CS227699B2 - Preparation of auromercaptosuccinic acid - Google Patents
Preparation of auromercaptosuccinic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS227699B2 CS227699B2 CS827649A CS764982A CS227699B2 CS 227699 B2 CS227699 B2 CS 227699B2 CS 827649 A CS827649 A CS 827649A CS 764982 A CS764982 A CS 764982A CS 227699 B2 CS227699 B2 CS 227699B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- solution
- gold
- preparation
- process according
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 aliphatic ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- YNIXPIABGHKZPS-UHFFFAOYSA-N [C].CC Chemical class [C].CC YNIXPIABGHKZPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical compound Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 2-octanone Chemical compound CCCCCCC(C)=O ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- ZAJNGDIORYACQU-UHFFFAOYSA-N decan-2-one Chemical compound CCCCCCCCC(C)=O ZAJNGDIORYACQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 2
- IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N gold(1+);cyanide Chemical compound [Au+].N#[C-] IZLAVFWQHMDDGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N (R)-4-Methyl-3-hexanone Natural products CCC(C)C(=O)CC ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNYGQGNCBRKGJN-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethyldisulfanyl)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)SSC(C(O)=O)CC(O)=O QNYGQGNCBRKGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- VLIXEPGDBDQPLR-UHFFFAOYSA-N chloro 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound ClOC(=O)C(Cl)(Cl)Cl VLIXEPGDBDQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZFGJFDFUALJZFF-UHFFFAOYSA-K gold(3+);trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Au](Cl)Cl ZFGJFDFUALJZFF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 1
- GCZKMPJFYKFENV-UHFFFAOYSA-K triiodogold Chemical compound I[Au](I)I GCZKMPJFYKFENV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny auroeerkaptojantarové.
Ksseina auromeekkptooantarové je účinná látka, již delší dobu používaná v léčení progresivně chronické p^l^j^s^to^wi1^:is, která se zpravidla aplikuje intreuskulárně v podobě roztoku sodné soli.
Je známa řada způsobů výroby kyseliny auroecekaapojantarové (kyseliny ‘ aurothlojablečné), při nichž se zlatné soli ve vodnée roztoku nechají reagovat s kyselinou eseksa!, o jantarovou nebo s její sodnou solí. Ve zveřejňovacírn spisu DOS č. 1 568 063 se popisuje výroba thiozlatných sloučenin reakcí fúleinátu zlatného s příslušiýei organickými Ohiosloučenimami, ej. s kyselinou Ohlojablečnou, ve vodnérn roztoku. Přiooe je nutno připravit vždy čerstvý fuleinát zlatný reakcí zlatiOé sloučeniny s vodnýfa amoniakem. Podle patentu US č. 1 994 213 se sodná sůl kyseliny plroeerkkatojantarové připraví reakcí thiojablečnanu sodného s jodidea zlatnýe. Pro svou nestálost se rnmí výchozí jodid blatný připravit vždy čerstvě. Požadovaný konečný produkt se získá teprve několi^rye pracrýrn sráženíe.
Na nedostatky tohoto způsobu je poukázáno například v patentu US č. ' 2 370 592 (sloupec 1, ř. 28 až 37). V patentu US č. 2 352 124.se popisuje srážení aurothiojablečnanu vápenatého podvojnou reakcí auroOhiojablečnanu sodného chloridee vápenatýrn ve vodnée roztoku. Podle patentu US č. 2 370 592 se kyselina aurothiojantarová získá reakcí kyanidu zlatného nebo kysnozlaOnanů s kyselinou eerкaptojpnOprovou ve vodnée roztoku. Vodaná. suspenze se musí nejprve úplně odpppřt, dříve než se rnohou vedlejší produkty o^dt^ppn.t vymytírn. Vzhled®» k uvolňujícíeu se kyanovodíku jsou nutné zvláštní bezpe&aootní opepření. VýcJaosi± ky ano latnaOan draselný K[Au(CN^)2] se připraví reakcí tyseliny chLoroolaPité H[Au(CC)^J ' s kyanide . drásaný^ KCN v přítornnoti redukčního činidla. V patentu US č. 2 370 593 je chráněna reakce kyanidu zlatného nebo kyanozlatnanů se sloučeninami obecného vzorce R-SH, kde R znamená arylový zbytek.
