CS230144B1 - Spósob výroby alkénov, motorových areaktivnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodikov - Google Patents
Spósob výroby alkénov, motorových areaktivnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodikov Download PDFInfo
- Publication number
- CS230144B1 CS230144B1 CS81983A CS81983A CS230144B1 CS 230144 B1 CS230144 B1 CS 230144B1 CS 81983 A CS81983 A CS 81983A CS 81983 A CS81983 A CS 81983A CS 230144 B1 CS230144 B1 CS 230144B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- hydrocarbon
- range
- fractions
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 42
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 25
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 22
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 9
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 6
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 206010003645 Atopy Diseases 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 3-ethyltoluene Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1 ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C)C=C1 JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 C 6 alkene Chemical class 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical compound CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N ethylmethylbenzene Natural products CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKMNZOFQIRXQDO-UHFFFAOYSA-N heptane;hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCCC PKMNZOFQIRXQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Vynález sa týká spSsobu výroby alkénov, motorových a reaktívnych paliv a koncentrátu aromatických uhTovodíkov z Tahkých a středných, úzkých alebo širokých uhlovodíkových frakcií kombináciou procesov izolácie n-alkánov, reformovania alebo dehydrogenácie, hydrogenácie, pyrolýzy a destilácie.
Súčasné technologické schémy výroby alkénov pyrolýzou používajú ako východiskovú surovinu primárnu uhlovodíkovú, spravidla ropnú frakciu a to plynnú, benzínovú alebo strednú, ako je petrolej alebo plynový olej·
Dosahujú sa přitom nasledujúce charakteristické výtažky produktov v percentách hmotnostných na jeden přechod:
primárný benzín plynový olej - .1 35 - 180. *C
| H2 .................. | 1,1 | 1-,1 |
| CH4 ................ | 16,5 | 11,0 |
| etylén .................. | 26,1 | 18,5 |
| etán ....... o............ | 5,4 | 5,2 |
| propén................o. | 13,5 | 15,0 |
| propán .................. | 0,8 | 0,8 |
| C^-uhlovod íky........... | 8,5 | 10,0 |
| -uhlovodíky........... | 2,0 | 1,5 |
| pyrobenzín + aroma.tické uhlovodíky .............. | 23,1 | 12,9 |
| pyrolýzny olej ......... · | 3,0 | 24,0 |
Z predchádzajúcej tabulky vyplývá, že pri pyrolýze plyno vého oleja sa dosia_hnu podstatné nižěie výtažky etylénu ako při pyrolýze benzínu.
230 14-1
Pri pyrolyzovaní plynového oleja dochádza okrem toho k rychlému zakoksovaniu pyrolýzneho zariadenia v ddsledku velkej tvorby koksu, čo má za následok značné zníženie výrobnej kapacity zariadenia.
Z frakcií primárného benzínu sa pripravujú tiež motorové benzíny odsířením a katalytickým reformováním· Ich nízkooktánové komponenty, n-alkánické uhlovodíky sa na reformovacum katalyzátore jednak Štiepia na uhlovodíkové plyny a jednak prechádzajú cez katalyzátor nezmenené. Sú nevítanou komponentou surovin používaných pre reformovánie benzínov ako to vyplývá z údajov uvedených v nasledujúcej tabuTke·
Zloženie uhlovodíkovéj frakcie v percentách hmotnostných před po reformováním reformovaní
| n-butén ...................... n-pentán..................... n—hexán ... ..····.···..······. | 0,04 C,12 1.72 5,69 6,03 5.73 2,63 | 1,16 1,95 2,55 3,08 1,78 0,56 0,17 |
| n-heptán..................... | ||
| n-dekán ...................... | ||
| nC4 nC10............... | 21,16 | 11,25 |
| i-alkény ♦ cykloalkány ... | 67,02 | 30,69 |
| 2.— oboje | ||
| ir— aroma-tické uhlovodíky | ||
| C6 - C10................. | 11,02 | 58,06 |
Rovnako nevýhodnou komponentou sú n-alkány aj v reaktívnych palivách.
Letecký petrolej s bodom kryštalizácie -55 *0 možno z primárnej frakcie parafinickej ropy vyrobit len za cenu zníženia teploty konca deetilačnej křivky, například na 240 °C. Primárná
230 144 frakcia petroleja vriaca v rozmedzí 140 °C až 300 °G, připravená z parafinickej ropy, má bod tuhnutia -30 °C.
