej ban-ky, ktorá sa připojila na destilačnú apara-turu, zariadenú na destiláciu vodnou paroua oddestiloval sa 4-izopropylanilín. Oddes-tilovaný podiel, obsahujúci 4-izopropylani-<lín a vodu sa pretrepal postupné v delia-com lieviku 3 x 50 ml benzenu a jednotli-vé benzénové vrsstvy sa oddělili. Spojenébenzénové vrstvy sa vysušili bezvodým sí-ranom sodným, ktorý sa potom odfiltroval.Benzenový roztok sa prelial do destilačnejbanky a táto sa připojila na vákuovú des-tilačnú aparaturu a benzén sa oddestiloval,ku konců za vákua. Zvyšok po oddestilovaníbenzenu o váhe 21,0 g bol surový 4-izopro-pylanilín. Jeho destiláciou za vákua sa zís-kalo 18,0 g čistého 4-izopropylanilínu s b.v. 105—106 °C pri tlaku 1,86.103 Pa (85,7proč. teorie). Rovnaký výsledok sa dosiahol, keď sa re-akčný produkt po zalkalizovaní lúhom sod-ným namiesto de>3tilácie vodnou parou ex-trahoval v deliacom lieviku postupné 3 X 70mililitrov benzénu a spojené benzénové ex-trakty sa spracovali rovnakým sposobomako je uvedené vyššie. Tým sa preukázalo,že oddestilovanie 4-izopropylanilínu vod-nou parou zo surověj reakčnej zmesi mož-no vynechat. Kontrolou čistoty izolovaného 4-izopro-pylanilínu chromatografiou na tenkej vrst-vě a J3C—NMR spekitroskopiou sa zistilo, žeobsahuje len stopy ostatných izomérov. PREDMET Spůsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zme-si izomérov obsahujúcej 2-izopropylanilín, 3-izopropylanilín a 4-izopropylanilín desti-láciou vodnou parou alebo extrakciou orga-nickými rozpúšťadlami alebo ich zmesamivyznačujúci sa tým, že zmes izomérov vovodnom roztoku sa za zvýšen&j teploty ne-chá reagovat s množstvom formaldehydu YNALEZU zodpovedajúcim stechiometrii na súčet množ-stiev 2-izopropylanilínu a 3-izopropylanilí-nu v zmesi, ale totoré už nepostačuje na re-akciu s 4-izropropylanilínom, a potom sa 4-izopropylanilín oddělí z reakčnej zmesinapříklad oddestilovaním vodnou parou ale-bo extrakciou.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS554082A CS226941B1 (en) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Method of izolating 4-isopropylaniline from an isomer mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS554082A CS226941B1 (en) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Method of izolating 4-isopropylaniline from an isomer mixture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226941B1 true CS226941B1 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=5400502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS554082A CS226941B1 (en) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Method of izolating 4-isopropylaniline from an isomer mixture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226941B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-20 CS CS554082A patent/CS226941B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0120392B1 (ko) | 알킬화된 2-(2-히드록시페닐)벤조트리아졸의 액체 혼합물 제조방법 | |
| CH432519A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Alkoxypiperidin-Derivate und ihrer Salze | |
| EP0169688B1 (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| US5286874A (en) | Process for the production of bismaleinimide derivatives | |
| CS226941B1 (en) | Method of izolating 4-isopropylaniline from an isomer mixture | |
| Neale et al. | The internuclear cyclizations of aromatic sulphonyl chlorides. Tribenz (b, d, f) oxepin and tribenzo (b, d, f) thiepin | |
| IE904722A1 (en) | Processes for the synthesis of benzyltoluene and dibenzyltoluene of low chlorine content | |
| CH616416A5 (cs) | ||
| US2955140A (en) | Bis-tertiary glycols | |
| US2502324A (en) | Derivatives of diethylstilbestrol | |
| US4447658A (en) | Process for separating 3,5-xylenol or 3,4-xylenol from other polymethylated phenolic compounds | |
| Carruthers et al. | 565. The constituents of high-boiling petroleum distillates. Part V. Some condensed thiophen derivatives in a Kuwait oil | |
| US2012372A (en) | Sodium phenyl and its derivatives and process of preparing them | |
| CS268849B2 (en) | Method of 4,4-dinitrostilbene-2,2-disulphonic acid production | |
| US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
| GB2271772A (en) | Propylene glycol monomethyl ether propionate | |
| US2527962A (en) | Amino ethers | |
| US3028389A (en) | Basic aralkyl nitriles and process for their preparation | |
| US3202712A (en) | 1-cyclohexene-4-bis (omicron-chlorobenzylaminomethyl) and derivatives | |
| US4499312A (en) | Complex formed to separate 3,5-xylenol or 3,4-xylenol from other polymethylated phenolic compounds | |
| US1993722A (en) | Chlor-sulphonated aromatic hydrocarbons | |
| EP1061061B1 (en) | Process for the production of alpha,alpha'-bis (4-p-hydroxyphenyl)-1,3-diisopropylbenzene | |
| US1959393A (en) | 1-phenyl-2-methylbenzylamino-propanol-1 | |
| Haller et al. | Constituents of Pyrethrum Flowers. IX. The Optical Rotation of Pyrethrolone and the Partial Synthesis of Pyrethrins1 | |
| SU453396A1 (ru) | Способ получения арилидов метакриловой кислоты |