CS226941B1 - Spdsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov - Google Patents
Spdsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov Download PDFInfo
- Publication number
- CS226941B1 CS226941B1 CS554082A CS554082A CS226941B1 CS 226941 B1 CS226941 B1 CS 226941B1 CS 554082 A CS554082 A CS 554082A CS 554082 A CS554082 A CS 554082A CS 226941 B1 CS226941 B1 CS 226941B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- isopropylaniline
- mixture
- isomers
- izolating
- benzene
- Prior art date
Links
- LRTFPLFDLJYEKT-UHFFFAOYSA-N para-isopropylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N)C=C1 LRTFPLFDLJYEKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 2-Isopropylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1N YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XCCNRBCNYGWTQX-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(N)=C1 XCCNRBCNYGWTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- JXMYUMNAEKRMIP-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JXMYUMNAEKRMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BSMKYQUHXQAVKG-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-propan-2-ylbenzene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O BSMKYQUHXQAVKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEOJZJNVYHVKFQ-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylaniline;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)C1=CC=C(N)C=C1 XEOJZJNVYHVKFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylaniline Chemical class CC(C)NC1=CC=CC=C1 FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká spósobu izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov.
4-izopropylanilín je dóležitým medziproduktom pri výrobě herbicídnych prostriedkov na báze N-(4-izopropylfenyl]-N‘,N‘-dimetylmočoviny. Dá sa získat podlá známého postupu nitráciou izopropylbenzénu, izoláciou vzniknutého 4-nitroizopropylbenzénu a jeho následnou redukciou na 4-izopropylanilín. Postup je skomplikovaný ‘tým, že při nitrácii vzniká zmes nitroizopropylbenzénov s přibližným zložením 24 % 2-niitro-, 6 °/o 3-nitro- a 70 % 4-nitroizopropylbenzénu. Žiadaný 4-nitroizopropylbenzén sa získá zo zmesi vakuovou rektifikáciou. Ako je však známe, táto operácia je spojená s rizikom explózie, preto je vhodnejšie najprv nerozdelenú zmes nitroizopropylbenzénov zredukovat na zmes, obsahujúcu zodpovedajúce množstva 2-izopropylanilínu, 3-izopropylanilínu a 4-izopropylanilínu. Na izoláciu potřebného 4-izopropylanilínu pre velmi blízké body varu rektifikácia nie je vhodná.
Podlá známého postupu [Brit. pat. č.
554 929 (1979)] podařilo sa izolovat 4-izopropylanilín z uvedenej zmesi tak, že zmes sa rozpustí vo vhodnom bezvodom organickom rozpúšťadle, ktoré sa nemieša s vodou (alifatické a aromatické uhlovodíky, připadne chlórované ako benzén, toluén, xylén, chlórbenzén, hexán, petroléter; chloroform, dichlóretán atď.) a do roztoku sa přidá 1,0-1,5 molu bezvodého chlórovodíka na 1 mól 4-izopropylanilínu. Tým sa vyzráža v pevnej formě hydrochlorid 4-izopropylanilínu. Odfiltruje sa, vysuší a známým postupom sa získá z hydrochloridu volný 4-izopropylanilín v značné čistom stave, obsahujúci len malé množstvá ostatných izomérov.
Nevýhody tohoto postupu sú, že třeba pracovat v bezvodom prostředí, čo vyžaduje azeotropické odvodnenie použitého rozpúšťadla a reakčného prostredia, ďalej filtráciu a premývanie relativné objemnej zrazeniny hydrochloridu 4-izopropylanilínu ako aj jej vysušenie a regeneráciu rozpúšťadla, čo vyžaduje příslušné technologické zariadenia, čas, priestor i energiu.
Uvedené nevýhody odstraňuje spósob izolácia 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov podlá vynálezu.
Podstata vynálezu je založená na zistení, že 2-izopropylanilín a 3-izopropylanilín reagujú 1'ahšie s formaldehydom ako 4-izopropylanilín podlá reakčnej schémy:
ch^ CW3 xch3
CH Η N CH CH \cHgQ226941
Premena 2-izopropylanilínu a 3-izopropylanilínu na zlúčeniny celkom odlišných vlastností umožňuje dobré oddelenie 4-izopropylanilínu s vysokou čistotou. Spotřeba vodného roztoku formaldehydu zodpovedá stechionjetrii na súčst množstiev 2-izopropylanilínu a 3-izopropylanilínu, podfa známého zloženia zmesi izomérov. Reakcia sa uskutočňuje vo vodnom prostředí, okyselenom kyselinou solnou alebo inou minerálnou kyselinou. Teplota reakčného prostredia sa udržiava v rozmedzí 20 až 100 °C, najvýhodnejšie pri 70 až 100 ,°C.
Žiadaný 4-izopropylanilín sa izoluje z reakčnej zmesi po jej zalkalizovaní vhodným činidlom (napr. alkalické lúhy alebo uhličitany), známým spůsobom, napr. oddestilovaním_..vadnou ..parou .alebo. . extrakciou vhodnými rozpúšťadlami (napr. aromatickými uhfovodíkmi, ako sú benzén, toluén, xylén a i.).
Přikladl
Na izoláciu 4-izopropylanilínu sa použila zmes izomérov s obsahom 70 % 4-izopropylanilínu, 24 % 2-izopropylanilínu a 6 % 3-izopropylánilínu.