Plynový olej připravený z parafinickej frakcie vriacej do 360 °C vylučuje n-alkánické uhlovodíky pri 3 °C· Nedá sa aplikovat ako motorová nafta v zimnom období·
Z predchádzajúceho rozboru sůčasného spracovania ropy na nízkomolekulárne alkény a pálivá vyplývá, že primárné frakcie ropy s bodom varu 30 až 320 °C nie sú výhodnou surovinou pře výrobu nízkomolekulárnych alkénov a tiež pre výrobu paliv - pře benzínové a reaktivně cotory·
Zistilo sa, že uvedené nedostatky sa odstránia a dosiahne sa synergický účinok majúci za následok podstatné vyššiu efektivnost výroby nízkomolekulárnych alkénov, motorových a reaktívnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodíkov tým, že sa v kombinácii procesov izolácie n-alkánov, adsorpciou alebo tvorbou aduktov s močovinou, pyrolýzy, katalytického reformovania alebo dehydrogenácie, hydrogenécie a destilácie vyizolujú z uhlovodíkových frakcií vriacich v rozmedzí 30 až 360 °C, alebo z užších frakcií vriacich v tomto rozmedzí,najprv čiastočne alebo úplné n-alkánické uhlovodíky, ktoré sa vedú do procesu pyrolýzy na výrobu nízkomolekulárnych alkénov a čiastočne alebo úplné dealkanizované frakcie s bodom varu 60oá 210 °C.alebo užšie frakcie vriace v tomto rozmedzí,sa čiastočne využijú pře výrobu motorových paliv a Čiastočne alebo úplné sa vedú do procesu reformovania alebo dehydrogenácie na výrobu vysokooktánových paliv a výrobu koncentrátu aromatických uhlovodíkov a dealkanizované uhlovodíkové frakcie v rozmedzí 140 až 274 °C alebo 140 až 320 °C sa vedú na hydrogenačnú dearomatizáciu za účelom výroby motorovej nafty a/alebo reaktívnych paliv.
V súlade s týmto vynálezom sa zvýšia výtažky C£ ® alkénov při jednom přechode uhlovodíkov pyrolýznou pečou až na 60 % hmotnostných, keď sa pyrolyzujú n-alkány o vysokéj koncentrácii.
Keď sa reformuje benzínová frakcia zbavená n-alkánických uhlovodíkov, získá sa reformát s obsahom aromatických uhlovodí4 kov až 68 £ hmotnostných. 230 144
Dehydrogenáciou benzínovej frakcie zbavenej n-alkánických uhlovodíkov sa získá produkt obsahujúci až 71 % aromatických uhlovodíkové
Deštilačné rozmedzie leteckých reaktívnych paliv možno rozšířit do 300 až 320 °C, ak sa příslušná uhlovodíková frakcia zbaví n-alkánov na hodnotu pod 3 % hmotnostně·
Zimnú motorová naftu možno připravit z plynového oleja pochédzajúceho z parafinických Γδρ, ak sa z něho odstránia n-alkánické uhlovodíky.
Experimentálně práce ukázali, že výtažok Cg a alkénov je takmer nezávislý od dížky uhlíkového retazca n-alkánov v homologickom řade n-alkánov od Cg do C^ bez ohTadu na to, či sa pyrolyzuje individuálny uhlovodík alebo zmes n-alkánov· Teplota v pyrolýznom hade klesá z 835 °C pii pyrolyzovaní n-hexánu na 820 °C, pri pyrolyzovaní n-dekánu až tridekánu, ak sa za inak rovnakých podmienok má dosiahnut rovnaký výtažok súčtu etylénu a propénu okolo 60 % hmotnostných počítané na východiakovú surovinu·
V súlade s týmto vynálezom sa ako východisková surovina mflže použit buď široká uhlovodíková frakcia vriaca v rozmedzí 30 až 360 °C, s výhodou však frakcia vhodná pre výrobu dělových paliv alebo pre výrobu aromatických uhlovodíkov, ako je benzínová frakcia vriaca v rozmedzí 60 až 210 °C, frakcia leteckého petroleje vriaca v rozmedzí 140 až 275 °C a frakcia plynového oleja vriaca v rozmedzí 140 až 360 alebo celkom úzké frakcie vhodné pre izoláciu chemických jedincov.