Výše popsané postupy jsou vzhledem k nutrýta odpeřovacím, extrekčním nebo srážecím postupům pracné a časově náročn · Vodné roztoky kyseliny auromerkaptojantarové jsou citlivé na světlo, při práci v odpalkách nebo s míchadly dochází stykem a těsněním nebo kovovými · dílci často k rozkladu (vylučování Hata). Nfn;í byl nalezen způsob výroby ' tyseliny puromerkaptojantarové, který nemá nevýhody dosavadních známých způsobů.
Předmětem vyrálezu je způsob výroby kyseliny auronrkapto jantarové reakcí solí zlata s kyselinou merkaptojantarovou, který spočívá v tom, že se chlorid zlatitý nebo kyselina trtrallloroolatitá v bezvodé podobě nebo v podobě hydrátů nechá reagovat s kyselinou meekapto jantarovou v prostředí altístck^ch ketonů se 3 až 10 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 6 atomy uhlíku.
Sloučenin zlata je možno po^ít v bezvodé formě nebo v podobě hydrátů, jako jsou například chlorid zlatitý AviCl^, trihydrát chloridu zlatitého AuCly3 nebo komerčně běžný n-hydrát kyseliny chloroolatité HtAAÍCl^J.n HgO (n~3,5, přibližně 50 % Au).
Alifatické ketony, používané při způsobu podle vynálezu, mohou mít rozvětvený nebo přímý řetězec. Jako příklad je možno uvést aceton, 2-bctpooo, isobutylmathylketon, athylisotrotylarton, 2-Isxpooo, 3-hexanon, 2-oktanon, 2-dekanon. Výhodně se používá ketonů se 4 až 6 atomy uhlíku.
Doba trvání reakce v technickém měřítku je v rozmezí 1 až 40 hodin, s výhodou až 20 hodin. Reakci je možno provádět při teplotě od -20 °C až do teploty varu alifailckého ketonu. Výhodně se reakce provádí při teplotě (tj. při 20 až 30 Jl), načež následuje krátkodobé (kratší než 1 hodina) zahřívání při teplotě blízké teplotě varu . rozpouštědla. Izolace a zpracování výsledného produktu se provádí známými postupy, jako jsou odsávání a pro^ýá!!.
Způsobem podle vynálezu se získá vásledný produkt ve vysokém výtěžku a v rovnoměrné p vysoké kvalitě. Pro nízkou spotřebu roztouštědlp, moonoot jeho zno'wдšZškání a opětného podtí p pro krátkost doby zpracování je způsob podle vynálezu hospodáánnjší než až dosud známé způsoby.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.
Příklad 1
Roztok A
330 g přečištěné kyseliny D,L·-lerkcp>toOpntρrovt se při teplotě 80 °C rozpustí ve 2,5 litru isobutylmetthylketonu. Po přidání 15 g aktivního uilí se směs míchá 10 minut při této teplotě p pak se lfiltršjr do baňky s přírubou o objemu 4 litrů.
Roztok B
250 g kyseliny trtralllorozlatité (přibližně 50 % Au) se za míchání rozpustí ve skleněné kádince ve 400 ml is^obutyl^m^t^lketonu. Po přidání 5 g aktivního uhlí se směs 10 minut míchá, načež se lflltršjr a propláchne 100 ml iE^obut^yl^m^thylket^onu.
Roztok A se ochladí na teplotu 20 °C. Za míchání se během 1 hodiny přikape roztok В v atmosféře inertního plynu к roztoku A. Nejprve vznikne hnědě zbarvená suspenze, přičemž se uvolňuje plynný chlorovodík. Po 18 hodinovém míchání se nyní již světle žluté suspenze zahřívá 30 minut při teplotě 105 °C a pak se za horka odsaje přes skleněnou fritu. Zachycený produkt se prostyje 500 ml horkého isobutylmethylketonu. Odsátý surový produkt se rozmíchá v 1,5 litru vroucího ethylacetátu a po 10 minutovém míchání se odsaje. Zachycený produkt se promyje 500 ml chladného ethylacetátu. V případě, že na chromatogramu na tenké vrstvě se zjistí ještě stopy kyseliny D,L-merkaptojantarové nebo kyseliny 2,2'-dithiodijantarové, opakuje se rozmíchání v horkém athylacetátu s následným odsátím ještě jednou.