Do 500 mL trojhrdlovej banky s miešadlom, teplomerom, a spatným chladičom sa navážilo 30,0 g zmesi izomérov izopropylanilínú vyššie uvedeného zloženia. Prilialo sa 100 ml. vody a za miešania sa přidalo 24,0 g koncentrovanej kyseliny solnéj, pričom zmes izomérov přešla do roztoku. Potom sa přidalo ešte 5,7 g vodného roztoku formaldehydu o koncentráeii 35,3 % a reakčná zmes sa zahriala na 80 °C. Pri teplote 80 až 90 °C sa zmes miešala 5 hodin.
Ochladila sa a za miešania sa zalkalizovala prídavkom 10,0 g hydroxidu sodného. Obsah sa prelial do 500 ml destilačnej banky, ktorá sa připojila na destilačnú aparatúru, zariadenú na destiláciu vodnou parou a oddestiloval sa 4-izopropylanilín. Oddestilovaný podiel, obsahujúci 4-izopropylani-< lín a vodu sa pretrepal postupné v deliacom lieviku 3 x 50 ml benzénu a jednotlivé benzénové vrsstvy sa oddělili. Spojené benzénové vrstvy sa vysušili bezvodým síranom sodným, ktorý sa potom odfiltroval. Benzénový roztok sa přebal do destilačnej banky a táto sa připojila na vákuovú destilačnú aparatúru a benzén sa oddestiloval, ku konců za vakua. Zvyšok po oddestilovaní benzénu o váhe 21,0 g bol surový 4-izopropylanilín. Jeho destiláciou za vakua sa získalo 18,0 g čistého 4-izopropylanilínu s b. v. 105—106 °C pri tlaku 1,86.103 Pa (85,7 proč. teorie).
Rovnaký výsledok sa dosiahol, keď sa reakčný produkt po zalkalizovaní lúhom sodným namiesto d&stilácie vodnou parou extrahoval v deliacom lieviku postupné 3 X 70 mililitrov benzenu a spojené benzenové extrakty sa spracovali rovnakým spčsobom ako je uvedené vyššie. Tým sa preukázalo, že oddestilovanie 4-izopropylanilínu vodnou parou zo surověj reakčnej zmesi možno vynechat.
Kontrolou čistoty izolovaného 4-izopropylanilínu chromatografiou na tenkej vrstvě a J3C—NMR spekitroskopiou sa zistilo, že obsahuje len stopy ostatných izomérov.
Claims (4)
- PREDMETSpůsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov obsahujúcej
- 2-izopropylanilín,
- 3-izopropylanilín a 4-izopropylanilin destiláciou vodnou parou alebo extrakciou organickými rozpúšťadlami alebo ich zmesami vyznačujúci sa tým, že zmes izomérov vo vodnom roztoku sa za zvýšen&j teploty nechá reagovat s množstvom formaldehyduYNALEZU zodpovedajúcim stechiometrii na súčet množstiev 2-izopropylanilínu a 3-izopropylanilínu v zmesi, ale ktoré už nepostačuje na reakciu s 4-izropropylanilínom, a potom sa
- 4-izopropylanilín oddělí z reakčnej zmesi například oddestilovaním vodnou parou alebo extrakciou.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS554082A CS226941B1 (sk) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Spdsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS554082A CS226941B1 (sk) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Spdsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226941B1 true CS226941B1 (sk) | 1984-04-16 |
Family
ID=5400502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS554082A CS226941B1 (sk) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | Spdsob izolácie 4-izopropylanilínu zo zmesi izomérov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226941B1 (sk) |
-
1982
- 1982-07-20 CS CS554082A patent/CS226941B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH432519A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Alkoxypiperidin-Derivate und ihrer Salze | |
| US5286874A (en) | Process for the production of bismaleinimide derivatives | |
| EP0169688B1 (en) | Process for preparing anti-inflammatory cycloalkylidenemethylphenylacetic acid derivatives | |
| Neale et al. | The internuclear cyclizations of aromatic sulphonyl chlorides. Tribenz (b, d, f) oxepin and tribenzo (b, d, f) thiepin | |
| IE904722A1 (en) | Processes for the synthesis of benzyltoluene and dibenzyltoluene of low chlorine content | |
| US3813446A (en) | Production of trifluoromethylnitrophenols and related compounds | |
| GB2217323A (en) | 3,5-Dichloro-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyloxy) aniline | |
| CH616416A5 (sk) | ||
| SK27696A3 (en) | Method of methylation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one | |
| US2955140A (en) | Bis-tertiary glycols | |
| EP0546133B1 (en) | A method for preparing aryl ketones | |
| US4356325A (en) | Process for preparation of acetylene terminated sulfones, oligomers and precursors therefor | |
| US2502324A (en) | Derivatives of diethylstilbestrol | |
| US4447658A (en) | Process for separating 3,5-xylenol or 3,4-xylenol from other polymethylated phenolic compounds | |
| US2012372A (en) | Sodium phenyl and its derivatives and process of preparing them | |
| CS268849B2 (en) | Method of 4,4-dinitrostilbene-2,2-disulphonic acid production | |
| US1908817A (en) | Process for isolating and purifying hydroquinone | |
| Amundsen et al. | The Chlorination of Aliphatic Amines1 | |
| GB2271772A (en) | Propylene glycol monomethyl ether propionate | |
| US3149147A (en) | Novel substituted phenylalkylamines | |
| US4499312A (en) | Complex formed to separate 3,5-xylenol or 3,4-xylenol from other polymethylated phenolic compounds | |
| Looker | A novel ketone reduction by diimide | |
| JPH01113380A (ja) | アスキル化ドデカヒドローナフト〔２．１−ｂ〕フランの製法 | |
| US5677452A (en) | Process for the manufacture of 5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo 4.3.0! nonane | |
| US1993722A (en) | Chlor-sulphonated aromatic hydrocarbons |