Izolovanie n-alkánov z uhlovodíkových ffakcil sa mdže diat adsorpčnými procesmi za použitia zeolitických molekulových sít typu CaA, MgA alebo CaMgA, majúcich priemer vstupných otvorov do mikrokryštalíckých dutin 0,48 nm až 0,52 nm· Zo středných rop ných frakcií je možné izolovat n-alkány tiež pomocou močovinových aduktov·
230 144
Pre reformovanie dealkanizovaných benzínových frakcií možno použiť běžné katalyzátory obsahujúce platinu, rénium, připadne v kombinácii s prvkami vzácných zemin nanesené na alumine alebo na zmes aluriny s amorfným a/9lebo krystalickým aluminosílikátom. Technologické parametre reformovanie sú rovnaké ako pri práci s primárnými uhlovodíkovými surovinami.
Dehydrogenácia dealkanizovanej frakcie bepzínu sa mdže diať pri celkovom tlaku 0,1 MPa až 1,0 MPa, pri teplotách od 400 do 620 °C, při objemovej rýchlosti 0,5 h1 až 5,0 h’1, bez zrieďovadla alebo pri molárnom pomere zrieďovadla k dealka nizovanej uhlovodíkovéj frakcii 1 : 0,05 až 20, za adiabatických, s výhodou izotermických podmienok v ldžku katalyzátore. Ako katalyzátor možno použiť katalyzátor používaný pře dehydro genáciu alkánov a cykloalkánov na alkény a diény.
Dehydrogenácia dealkanizovanej uhlovodíkovéj frakcie sa móže diať za přítomnosti zrieďovadla ako je vodík, oxid uhličitý alebo uhoTnatý alebo zmesi jednotlivých zrieďovadiel v Tu bovoTnom pomere.
Dealkanizáciou uhTovodíkovej frakcie spadajúcej rozmedzím bodov varu do petroleja aplikovaného pre reaktivně letecké motory vzrastie spravidla obsah aromatických uhlovodíkov na 28 až 30 % hmotnostných. Prebytok aromatických uhlovodíkov je mož né odstrániť katalytickou hydrogenačnou dearomatizáciou.
Ako dearomatizačný katalyzátor sa móže použiť platina ale bo kovy skupiny platiny alebo ich zmesi. Migráciu aktívneho ko vu po povrchu katalyzátorového nosiča je účelné obmedziť nanesením prvku alebo zmesi prvkov vzácných zemin na nosič. Pre přípravu dearomatizačného katalyzátore sa móže použiť amorfný alebo krystalický aluminosilikát alebo ich zmes, zmes amorfného alebo krystalického aluminosilikátu s oxidom hlinitým.
Výhodou spósobu výroby alkénov, motorových a reaktívnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodíkov kombináciou technologických procesov izolácie n-alkánov, pyrolýzy, reformovania alebo dehydrogenácie, hydrogenácie a destilácie podlá toho to vynálezu je:
230 144
- zníženie spotřeby východiskových surovin z 2,53 hmotnostných dielov na 1,66 hmotnostných dielov pře výrobu jedného hmotnostného dielu súčtu C£ a alkénov, zníženie spotřeby energie na ich výrobu a znižovanie výrobných nákladov. V porovnaní s pyrolýzou primárnéj ropnéj frakcie sa při pyrolyzovaní n-alkánických uhTovodíkov dosiahne zníženie ěpecifickej spotřeby uhTovodíkov na výrobu etylénu a propénu na úkor zničeného výtažku pyrooleja a ostatných kvapalných podielov pyrolýzy;
- zvýšenie výtažku reformátu, zvýšenie obsahu aromatických uhTovodíkov v ňom a tým celkové zvýšenie výtažku arone tických uhTovodíkov a zníženie nákladov na ich izoláciu;
- zvýšenie koncentrácie butadiénu v pyrolýznej C^-frakcii na 55 až 65 % hmotnostných a zvýšenie výtažku butadiénu počítané na východiskové n-alkány;
- vysoký výtažok aromatických uhTovodíkov z dehydrogenátu benzínu;
- umožnenie rozšířit destilačné rozmedzie reaktívneho leteckého petroleja připravovaného z parafinických róp a tým zvýšenie jeho výtažku z ropy;
vz parafinickej ropy
- umožnenie výroby motorovej nafty) vhodnej pre použitie v zimnom období.
Ďalej sa uvádzajú příklady, ktoré však neobmedzujú předmět vynálezu.