Získaný vlhký produkt se suší za sníženého tlaku při teplotě 80 °C až do konstantní hmotnosti. Získá se 212 g (výtěžek 97,2 % teorie) kyseliny auromerkaptojantarové.
Příklad 2
Roztok A
330 g kyseliny D,L-mer kap to jantarové se při teplotě 70 °C rozpustí ve 2 litrech 2-butanonu* Po přidání 15 g aktivního uhlí se směs míchá 10 minut při této teplotě, načež se zfiltruje do baňky s přírubou o objemu 4 litrů jakožto čirý roztok.
Roztok В
250 g kyseliny tetrachlorozlatité (přibližně 50 % Au) se z® míchání rozpustí ve skle» něné kádince ve 300 ml 2-butanonu. Po přidání 5 g aktivního uhlí se směs 10 minut míchá načež se zfiltruje a zbytek na filtru^ se promyje 100 ml 2~butanonu.
Roztok A se ovhladí na teplotu 20 °C. Roztok В se přidá к roztoku A obdobně jako v příkladu 1. Po skončení přídavku se směs ihned zahřeje na teplotu varu pod zpětným chladičem a při této teplotě se míchá 6 hodin. Pak se za horka odsaje. Zbytek na filtru se promyje nejprve 400 ml horkého 2-butánonu a pak se znovu roamíchá s 1,2 litru 2-butánonu. Po 10minutovém zahřívání ne teplotu věru se směs opět ze horka odsaje a zbytek na filtru se promyje 400 ml horkého 2butanonut Vysuěením ze sníženého tleku při teplotě 80 °C ež do konstantní hmonosti se získá 202,1 g (výtěžek 92,7 % teorie), kyseliny auromerkaptojantarové.
Příklad 3
Roztok A
330 g kyseliny D,L-nier kap to jantarové se rozpustí při teplotě 100 °C ve 2,5 litru 2-hexanonu. Po přidání 15 g aktivního uhlí se směs 10 minut míchá při této teplotě a pak se zfiltruje do baňky s přírubou o objemu 4 litrů jakožto čirý roztok.
Roztok В
192 g chloridu zlatitého (přibližně 64,9 % zlata) se za míchání rozpustí ve skleněné kádince vé 400 ml 2-hexanonu. Po přidání 5 g aktivního uhlí se směs 10 minut míchá, načež se zfiltryje a zbytek na filtru promyje 200 ml 2-hexanonu.
Roztok A se ochladí na teplotu 20 °C. Roztok В se přidá к roztoku A způsobem popsaným v příkladu 1. Po skončení přídavku se směs míchá 36 hodin při teplotě 20 °C, načež se odsaje. Zbytek na filtru se promyje 500 ml 2-hexanonu a surový produkt se zpracuje postupem
227699 4 popsainým v příkladu 1· Výtěžek činí ' 198,9 g (91,2 % teorie) kyseliny auromerkaptojantarové.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby kyseliny auroeerkaatojantarové reakcí solí zlaté s kyselinou merkaptojant arovou, vyznačující se tím, že - chlorid zlatitý nebo kyselina tetrachLorozZatitá v bezvodé podobě nebo v podobě hydrátů nechá reagovat s kyselinou nerkaptojantarovou v prostředí alifatiklých ketonů se 3 až 10 atomy uhLíku, s výhodou se 4 až 6 etany uhlíku.
- 2. Způsob podle bodu 1, v^sz^s^ču^ui^<^:í se tíe, že se reakce provádí v isobutylnethylke- tonu. *
- 3. Způsob podle bodů 1 až 2, vyznačuuící se tíe, že jako výchozí.sloučeniny - se použije x-hydrátu kyseliny chlorozZatité obecného vzorce HAuuciL)]. HgO, kde x má hodnotu» v rozmezí 3 až 3,5.'
