CS232631B1 - Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu - Google Patents
Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232631B1 CS232631B1 CS833023A CS302383A CS232631B1 CS 232631 B1 CS232631 B1 CS 232631B1 CS 833023 A CS833023 A CS 833023A CS 302383 A CS302383 A CS 302383A CS 232631 B1 CS232631 B1 CS 232631B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- nitrophenolate
- sodium
- dimethyl
- thiophosphate
- Prior art date
Links
Description
Vynález sa týká přípravy 0,0-diiaetyl-O- (3-metyi-4-nitrof enyl) tiof osf átu kondenzáeiou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla.
O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl }tiofosfát sa používá ako účinný insekticid predovšetkým v poínohospodárstve. Je omnoho menej jedovatý pre člověka a pre teplokrvné živočichy ako O,O-dimetyl-O-(4-nitrofenyl)-tiofosfát. Najčastejšie sa 0,0-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl jtiof osfát připravuje reakciou 0,0-dimetyichiórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom. Příprava v přítomnosti kyseliny vlažúceho činidla, alebo v přítomnosti práškovej médi je popísaná napr. v brit. pat. č. 670 030 a v NSR pat. č. 814 297. Francúzky pat. č. 1 266 417 popisuje přípravu O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu v přítomnosti uhličitanu draselného a práškovej médi v toiuénovom prostředí reakciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo draselným. Franc. pat. č. 1 272 685 používá ako reakčné prostredie chlórbenzén. Kondenzácia 0,0-dimethyichiórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodom acetone, metylketóne za přítomnosti uhličitanu sodného pri teplote refluxu popisuje USA pat. číslo 2 520 393, brit. pat. č. 644 610, franc. pat. č. 957 803; přípravu O,O-dialkyl-O-(4-nitrofenynljtiofosátu reakciou 0,0-dialkylchlórtiofosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlórbenzénovom, etonolickom, připadne vodnom prostředí, popisuje Fletcher v J. Am. Soc. 70 3943 (1948). Příprava O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu reakciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom je popísaná v Schultz Berichte der deutschen chem. Gesellschaft, 40 4322. Výrobu O,O-dimetyl-O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu reakciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v přítomnosti činidiel viažúcich kyseliny popisuje čs. pat. č. 89 124. Insekticidný prípravok O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl) tiof osfát a spůsob jeho výroby reakciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom, alebo jeho alkalickou sofou je popísaný v jap. patentoch č. 28 075 (1959) a č. 30 541 (1959), ďafej v NSR patente č. 1 116 790, USA patente č. 3 091 565. Cistenie organofosforových pesticidov obecného vzorca
RiO \
P—X—R3
Zll
RzO X kde Ri a R2 je alkyl s 1 až 4 atomami C, X je O alebo S a R3 je aryl, připadne aryl substituovaný alkylom, halogénmi a/alebo nitroskupinou, pričom sa nečistoty odestilujú vodnou parou, popisuje čs. pat. č. 129 591.
Přípravu Q,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfátu podfa čs. pat. č. 89124 a č.
129 591, pričom sa počas reakcie voda azeotropicky oddestiluje, popisuje čs. AO číslo 211 804. Přípravu Ο,Ο-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl Jtiof osf átu reakciou 3-metyl-4-nitrofenolu s 0,0-dimetyichiórtiofosfátom v přítomnosti K21CO3 v metyletylketóne, pri- τ čom sa reakčná zmes schadí a vyiúčená sof sa odsaje, popisuje G. Schrader, Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsaure Ester, Verlag Chemie GMBH Weinheim str.
293 (1963).
V horeuvedených literárnych odkazoch sa venuje, iba mála pozornost oddefovaniu připraveného roztoku 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu od nezreagovaných, alebo· vzniklých solí.
Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené spůsobom výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, podstata ktorého spočívá v tom, že O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát sa připravuje kondenzáciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažúceho činidlá v prostředí aromatického uhlovodíka a vody. Kondenzácia prebieha v přítomnosti krystalického a/alebo roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného koncentrácie 5 až 95 % hmot. a minerálnych solí z prechádzajúcej kondenzácie.
