CS232333B1 - Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu - Google Patents
Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232333B1 CS232333B1 CS833024A CS302483A CS232333B1 CS 232333 B1 CS232333 B1 CS 232333B1 CS 833024 A CS833024 A CS 833024A CS 302483 A CS302483 A CS 302483A CS 232333 B1 CS232333 B1 CS 232333B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- extraction
- nitrophenol
- nitrophenyl
- dimethyl
- Prior art date
Links
Description
Vynález sa týk· znižovánia obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu extrakciou.
Q,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát sa používá ako účinný insekticid predovšetkým v pol*nohozpodárstve. Je oanoho menej jedovatý pre teplokrvné živočichy ako 0,0-dimetyl-0-/4-nitrofenyl/tiofosfát. Najčastejšie sa 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát připravuje reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom.
Příprava v přítomnosti kyseliny viažuceho činidla, alebo v přítomnosti médi je popísaná napr. v brit. pat* č. 670 030 a v NSR pat. č. 814 297. Franc. pat. č. 1 266 417 popisuje príprayu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu tak, že sa k zmesi 3-metyl-4-nitrofenolu, KgCOj a práškovej médi v toluénovom prostředí přidává 0,0-dimetylchlórtiofosfát. Franc. pat. č. 1 272 685 používá ako reakčná prostredie ehlórbenzán. Kondenzóeia 0,0-dietylchlórtiofosfétu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodnom acetone, metylketáne za přítomnosti NagCO^ pri teplote refluxu popisuje USA pat. č. 2 520 393, brit. pat. č. 644 610, franepat. č. 957 803. Přípravu 0,0-dialkyl-/4-nitrofenyl/tiofosfátu reakciou 0,0-dialkylchlórtiofosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlór-benzénovom, etanolickom, připadne vodnom prostředí popisuje Fletcher J. Aa. Chem. Soc. 70 3943 (1948).
Příprava 0,Q-dimetyl-0-/3-metyl-4-nltrofenyl/tiofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom je popísaná v Schutz Beriohte der deutschen chem. Gesellschaft, 40 4322. Výrobu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu reakciou 0,0-dimetylehlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v přítomnosti činidel vlažujúcich kyseliny popisuje čs. pat. č. 89 124.
Ineekticídny prípravok 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát a spflsob jeho výroby reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom, alebo jeho alkalickou solou je popísaný v jap. patentooh č. 28 075 (1959) a č. 30 541 (1959), áalej v NSR pat. č.
1,6 790, USA patente č. 3 091 565.
čistenie organofosfořových pesticídov obecného vzorca
X kde Rj, a fig je alkyl s 1 až 4 atomami O, X je 0, alebo S a Rj je aryl, připadne aryl substituovaný alkylom, halogénmi alebo nitroskupinou, pričom sa nečistoty oddestilujú vodnou pa rou, popisuje čs. AO č. 21, 804. Přípravu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu reakciou 3-metyl-4-nitrofenplu s Q,Q~dímetylchlórtiofosfátom v přítomností KgCO^ v metyletylketone, pričom sa reakčná zmes schladí a vylúčená sol’ sa odsaje, popisuje G. Sehrader, Die Entwieklung neuer insektizider Phosphorsaiire Ester, Verlag Chemie GMBH Weinheim sty.
293 (1963).
Extrakeia 3-metyl-4-nitrofenolu z technického 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu sa robé najčastejšie s vodným roztokom NagCO^ je nebezpečíe, že sodná so! 3-metyl-4-nitrofenolu, alebo NaHCOj vykrystalizuje. Extrakcie sa dá popísať chemickou rovnicou 1
OH ONa
no2 no2
Rýchlosť extrakcie závisí od difúzi® 3-metyl-4-nitrofenolu na fázová rozhranie 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu a vodnej vrstvy, od velkosti fázového rozhrania, od rýchlosti chemickej reakcie /1/ a od iných faktorov. Rýchlosť chemickej reakcie /1/ je priamoúmemá koncentrácii NagCOy ^zhladoa k tomu, že koncentrácia NagCO^ v roztoku klesá, klesá aj reakčná rýchlosť chemickej reakcie /1/ až sa vytvoří rovnováha.