Příklad 1
Frakcia uhTovodíkov obsahujúca 4 až 10 uhlíkových atómov v molekule sa privádza pri teplote 30 °C do adsorbéra naplněného zeolitickým molekulovým sitom CaA, v ktorom bol sodík vyměněný vápnikom na 62 % hmotnostných. Zeolit je sformovaný do tvaru guTdčok majúcich priemer 0,8 až 1,2 nm. Uhlovodíky sa dávkujú na zeolit postupovou rýchlostou 3 cm za minútu zdola nahor. Výška adsorbéra činí 9 m. Dealkanizovaná frakcia sa odo7
230 144 berá horným vývodom z adsorbéra až do doby, keď obsah alkánov v odťahovanom benzíne dosiahne hodnotu 2,1 Ίο hmotnostného. Obsah cykloalkánov a izoalkánov v dealkanizovanej uhlovodíkovéj frakcii vzrastie na 83,9 % hmotnostného a obsah aromatických uhTovodíkov na 14 io hmotnostných.
Získaná dealkanizovaná uhlovodíková frakcia sa rozdělí na dve časti, z ktorých sa jedna spracuje procesor, dehydrogenačným a druhá časť procesom reformovacím.
V dehydrogenačnom procese sa dealkanizovaná uhlovodíková frakcia privedie na katalyzátor obsahujúci 90 % hmotnostných * aluminy, 8 hmotnostných oxidu chromitého a 2 % hmotnostně oxidu draselného pri teplote 565 °C a pri objemovej rýchlosti 2 ti”1. Získá sa přitom produkt, ktorý obsahuje 71,6 % hmotnostného aromatických uhlovodíkov a to konkrétné udané v percentách hmotnostných 5,21 benzénu, 14,9 toluénu, 5,71 etylbenzénu, 3,71 1,4dimetylbenzénu, 10,2 1,3-dimetylbenzénu, 5,83 1,2-dimetylbenzénu, 0,75 2-propylbenzénu, 5,69 l-metyl-4-etylbenzénu a 1-metyl3-etylbenzénu, 1,26-terc.butylbenzénu, 1,7 1,3,5-trimetylbenzénu, 1,96 l-metyl-2-etylbenzénu, 4,78 1,2,4-trimetylbenzénu,
9,9 C^Q-aromatických uhlovodíkov.
V procese reformovania sa póvodná uhlovodíková frakcia privedie do kontaktu s katalyzátorom obsahujúcim 99,3 % hmotnostného aluminy, 0,35 hmotnostného platiny a 0,35 % hmotnostného rénia objemovou rýchlosťou 2,0 h”1, při teplote 490 °C, pri tlaku 3 MPa a pri molovom pomere vodíka k uhlovodíkom 7 : 1. Získá sa reformát obsahujúci v percentách hmotnostných 11,25 n-alxái nických uhlovodíkov, 30,69 izoalkánov a cykloalkánov a 58,06 aromatických uhlovodíkov.
Dealkanizovaná uhlovodíková frakcia poskytuje v procese reformovania pri objemovej rýchlosti 1,5 ti”1, pri teplote 480 °C a pri celkovom tlaku 3,0 MPa reformát obsahujúci 68,1 % hmotnostného aromatických uhlovodíkov a to konkrétné v percentách hmotnostných 5,2 benzénu, 15,6 toluénu, 4,2 2,4-dimetylbenzénu,
8,7 2,3-úimetylbenzénu, 3,1 etylbenzénu, 5,0 1,2-dimetylbenzénu, 4,9 l-metyl-4-etylbenzénu a l-metyl-3-etylbenzénu, 2,6 1,3,5 trimetylbenzénu, 2,0 l-metyl-2-etylbenzénu, 7,0 1,2,4-trimetylbenzénu, 9,8 C^q-aromatických uhlovodíkov.