Postupom podfa vynálezu sa dosiahne lepšie využitie 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, připadne 3-metyl-4-nitrofenolu a chlorovodík viažúceho činidla, alebo katalyzátora.
Vzhfadom na k reakcii přidávaný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný, alebo 3-metyl-4-nitrofenof sa dosiahne lepší výťažok ako u dosiaf známých postupov. Pretože sa využije 3-metyf-4-nitrofenolát sodný, připadne 3-metyl· -4-nitrofeno]i, zníži sa množstvo odpadných vod a obsah derivátov 3s-metyltenoltt v meh, čím sa zlepší životné prostredie.. Prevedenie vynálezu je jednoduché a v podstatě si nevyžaduje nové náklady a dá sa previesť na súčasnom vyrobnom zariadeni.
Příklad 1
Do trojhrdlej baňky opatrenej miešadlom, spatným chladičom, teplomerom a deliacim lievikom sa dalo 500 ml toluénu, 75 g technického 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúceho 77,5 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného a 10 g technického K2CO3. · Zmes sa vyhriala za miešania do mierneho· varu. Deliacim lievikom sa k reakčnej zmesi dávkovalo 180 ml 30,1 % hmot. toluénového roztoku Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu. Reakčná zmes sa udržovala 1 h pri miernom refluxe. Potom sa azeotropicky oddestilovala voda. Po oddělení vody reakčná zmes reagovala ešte tri hodiny pri teplote 108 °C.
Po ukončení reakcie sa obsah baňky ochladil a toluénový roztok O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl tiofosfátu sa oddělil od tu232631
S hých častíc nezreagovaného 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, K2CO3 a reakciou vzniklého NaCl. Výťažok O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl tiofosfátu vzhladom na do reakcie daný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol
81,2 %.
« P r í k 1 a d 2
Postupovalo sa podl'a příkladu 1 s tým < rozdielom, že po ochlazení reakčnej zmesi přidalo 10 ml vody. Tekutý obsah baňky sa odlial od nerozpuštěných solí, ktoré boli vykrystalizované na stěnách baňky. Získalo sa 673 ml toluénového roztoku O,O-dimetyl-0- (3-metyl-4-nitrof enylj tiofosfátu; výťažok vztahovaný na 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 80,4 %.
Příklad 3
Postupovalo sa podl'a příkladu 1 s tým rozdielom, že sa v reakčej baňke nechali vykrystalizované soli z pokusu podía příkladu 1, koncentrácia 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného bola 87,4% hmot. a do baňky sa přidalo 65 g technického 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného s obsahom 79,6 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného a 3 g K2CO3. Získalo sa 667 toluénového roztoku O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu. Výťažok vztahovaný na 3-metyl-4-nitrofenolát sodný přidávaný do baňky bol 92,5 %.
Trojnásobným opakováním postupu podía příkladu 3 sa dosiahli výtažky vztahované na do reakcie daný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný 94,2, 88,9, 89,6 %.
Příklad 4
Postupovalo sa podía příkladu 2 s tým rozdielom, že sa v baňke nechali vykrystalizované soli po pokuse popísanom v příklade 2 a do baňky sa dalo 65 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného s obsahom 80,2 % hmot. 3-metyl-4-nltrofenolátu sodného, 5 g K2CO3. Výťažok vztahovaný na 3-metyl-4-nitrofenol přidávaný k pokusu bol 91,2 %.
Trojnásobným opakováním postupu podía příkladu 4 sa dosiahli výtažky vztahované na do reakcie daný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný 87,8, 92,6, 92,1 %.
B
Příklad 5
Postupovalo sa podía příkladu 1 s tým rozdielom, že sa k reakčnej zmesi přidalo na začiatku 20 ml 35 % hmot. roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného získaného z predchádzajúcej kondenzácie . Výťažok O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu vzhladom na kryštalický 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 82,9 %.