Pri malých reakčných rýchlostiach a pri rovnováhe chemickej reakcie /1/ je extrakcia ekonomicky neúnosná. Z toho dfivodu sa robí extrakcia vo viacerých extrakčných stupňoch s s použitím čerstvých roztokov NagCO-j, alebo v protiprúdovom usporiadaní vodného roztoku a 0,0-dimetyl-0-/3-metyl4-nitrofenyl/tiofosfétu v jednotlivých extrakčných stupňoch. Protiprúdna extrakcia sa robí vtedy, ak sa chce získat koncentrovanější vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného. Pri použiti 1,5 % hmot. vodného roztoku NagCO^ na extrakclu nie je ekonomicky únosné získat vodné roztoky s obsahom výše 1,5% hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu, čo je nevýhoda hlavně preto, že vznikajú velké objemy v6d, ktoré sa horšie spracúvajú pri získávání jednotlivých komponentov z týchto vdd.
Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené spOsobom čistenie 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4~ nitrofenyl/tiofosfátu, podstata ktorého spočívá v tom, že sa 3-mety1-4-nitrofenolzextrahuje z technického 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu vodným roztokom hydroxidu a uhličitanu sodného. Molámy poměr NaOH : NagCO^ je 0,1 : 1 až 100 : 1, moláray poměr 3-mety1-4-nitrofenolu ku hydroxidu a uhličitanu sodnému je 1 ! 0,5 až 1 : 5.
Extrakcia sa robí uhličitanom sodným s postupným přidáváním vodného roztoku NaOH počas extrakcie k extrakčnej zmesi.
Extrakcia sa robí v najmenej dvoch extrakčných stupňoch. Postupuje sa protiprúdne, vodný roztok z druhého extrakčného stupňa sa použije na následné extrakciu v prvom extrakčnom stupni.
Vodný roztok z druhého extrakčného stupňa sa pri následnou použití obohatí přidáním vodného roztoku hydroxidu sodného. Moláray poměr 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku . .druhého extrakčného stupňa k přidanému hydroxidu sodnému je 0,2 : 1 až 2 : 1.
«<
Pri použití vodného roztoku NaOH přidávaného k extrakčnej zmesi prebiehajú následovně chemická rovnice 2,3 o „ c
··© NaHC03 + NaOH j=± Na2CO3 ♦ HjO * /2/,
OH ONa
V rovnici /2/ vzniká Na2CO3, pričom súčasne sa zvyšuje reakčná rýchlosť rovnice /1/, čím sa zároveň urýchXuje extrakcia. Vedením reakcii /1,2,3/ je možná dosiahnuť také podmienky extrakcie, že extrakčné zmes obsahuje NaHCO3 a NagC03, které majú charakter tlmivého roztoku.
Výhodou spftsobu znižovania 3-metyl-4-nitrofenolu v 0,0-dlmety1-0/3-mety1-4-nitrofenyl/ /tiofoeféte podlá vynálezu je získanie roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktorý obsahuje 2,5 až 3,5 % hmot. 3-mety1-4-nitrofenolu, z ktorého možno získat ekonomickým spOsobom 3-metyl-4-nltrofenol, alebo jeho sodné sol. Pri protiprúdnej dvojstupňovej extrakci! aa spotřebuje polovičně množstvo vody a NagCO3 ako pri extrakci! dvojstupňovej a Na2CO3 za rovnakých podmienok.
Získaný 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét má pri novom spOsobe extrakcie o 0,05 až 0,25 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu menej. Příprava roztoku NaOH je nenáročná a jednoduchéia ako příprava roztoku Na2CO3, ktorý sa připravuje z tuhého Na^GO^. Pri protlprfidnom spOsobe vzniká polovičně množstvo odpadných vdd, ktoré sO koncentrovanejšie a z' ktorých možno získat 3-metyl-3-nitrofenol. VzhVadom k tomu, že extrakčná zmes obsahuje NbjCOj a NaHCO^, ktoré tvoria tlmivý roztok, je možné dávkovanie vodného roztoku kontrolovat pomocou hodnoty pH.
Extrakcie prebieha pri hodnotě pH s výhodou 8 až.10. Pri výššom pH je určité nebezpečie rozkladu 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfétu, alebo sprievodných nečistit, predovšetkým hydrolýza chlórderivátov. Přidáním NaOH k reakčnej zmeei sa zlepSl jej delenie po ukončení extrakcie, predovšetkým v prvom extrukčnom stupni.
