CS239442B1 - Spdsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu - Google Patents
Spdsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS239442B1 CS239442B1 CS845551A CS555184A CS239442B1 CS 239442 B1 CS239442 B1 CS 239442B1 CS 845551 A CS845551 A CS 845551A CS 555184 A CS555184 A CS 555184A CS 239442 B1 CS239442 B1 CS 239442B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- benzenediol
- trimethyl
- acetate
- diacetate
- preparing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález sa týká spčsobu přípravy 1,4- -benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetétu parciélnou desacetyláciou 1,4-benzendiol- -2,3,5-trimetyl-1,4-diacetátu vo vodnom metanole účinkom uhličitanu alkalického kovu v přítomnosti redukčného činidla pri teplote 25 až 60 °C po dobu 0,5 až 2 hodin; 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetát je dSležitý medziprodukt při výrobě niektorých synteticky připravovaných liečiv. Vynález néjde uplatnenie vo farmaceutickom priemysle, napr. pri výrobě Trimepranolu.
Description
Vynález sa týká spdsobu přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu vzorea I
OCOCH3
CH3- x©^-CH,
CH, (I)
OH parciálnou desacetyláciou 1,4-benzendiol-2,3,5_trimetyl-1,4-diacetétu vzorca II* ococh3
CH3 ch3 ch3 (II)
OCOCHj
Pri syntéze niektorých liečiv je nutné používat 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetét ako medziprodukt. Tento sa připravuje parciálnou desacetyláciou prísluSného diacetátu vodnometanolickým roztokom amoniaku. Parciélna desacetylécia 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diacetátu vodnometanolickým roztokom amoniaku je dokonale reprodukovatelné len pri presnej regulácii teploty reakčnej zmesi, pretože konstanta hydrolýzy je závislá na teplote.
V silné alkalickom prostředí sa čiastočne hydrolyzuje i druhé acetylskupina, tvoří sa hydrochinón, z ktorého vsnikajú pdsobením vzduSného kyslíka hnědé nedefinované produkty, preto je nevyhnutné pracovat v prostředí inertného plynu. Izolácia čistého produktu taktiež nie je jednoduchá. Reakčný roztok sa zahuštěním zbaví přebytku metanolu a produkt sa vysráža vodou, extrahuje, zahušťuje a krystalizuje. Pri tomto postupe vznikajú dvoje matečné lúhy, ktoré je potřebné spracovať. Výtažky reakcie tpktiež nie sú uspokojivé a nepresahujú 78 %.
PodTa čs. AO č. 183 338 sa 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetát připravuje alkoholýzou 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diaceťátu varom s absolútnym metanolom z* prítom, -nosti metanolátu sodného ako katalyzátora v zariadenl s rektifikačnou kolonou.,Nevýhodou uvedeného postupu je zvýšená energetická náročnost, nakolko reakcia sa prevádza varom v metanole a z reakčnej zmesi sa oddeTuje azeotropická zmes metylacetát - metanol.
LalSou nevýhodou je používanie absolútneho metanolu a použitie metanolátu sodného, ktorý sa musí připravit z kovového sodíka a metanolu. Pre uskutočnenie reakcie je potřebné zariadenie s instalovanou rektifikačnou kolonou, čo zvyšuje náklady na stavbu zariadenia. Výťažok reakcie dosahuje 88,5 %.
Uvedené nedostatky odstraňuje spdsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acětátu (I) podTa vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diacetát (II) sa podrobí parciálnej desacetylácii vo vodnometanolickom prostředí uhličitanem alkalického kovu, s výhodou uhličitanom draselným, v přítomnosti redukčného činidla pri teplote 25 až 60 °C po dobu 0,5 až 2 hodin; pričom molárny poměr diacetátu II, uhličitanu alkalického kovu a redukčného činidla je 1:0,2 až 0,4:0,05 až 0,2.