230 144
Po prefúkaní lOžka zeol-itického molekulového šita CaA dusíkom prostým kyslíka sa pri teplote 220 °C a za tlaku 0,5 MPa vydesorbovali n-butánom n-alkány, z ktorýeh sa rektifikáciou získal n-hexán a n-heptán o tomto zložení v percentách hmotnostných:
| n-hexén | n-heptón | ||
| n-hexán............ | 87,4 | n-heptán ........... | 99,1 |
| i-hexány ........... | 4,7 | -uhl’ 0 v 0 d ík y ...... | 0,5 |
| metylcyklopentán ... | 7,5 | Ογ-uhTovoóíky ...... | 0,4 |
| aromatické uhlovodíky | 0,4 |
Příklad 2
Frakcia petroleje z parafinickej ropy vriaca v rozmedzí 160 až 320 °C majúca bod tuhnutia -30 °C sa privedie při teplote 360 °C, tlaku 0,6 MPa a objemovom pomere vodíka k petrolejů 150 : 1 do styku so zeolitickým molekulovým sitom typu Ca*, v ktorom je katión sodíka vyměněný na 62 $ hmotnostných vápnikom. Adsorbent sa uloží v adsorbére vo vrstvě vysokej 9 m« Po prieniku n-alkánov lóžkom adsorbenta sa přeruší přívod petrolejovej frakcie na adsorbent, lóžko zeolitu sa prepláchne prúdom vodíka privádzaným rovnakou rýchlosťou ako počas přívodu surovin po dobu 15 minút. Rovnoreťazcové alkány sa z dutin adsorbenta vydesorbujú prúdom čpavku pri teplote 360 °C po dobu 15 minút v množstve 0,2 kg NH^/kg zeolitu. Z vydesorbovaných
| n-alkánov sa frakcionáciou získá úzká frakcia 0 tomto zložení | |
| v percentách hmotnostných: n-nonán.............. | ----- 0,3 |
| n-dekén .............. | ..... 7,2 |
| n-undekán ............ | ..... 44,1 |
| n-dodekán ............ | ..... 40,2 |
| n-tridekán ........... | ----- 7,3 |
| n-tetradekán ......... | ----- 0,1 |
| i-alkány ............. | .... 0,8 |
230 144
Bod tuhnutia vychodíakovej petrolejovej frakcie -30 °C poklesne odstránením n-alkánov z nej na -60 C a obsah aromatických uhTovodíkov vzrastie z 20 objemových na 31 * objemových.
Pyrolýzou získaného n-hexánu, n-heptánu a n-alkánov C^o až C-j^ sa v přítomnosti vodnej páry získajú na modelovom pyrolýznom zariadení o výkone 2 kg suroviny za hodinu, ktorého teplotný režim radiačnej sekcie bol nastavený testováním pyrolý- zou širokej benzínovej frakcie vriacej v rozmedzí 30 °C až 180 °C tieto produkty:
| Surovina | n-hexán | n-heptán | n-alkány C10“C13 |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| Pracovně podmienky pri pyrolýze* teplota, °C | 835 | 830 | 820 |
| Hmotnostný poměr vodnej páry k uhTovodíkom | 0,46 | 0,53 | 0,68 |
| Obsah síry -v uhTovodikoch, % hmotnostně | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
| Zdržná doba uhTovodíkov v pyrolýznom hade, sekundy | 0,24 | 0,3 | 0,25 |
| Výtažky produktov pyrolýzy, % hmotnostně H2 | 1,78 | 2,18 | 1,87 |
| Metán | 16,71 | 14,22 | 12,53 |
| • Etán | 4,23 | 4,2 | 3,38 |
| ,Etylén | 43,71 | 49,79 | 44,96 |
| Propán | 0,57 | 0,37 | 0,57 |
| Propén | 14,41 | 12,74 | 15,3 |
| Propadién | 0,23 | 0,16 | 0,27 |
| C^-alkány | 0,4 | 0,06 | 0,12 |
| C^-alkény | 2,71 | 1,36 | 2,9 |
| C^-diény | 5,19 | 5,18 | 6,98 |
| C^-uhTovodíky | 0,40 | 0,36 | 0,51 |
| Benzén | 2,76 | 2,87 | 2,84 |
| Toluén | 1,77 | 1,87 | 1,92 |
230 144
| 1 | -5 | 4 | |
| Styrén | 1,41 | 1,6 | 1,47 |
| Ostatně Οθ-aromáty | 0,69 | 0,43 | 0,56 |
| Cg-aromáty | 0,37 | 0,32 | 0,54 |
| Nearomatické uhlovodíky | 2,03 | 0,86 | 2,32 |
| Pyroolej | 0,83 | 1,43 | C,96 |
Z analýzy produktov pyrolýzy n-alkánických uhlovodíkov vyplývá, že sa z nich získá 88 až 90 Ίο hmotnostných pyroplynu pričom výťažok základných alkénov, ako je etylén, propén a 1,4-butadién je 63,31 až 67,71 % hmotnostných, čo je o jednu třetinu vyááí výťažok v porovnaní s teraz priemyselne dosahovaným výsledkom. Pyroolej sa získává len v množstve 0,83 až 1,43 % hmotnostných, počítané na východiskové alkány a pyrobenzín obsahuje 72,15 až 85,00 Ίο hmotnostných aromatických uhlovodíkov.