Příklad 1
Do Erlenmayerovej banky sa dalo 200 ml 91,3 % hmot. 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu, ktorý obsahoval 3,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu a 400 g 1,5 hmot. roztoku Na2CO3 a 0,25% hmot. NaOH. Zmes sa miešala 4 hodiny na elektromagnetickom miešadle. Potom sa zmes nechala jednu hodinu stát. Vodná vrstva sa oddělila od vrstvy 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu. Vodná vrstva obsahovala 1,87 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát obsahoval 0,42 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.
K získanému 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfétu sa přidalo v druhom extrakčnom stupni opat 400 g 1,5 % hmot. roztoku Na2CO3. Zmes sa miešala tri hodiny. Počas miešania sa k zmesi přidalo 3 ml 41,2 % hmot. vodného roztoku NaOH. Po ukončení miešania sa extrakčná zmes nechala jednu hodinu sedimentoval a potom sa vodná vrstva oddělila od 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu. Vodný roztok obsahoval 0,16 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét obsahoval 0,16 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Získaný 0,0-dimetyl-0-/3»metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét sa premyl s 400 ml vody, ktoré sa použila po oddělení na přípravu extrakčnáho roztoku NajCO^ a NaOH pri následnej extrakci! v druhom extrakčnom stupni.
Příklad 2
Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa pre prvý stupen extrakcie použil vodný roztok po druhom extrakčnom stupni z příkladu 1. Počas miešania sa k extrakčnej zmesi přidalo 2 ml 43 % hmot. vodného roztoku NaOH. Vodný roztok po prvom extrakčnom stupni obsahoval 1,95 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nltrofenylu/ /tiofosfát obsahoval 0,46 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.
Po druhom extrakčnom stupni vodný roztok obsahoval 0,14 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát sa premyl 300 ml vody.
Příklad 3
Postupovalo sa podl’a příkladu 2 s tým rozdielom, že sa na extrakciu použilo v oboch extrakčných atupňoeh 300 ml rostokov. Vodný roztok po prvom extrakčnom stupni obsahoval 2,61 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu a 0,0-dimetyl-0/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofoafát obsahoval 0,43 % hmot. 3-metyl-4-nltrofenol . Vodný roztok po druhom extrakčnom stupni obsahoval 0,23 % hmot. 3-metyl-4-nltrofenolu; 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tifosfét obsahoval 0,17 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu. Získaný 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfát sa premyl s 300 ml vody.
Příklad 4
Postupovalo sa podl’a příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k technickému 0,0-dimetyl-0-/35
-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu přidalo 300 ml 0,3 % NaOH a 0,01 % hmot. NagGOy Po prvom extrakčnom stupni 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét obsahoval 0,84 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.
Příklad 5
Postupovalo sa podl’a příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k technickému 0,0-dlmetyl-0-/3-mety1-4-nitrofenyl/tiofosfátu přidalo 500 g 5 % hmot. Na^GOy Počas 3 h miešania sa k zmesi přidalo 200 ml 0,5 % NaOH, získaný 0',0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét obsahoval 0,24 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.
Příklad 6
Postupovalo sa pódia příkladu 2 s tým rozdlelom, že sa v prvom extrakčnom stupni přidalo počas extrakcie 20 ml 0,45 % hmot. vodného roztoku NaOH, Po prvom extrakčnom stupni 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfét obsahoval 0,48 % hmot. 3-aety1-4-nitrofenolu a po druhom extrakčnom stupni 0,15 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolu.
Vynélez možno využit pri čistění 0,0-dimetyl-0-/3-mety1-4-nitrofenyl/tiofosfátu, pričom sa získá kvalitnější produkt ako pri doterajšom spOsobe a vodné roztoky extrahovadla sú koncentrovanějšíe na 3-metyl-4-nitrofenol ako doteraz a 3-metyl-4-nitrofenol možno z nich získat. Spfisob možno prevádzaf na doterajšom výrobnom zariadení.