Vzniknutý 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetát sa izoluje naliatím reakčnej zmesi do vychladenej vody a filtráciou alebo nariedenlm reakčnej zmesi vodou, vychladením a filtráciou. Výtažky reakcie dosahujú 92 % bez spracovania matečných lúhov. Reakcia prebieha za miernych podmienok, bez velkých energetických nárokov a reprodukovateTne. Přítomné redukčné činidlo, dvojsiričitan sodný, ditioničitan sodný alebo hydrogénsiričitan sodný, bráni vzniku hnědých nedefinovaných oxidačných produktov, ktoré by znečisťovali konečný produkt; 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-ácetát připravený spdsobom podTa vynálezu nevyžaduje čistenie a mdže sa použit do áalšej reakcie.
Spdsob podl’a vynálezu ilustrujú áalej uvedené příklady
Přikladl
47,2 g (0,2 molu) 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diacetátu sa rozpustí v 150 ml metanolu zahriatím na teplotu 45 až 50 °C. K vzniknutému roztoku po ochladení na 35 °C sa přidá 2,5 g (0,013 molu) dvojsiričitanu sodného a roztok 6,9 g (0,05 molu) uhličitanu draselného v 25 ml vody. Vzniknutá suspenzia sa mieša 1 hodinu pri teplote 35 až 40 °C.
Po uplynutí tejto doby sa reakčná zmes ochladí na 20 °C a přidá sa 250 ml vody vychladenej na 5 °C, pgičom sa vylúči 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetát.
Suspenzia sa mieša hodinu při 5 °C. Vyléčený kryštál sa odsaje a dSkladne premyje vychladenou vodou do neutrálněj reakcie filtrátu (pH 7)” a suší sa pri teplote do 50 °C. Reakciou sa připraví 31,8 g kryštalického produktu s obsahom 99,8 % 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu s teplotou topenia 108 až 111 °C, t.j. 82 % výťažok.
Příklad 2
47,2 g (0,2 molu) 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diaeetátu sa rozpustí v 150 ml metanolu zahrlatím na teplotu 45 až 50 °C. K vzniknutému roztoku po ochladení na 35 °C sa přidá 2,5 g (0,013 molu) dvojsiričitanu sodného a roztok 7,4 g (0,07 molu) uhličitanu sodného .bezvodého v 25 ml vody. Vzniknutá suspenzia sa mieša 1,5 hodiny pri teplote 35 až 40 °C.
Po uplynutí tejto doby sa reakčná zmes ochladí na 20 °C a přidá sa 250 ml vody vychladenej na 5 °C, pričom sa vylúči 1,4-benzendiol-2,3,5~trimetyl-4-acetót.
Suspenzia sa mieša hodinu pri 5 °C. Vyléčený kryštél sa odsaje a dSkladne premyje vychladenou vodou do neutrálnej reakcie filtrátu (pH 7) a suší pri teplote do 50 °C.
Reakciou sa připraví 32 g kryštalického produktu s obsahom 99,6 % 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-aoetétu s teplotou topenia 108 až 111 °C.
Příklad 3
47,2 g (0,2 molu) 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diacetátu sa rozpustí v 150 ml metanolu zahriatím na teplotu 45 až 50 °C. K vzniknutému roztoku po ochladení na 35 °C sa přidá 5 g (0,026 molu) dvojsiričitanu sodného a roztok 9 g (0,065 molu) uhličitanu draselného v 15 ml vody. Vzniknutá suspenzia sa mieša 1 hodinu pri teplote 35 až 40 °C.