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznaa^uuíeí ' se tím, že sé reakce provádí nejprve při teplotě místnosti a pak při teplotě varu použitého tlífaíiakého ketonu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3142944A DE3142944C2 (de) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | Verfahren zur Herstellung von Auromercaptobernsteinsäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227699B2 true CS227699B2 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=6145139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS827649A CS227699B2 (en) | 1981-10-29 | 1982-10-27 | Preparation of auromercaptosuccinic acid |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0079493B1 (cs) |
| AT (1) | ATE9466T1 (cs) |
| CS (1) | CS227699B2 (cs) |
| DE (2) | DE3142944C2 (cs) |
| HU (1) | HU186984B (cs) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2370592A (en) * | 1941-12-13 | 1945-02-27 | Merck & Co Inc | Sulphauro compounds and processes for their production |
| DE949055C (de) * | 1951-09-06 | 1956-09-13 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zur Herstellung von Schwermetallkomplexverbindungen der ª‡,ª‡-Dimercaptobernsteinsaeure |
| GB1132474A (en) * | 1965-12-29 | 1968-11-06 | Agfa Gevaert Nv | Method for the preparation of thiogold (i) compounds |
-
1981
- 1981-10-29 DE DE3142944A patent/DE3142944C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-10-26 EP EP82109868A patent/EP0079493B1/de not_active Expired
- 1982-10-26 DE DE8282109868T patent/DE3260788D1/de not_active Expired
- 1982-10-26 AT AT82109868T patent/ATE9466T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-10-27 CS CS827649A patent/CS227699B2/cs unknown
- 1982-10-28 HU HU823467A patent/HU186984B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0079493A1 (de) | 1983-05-25 |
| DE3260788D1 (en) | 1984-10-25 |
| DE3142944C2 (de) | 1984-05-03 |
| ATE9466T1 (de) | 1984-10-15 |
| DE3142944A1 (de) | 1983-05-11 |
| HU186984B (en) | 1985-10-28 |
| EP0079493B1 (de) | 1984-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zaloom et al. | Preparation of azido derivatives from amino acids and peptides by diazo transfer | |
| KR880003966A (ko) | 수크로스 유도체 | |
| FI881872A7 (fi) | Menetelmä terapeuttisesti käyttökelpoisten 7-substituoitujen asetamido-3-alkenyyli-3-kefeemijohdannaisten valmistamiseksi | |
| CZ295841B6 (cs) | Způsob přípravy bifenazátové sloučeniny a meziprodukty tohoto způsobu | |
| US4087610A (en) | Process for the preparation of 5-acetoacetylamino-benzimidazolone | |
| CS227699B2 (en) | Preparation of auromercaptosuccinic acid | |
| CS272215B2 (en) | Method of 9-/-hydroxyethoxymethyl/guanine production | |
| JP3202234B2 (ja) | ２−フルオルプリン誘導体の新規製法 | |
| JPS63501079A (ja) | ネチルミシンの製造方法 | |
| GB1363758A (en) | Process for the production of 1,2,4-oxa-diazoles and novel 1,2,4- oxadiazoles | |
| AT397385B (de) | Verfahren zur herstellung von chinolincarbonsäurederivaten | |
| JPS6053034B2 (ja) | セフエムカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| KR102575537B1 (ko) | 피라졸 아민 반응성 결정화 | |
| EP0002721B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrazinen | |
| JPH0161096B2 (cs) | ||
| JPS6114156B2 (cs) | ||
| US2861992A (en) | Derivatives of quercetin and to prodesses for their preparation | |
| SU502875A1 (ru) | Способ получени метилового эфира 4-диметиламиносалициловой кислоты | |
| JP3005693B2 (ja) | フラノン誘導体の製造方法 | |
| US2526356A (en) | Process for production of organomercury perthiocyanates | |
| KR20050057774A (ko) | 티아벤다졸의 제조방법 | |
| FI77236B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat. | |
| EP0009996A1 (en) | Preparation of vindesine monosulfate | |
| JPH0236178A (ja) | ４−ヒドロキシクマリンの製造法 | |
| CZ323791A3 (en) | Process for preparing isonitrile ethers |