CS246872B1 - Trojhodevý závěs so samočinnou mechanicky aretovanon hornou polohou - Google Patents
Trojhodevý závěs so samočinnou mechanicky aretovanon hornou polohou Download PDFInfo
- Publication number
- CS246872B1 CS246872B1 CS719184A CS719184A CS246872B1 CS 246872 B1 CS246872 B1 CS 246872B1 CS 719184 A CS719184 A CS 719184A CS 719184 A CS719184 A CS 719184A CS 246872 B1 CS246872 B1 CS 246872B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- alkali metal
- solvent used
- iodide
- reaction
- Prior art date
Links
- XDJULAUHYAJQBU-UHFFFAOYSA-N 1-(2,6-dimethylphenoxy)propan-2-one Chemical compound CC(=O)COC1=C(C)C=CC=C1C XDJULAUHYAJQBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical group [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 alkali metal 2,6-dimethylphenolate Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- VQFAIAKCILWQPZ-UHFFFAOYSA-N bromoacetone Chemical compound CC(=O)CBr VQFAIAKCILWQPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 3
- VLPIATFUUWWMKC-SNVBAGLBSA-N (2r)-1-(2,6-dimethylphenoxy)propan-2-amine Chemical compound C[C@@H](N)COC1=C(C)C=CC=C1C VLPIATFUUWWMKC-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003416 antiarrhythmic agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960003404 mexiletine Drugs 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- WEFSXBPMNKAUDL-UHFFFAOYSA-N 1-iodopropan-2-one Chemical compound CC(=O)CI WEFSXBPMNKAUDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-M 2,6-dimethylphenolate Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[O-] NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- ZTPAYGILGMXFAV-UHFFFAOYSA-M potassium;2,6-dimethylphenolate Chemical compound [K+].CC1=CC=CC(C)=C1[O-] ZTPAYGILGMXFAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- UGPKJFUWKPOBIQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,6-dimethylphenolate Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC(C)=C1[O-] UGPKJFUWKPOBIQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Riešenie sa týká spósobu přípravy 1-(2,6-dimetylfenoxy)-2-propanónu, ktorý sa používá ako medziprodukt pri výrobě antiarytmika mexiletinu.
Zlúčenina připravuje reakciou 2,6-dimetylfenolu a 1-chlor- alebo 1-brómaceténom a sol'ou slabej kyseliny a silné) zásady, alebo reakciou 2,6-dimetylfenolátom alkalického kovu s 1-chlór- alebo 1-hrómacetónom, za katalytického pósobenia jodidu alkalického kovu, zahrievaním vo vhodnom organickom rozpúšťadle, alebo za podmienok medzifázovei katalÝzv.
Vynález sa týká spůsobu přípravy 1-(2,6-dimetylfenoxyj-2-propanónu vzorca I,
ktorý sa používá ako medziprodukt pri výrobě antiarytmika mexiletinu.
Doposial' sa táto zlúčenina vyrábala z 2,6-dimetylfenolu a bromacetónu za přítomnosti bezvodého uhličitanu draselného v prostředí acetonu s výťažkami 27 — 37 % (D. S. Tarbell: J. Org. Chem. 7, 251, 1942), resp. oxidáciou l-(2,6-dimetyl)fenoxy)-2-propanolu vhodnými oxidačnými činidlami D. Hesek a kol.: Cs. AO č. 223 436).
Podstata přípravy zlúčeniny I podl'a vynálezu je založená na reakcii 1-halogénacetónu všeobecného vzorca II,
X—CHz—CO—CH3 (II) kde X = Cl, Br s 2,6-dimetylfenólom za přítomnosti soli slabé) kyseliny a silnej zásady alebo s 2,6-dimetylfenolátom alkalického kovu. Reakcia sa uskutočňuje za katalytického posohenia jodidu alkalického kovu.