Po uplynutí tejto doby sa reakčná zmes, ochladí na 20 °C a přidá sa 250 ml vody vychladenej na 5 °C, pričom sa vylúči 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetát. Suspenzia sa mieša hodinu pri 5 °C. Vyléčený kryštál sa odsaje a dSkladne premyje vychladenou vodou do neutrálnej reakcie filtrátu (pH 7) a suší pri teplote do 50 °C. Reakciou sa připraví 35,9 g kryštalického produktu s obsahom 100 % 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu s teplotou topenia 104 až 107 °C, t.j. 92,5 % výťažok.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZUSpSsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu vzorca I (I) parciálnou desaeetyláciou 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diacetátu vzorca IICH3 ococh3oX/CH3OCOCH, (II) vo vodnometanolickom prostředí účinkom alkálií, vyznačujúci sa tým, že 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-1,4-diacetát vo vodnom metanole s obsahom 5 až 25 % objemových vody, s výhodou 10 % objemových, sa podrobí parciálnej desaeetylácii účinkom uhličitanu alkalického kovu, s výhodou uhličitanom draselným, v přítomnosti redukčnáho činidla pri teplote 25 až 60 °C po dobu 0,5 až 2 hodin, pričom molárny poměr použitého 1,4-benzendiol -2,3,5-trimetyl-1,4-diacetátu, uhličitanu alkalického kovu a redukčného činidla je 1:0,2 až 0,4:0,05 až 0,2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845551A CS239442B1 (sk) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | Spdsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS845551A CS239442B1 (sk) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | Spdsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS555184A1 CS555184A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239442B1 true CS239442B1 (sk) | 1986-01-16 |
Family
ID=5400620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS845551A CS239442B1 (sk) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | Spdsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239442B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025242782A1 (en) | 2024-05-23 | 2025-11-27 | Dsm Ip Assets B.V. | Mono-saponifaction of diesters of trimethylhydroquinone and its use in the process of manufacturing esterified alpha-tocopherol |
-
1984
- 1984-07-19 CS CS845551A patent/CS239442B1/sk unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025242782A1 (en) | 2024-05-23 | 2025-11-27 | Dsm Ip Assets B.V. | Mono-saponifaction of diesters of trimethylhydroquinone and its use in the process of manufacturing esterified alpha-tocopherol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS555184A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2904647B2 (ja) | ５−ブロム−４−クロロインド−３−イル−２−シアル酸の製造方法 | |
| JPH07501317A (ja) | モルフィン−６−グルクロナイドあるいは置換モルフィン−６−グルクロナイドの製法 | |
| JPS6344590A (ja) | シアル酸誘導体の製造方法 | |
| CA2744793A1 (en) | Process for preparing zanamivir and intermediates for use in the process | |
| US4153788A (en) | Process of preparing mono-O-β-hydroxyethyl-7 rutoside | |
| EP0678501B1 (en) | Process for producing N-chloroacetylglutamine | |
| US5013828A (en) | Preparation of diacyl derivatives of 2'-deoxy-5-fluorouridine via novel intermediate compound | |
| CS239442B1 (sk) | Spdsob přípravy 1,4-benzendiol-2,3,5-trimetyl-4-acetátu | |
| JPS60248637A (ja) | シロ−イノシト−ルの製造方法 | |
| US4675391A (en) | Glycoside derivatives | |
| WO1998056750A1 (en) | A process for the preparation of diacerein | |
| US2584129A (en) | Production of l-xylose | |
| RU2126391C1 (ru) | Способ синтеза 5-гидрокси-6-метилурацила | |
| HUT55345A (en) | Process for producing vinyl gaba | |
| EP0157151B1 (en) | New process for preparing cis-3,3,5-trimethylcyclohexyl-d,l-alpha-(3-pyridinecarboxy)-phenylacetate | |
| IL46949A (en) | Process of preparing mono-o-beta-hydroxyethyl-7 rutoside | |
| US5525722A (en) | Process for producing biocozamycin benzoate | |
| CN110698523B (zh) | 一种化学合成β-熊果苷的方法 | |
| CN100390190C (zh) | D-葡萄糖醛酸的制备方法 | |
| US2432438A (en) | Amides and their manufacture | |
| KR100503267B1 (ko) | 2-아세틸옥시-4-트리플루오로메틸 벤조산의 제조 방법 | |
| EP0890574A1 (en) | Method for purifying nucleic acid derivatives | |
| CN117105983A (zh) | 一种l-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法 | |
| JP4197750B2 (ja) | マルトオリゴ糖誘導体の製造方法 | |
| JPS59155400A (ja) | ｃ−ＡＭＰ・アシル誘導体の改良製造法 |