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZU230 144Spósob výroby alkénov, motorových a reaktívnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodíkov z 1’ahkých a středných uhlovodíkových frakcií vyznačujúci sa tým, že sa v kombinácií technologických procesov izolácie n-alkánov, pyrolýzy, katalytického reformovania alebo dehydrogenácie, hydrogenácie a destilácie vyizolujú z uhlovodíkových frakcií najprv n-alkánické uhlovodíky a to přivedením uhlovodíkových frakcií vriacich v rozmedzí 30 *C až 360 Ό do kontaktu so zeolitickým molekulovým sitom majúcim priemer otvorov do dutin kryštálu 0,48 až 0,52 nm, potom sa dealkanizované frakcia vriaca v rozmedzí 60*C až 210*C alebo užšie frakcie vriace v tomto rozmedzí privedú do kontaktu buď s reformovacím katalyzátorom v přítomnosti vodíka, pričom sa získá frakcia obsahujúca minimálně 65 % hmotnostných aromatických uhlovodíkov alebo s dehydrogenačným katalyzátorom poskytujúcim produkt obsahujúci výše 70 % hmotnostných aromatických uhlovodíkov, dealkanizovaná uhlovodíková frakcia vriaca v rozmedzí 140*C až 275*0 alebo v rozmedzí 140*0 až 320*0 sa privedie do kontaktu s dearomatizačným katalyzátorom v přítomnosti vodíka a zníži sa obsah aromatických uhlovodíkov v petrolejových frakciách pod 25 % hmotnostných, teplota ich kryštalizácie klesne pod -55*0, bod tuhnutia plynového oleja klesne pod -30*0 a napokon sa n-alkánické uhlovodíky vydesorbované z dutin molekulového šita pyrolyzujú v přítomnosti vodnej páry na etylén a propén s výťažkom minimálně 55 % hmotnostných, na C^-alkény a diény, na C^-alkény a diény a na aromatické uhlovodíky.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS81983A CS230144B1 (cs) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | Spósob výroby alkénov, motorových areaktivnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodikov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS81983A CS230144B1 (cs) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | Spósob výroby alkénov, motorových areaktivnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodikov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230144B1 true CS230144B1 (cs) | 1984-07-16 |
Family
ID=5341048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS81983A CS230144B1 (cs) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | Spósob výroby alkénov, motorových areaktivnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodikov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230144B1 (sk) |
-
1983
- 1983-02-07 CS CS81983A patent/CS230144B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101171705B1 (ko) | 올레핀의 제조 방법 | |
| US3839484A (en) | Pyrolyzing hydrocracked naphthas to produce unsaturated hydrocarbons | |
| JP4767394B2 (ja) | オレフィンの製造 | |
| US3060116A (en) | Combination reforming and cracking process | |
| JP2010138405A (ja) | プロピレンの製造 | |
| JPH11246870A (ja) | オレフイン類の製造 | |
| EA030559B1 (ru) | Способ получения ароматических соединений и легких олефинов из углеводородного сырья | |
| KR20240058165A (ko) | 원유를 올레핀으로 변환하기 위한 통합 공정 | |
| EP0093477B1 (en) | Conversion of certain hydrocarbons using divalent-copper-containing zsm-5 type catalyst | |
| EP0068051A1 (en) | Hydropyrolysis process for converting heavy oils and solids into light liquid products | |
| US3148135A (en) | Hydroconversion of hydrocarbons in two stages | |
| US3055956A (en) | Process for the separation of naphthalene | |
| JPS6263529A (ja) | エチレン及びプロピレンの選択生成方法 | |
| IL35865A (en) | High octane gasoline production | |
| US3714282A (en) | Production of propylene and aromatic compounds from liquid feed streams | |
| CN112980497A (zh) | 通过催化裂解生产轻质烯烃和芳族化合物的装置和方法 | |
| CN1296459C (zh) | 低碳烷烃无氧直接转化的定向反应催化热裂解方法 | |
| CS230144B1 (cs) | Spósob výroby alkénov, motorových areaktivnych paliv a koncentrátu aromatických uhlovodikov | |
| EP0093475A1 (en) | Conversion of certain hydrocarbons using silicate catalyst | |
| JPS6320877B2 (sk) | ||
| JPS5948079B2 (ja) | 高エテン含有量のガス流を得る方法 | |
| US3236615A (en) | Production of heating gas | |
| US4490568A (en) | Conversion of certain hydrocarbons using calcined TEA-silicate catalyst | |
| US3660272A (en) | Gasoline production from wellhead natural gas | |
| Stepanov et al. | Zeolite catalysts in the upgrading of low-octane hydrocarbon feedstocks to unleaded gasolines |