Příklad 6
Postupovalo sa podía příkladu 5 s tým rozdielom, že sa k reakčnej zmesi na začiatku přidalo 100 ml vodného roztoku s hmotnostnou koncentráciou 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného 6,2 % a 2,1 % K2CO3. Výťažok Ο,Ο-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl) tiofosfátu vzhladom na kryštalický 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 82,4 °/o.
Příklad 7
Postupovalo sa podía příkladu 5 s tým rozdielom, že sa k reakčnej zmesi přidalo na začiatku 20 ml suspenzie 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného obsahujúcej 9 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného a 4,1 g K2CO3 z predchádzajúcej kondenzácie. Výťažok 0,0-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl) tiofosfátu vzhladom na kryštalický 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 85,7 '%.
Příklad 8
Postupovalo sa podía příkladu 2 s tým rozdielom, že sa reakcia robila v baňke, v ktorej z prédchádzajúcich kondenzáciách zostali nezreagované soli hmotnosti 34,5 g. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného v nich bolo 88,6% hmot. Výťažok O,O-dimetyl-0-(3-ínetyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu vzhladom na přidaný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 91,4 procent.
Vynález možno využit pri výrobě O,O-dlmetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiOfosfátu kondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným, pričom sa využije nezreagovaný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný z predchádzajúcej kondenzácie.
Claims (8)
- Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu kondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažúceho činidla, v prostředí aromatického uhlovodíka alebo aromatického uhlovodíkaVYNALEZU a vody, vyznačujúci sa tým, že kondenzácia sa robí v přítomnosti krystalického a/ /alebo roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného koncentrácie 5 až 95 % hmot. a minerálnych solí z predchádzajúcej kondenzácie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833023A CS232631B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS833023A CS232631B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS302383A1 CS302383A1 (en) | 1984-06-18 |
| CS232631B1 true CS232631B1 (cs) | 1985-02-14 |
Family
ID=5369098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS833023A CS232631B1 (cs) | 1983-04-29 | 1983-04-29 | Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232631B1 (sk) |
-
1983
- 1983-04-29 CS CS833023A patent/CS232631B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS302383A1 (en) | 1984-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2691043A (en) | Fluorinated amines | |
| Mann et al. | 853. The cyanoethylation of aryl phosphines | |
| DE69107410T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optischen aktiven Aminen. | |
| CS232631B1 (cs) | Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu | |
| US3155733A (en) | Aryloxyarylthioalkenyl ethers | |
| JPH02262585A (ja) | Ｎ―アシル―アミノメチルホスホネート及びその製法 | |
| US2827489A (en) | Process for the preparation of 2-diphenylacetyl-1, 3-indandione | |
| KR100253674B1 (ko) | 아미노메탄포스폰산의 제조방법 | |
| CA1103669A (fr) | Traduction non-disponible | |
| CA1187895A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US4830788A (en) | Process for preparation of substituted-aminomethylphosphonic acids | |
| US2892840A (en) | Preparation of cytosine and intermediates | |
| CA1191141A (en) | Process for preparing new (1-oxo-2-pyridyl) disulfides | |
| CS234890B1 (sk) | SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu | |
| JP2530142B2 (ja) | Ｏ−アルキルｓ，ｓ−ジアルキルホスホロジチオエ−トの製造方法 | |
| US4620020A (en) | Bis-phosphonium salts and process for making them | |
| JPS6049170B2 (ja) | β−アルコキシエトキシメチルハライドの製造方法 | |
| CS232630B1 (cs) | Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu | |
| JPS584698B2 (ja) | ２−（３−ベンゾイルフエニル）プロピオン酸の製造方法 | |
| CS239419B1 (sk) | Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu | |
| CS239373B1 (sk) | Sposob přípravy O,O-dimetyI-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
| US3133118A (en) | Dibromophenoxy acetic acid | |
| KR860000263B1 (ko) | 아세토니트릴로부터 디-치환된 니트릴 유도체의 제조방법 | |
| CA1338739C (en) | Process for preparation of substituted-aminomethylphosphonic acids |