Claims (4)
1. Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v techniékom 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/-tiofosféte extrakciou, vyznačujúci sa tým, že sa extrakeia robí vodným roztokom uhličitanu sodného a hydroxidu sodného, pričom molárny poměr hydroxidu sodného k uhličitanu sodnému je 0,1 : 1 až 100 : 1 a molárny poměr 3-mety 1-4-nitrof· enolu k uhličitanu a hydroxidu sodnému je 1 : 0,5 až 1 : 5.
2. SpBsob pódia bodu 1, vyznačujúci sa tým, že extrakeia sa robí s vodným roztokom uhličitanu sodného a postupným přidáváním vodného roztoku hydroxidu sodného k extrakčnej zmesi počas extrakcle.
3. SpSsob pódia bodov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že extrakeia sa robí v najménaj dvoch extrakčných stupňoch, pričom sa postupuje protiprúdne a vodný roztok z druhého extrakčného stupňa sa použije na následnú extrakciu 3-metyl-4~nitrofenolu v prvom extrakčnom stupni.
4. SpSsob pódia bodu 3, vyznačujúci sa tým, že vodný roztok z druhého extrakčného stupňa sa pri následnom použití obohatí přidáním vodného roztoku hydroxidu sodného, pričom molárny poměr 3-metyl-4-nitrofenolu z vodného roztoku druhého extrakčného stupňa ku přidanému roztoku hydroxidu sodného je 0,2 : 1 až 2 : 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833024A CS232333B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833024A CS232333B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS302483A1 CS302483A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS232333B1 true CS232333B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5369109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS833024A CS232333B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232333B1 (sk) |
-
1983
- 1983-04-29 CS CS833024A patent/CS232333B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS302483A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69631542T2 (de) | Neue geranylgeranylderivate, verfahren zu deren herstellung und entsprechende pharmazeutische zusammensetzungen | |
| EP0035027B1 (de) | Neue säuren des phosphors und deren derivate | |
| JPH06509092A (ja) | イノシトールの誘導体、それを含む製剤及びそれらの使用法 | |
| Heath et al. | Hydrolysis of dimethylamides of phosphoric acids | |
| DE69903838T2 (de) | Phosphoepoxide, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendungen | |
| CS232333B1 (cs) | Spdsob znižovania obsahu 3-metyl-4-nitrofenolu v technickom 0,0-dimetyl-073-metyl-4-nitrofenyl/tiofosfátu | |
| EP0163233B1 (de) | Quartäre Ammoniumsalze sulfonierter Triarylphosphine | |
| EP0027199A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphono-hydroxy-essigsäure und Salzen derselben sowie diese enthaltende autivirale Mittel | |
| KR890005228A (ko) | 금속 착물염료 제조시 이온 생산성 중금속 함량을 감소시키는 방법 | |
| DE2504724C3 (de) | N-Hydroxyalkan-aminoalkan-diphosphonsäuren und deren Alkalisalze | |
| DE4030587A1 (de) | Verfahren zur herstellung von d-myoinosit-1-phosphat | |
| DE964678C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln | |
| JP2002371088A (ja) | スルホン酸アミン塩およびその製造方法 | |
| DE2153793C3 (de) | O-Athyl-O-(3-methyl-4-methylmercaptophenyl)-phosphorsaurediesterchlorid und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1011878B (de) | Verfahren zur Herstellung von azidogruppenhaltigen Thiophosphorsaeureestern | |
| DE1053503B (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsaeureestern | |
| JPS61129189A (ja) | リン酸エステルまたはその塩の精製方法 | |
| DE831693C (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphoniumverbindungen | |
| US3732343A (en) | 1-halo-2-aryloxy-vinyl (2)-phosphates | |
| SU1209695A1 (ru) | Способ получени диарилалкилфосфиноксидов | |
| JPH0948788A (ja) | チオリン酸のｏ，ｏ′−ジエステル、その塩の製造及びその使用 | |
| SU1109406A1 (ru) | Способ получени калиевых солей @ , @ -диалкилдитиофосфорных кислот | |
| EP0180043A2 (de) | Ammoniummonofluorophosphate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DD204927A1 (de) | Verfahren zur herstellung von salzen von o-alkyl(aryl)amidothiophosphorsaeuren | |
| DD242811A1 (de) | Verfahren zur herstellung n-substituierter n-phosphonoformylaminosaeuren und deren derivaten |