Postup podlá vynálezu sa uskutočňuje tak, že sa zahrieva 1,0 mol. dielu 2,6-dimetylfenolu s 0,8 až 1,3 mol. dielu 1-halogénacetónu za přítomnosti 0,7 až 1,5 mol. dielu soli slabej kyseliny a silnej zásady, napr. uhličitanu sódneho, hydrogénuhličitanu sodného, s výhodou uhličitanu draselného, alebo sa zahrieva 1,0 mol. diel 2,6-dimetylfenolátu alkalického kovu s 0,8 až 1,3 mol. dielu 1-halogénacetonu za katalytického působenia 0,05 až 0,1 mol. dielu jodidu alkalického kovu, napr. jodidu sodného alebo jodidu draselného v prostředí vhodného organického rozpúšťadla vybraného zo skupiny zahrňujúcej N-metylpyrrolidón, dimetylacetamid, metyletylketón, dialkylétery, etylénglykoly, alebo ich zmesi, s výhodou dimetylformamid alebo aceton pri teplotách 30 °C až teplota varu použitého rozpúšťadla, alebo v uzavretej nádobě za tlaku, do 0,5 MPa pri teplote 60 až 130 °C. Potřebná reakčnú dobu možno výhodné sledovat pomocou analytických metód, napr. plynovej chromatografie.
Pri izolácii zlúčeniny vzorca I sa oddelia anorganické soli filtráciou, odsátím alebo odstředěním, použité organické rozpúšťadlo sa odstráni destiláciou s výhodou za vákua, destilačný zvyšok sa vytrepe vodou a surová zlúčenina vzorca I sa buď oddělí, alebo vyextrahuje do organického rozpúšťadla nemiešatefného s vodou a po zahuštění sa predéstiluje za vhodného vákua.
Další postup podfa vynálezu sa uskutočňuje tak, že sa 2,6-dimetylfenol, 1-halogénacetón a sol' slabej kyseliny a silnej zásady, alebo 2,6-dimétylfénolát alkalického kovu a 1-halogénacetón za přítomnosti jodidu alkalického kovu vo vyššie uvedených vzájomných molárnych pomeroch nechá reagovat za podmienok medzifázovej katalýzy s použitím běžných katalyzátorov fázového přenosu, například kvartérnych amóniových solí s počtom atómov 4 až 35, s výhodou tetrabutylamóniumbromidu v chlorovaných uhlovodíkoch s počtom uhlíkových atómov 1 až 3, s výhodou v dichlórmetáne alebo v aromatických uhlovodíkoch s počtom uhlíkových atómov 6 až 9, s výhodou v toluéne za teploty 0°C až teploty varu použitého rozpúšťadla. Potřebná reakčná doba sa sleduje analogicky ako v prvom postupe.
Pri izolácii sa oddělí organická vrstva od vodnej, premyje vodou na odstránenie solí a spracuje sa analogicky ako u prvého postupu.
2,6-dimethylfenolát alkalického kovu, například 2,6-dimetylfenolát sodný alebo draselný možno připravit vopred z 2,6-dimetylfenolu působením hydroxidov, alkoxidov alebo hydridov alkalických kovov v běžných organických rozpúšťadlách, s výhodou v aprotických. V případe medzťfázovej katalýzy možno 2,6-dimethylfenolát alkalického kovu pripraviť priamo v reakčnej zmesi z 2,6-dimetylfenolu a hydroxidu alkalického kovu.
Aj 1-hrómacetón možno pripraviť priamo v reakčnej zmesi z acetónu a brómu v chlorovaných rozpúšťadlách, alebo iba v přebytku acetónu, za přítomnosti bromovodík odnímajúcich činidiel, například solí slabých kyselin a silných zásad, bez izolácie.
Výhodou postupu podfa vynálezu je, že z 1-chlór- alebo 1-brómacetónu vzniká působením katalytického množstva jodidu alkalického kovu „in šitu“ 1-jódacetón, ktorý je podstatné reaktivnější ako východzie 1-halogénu acetony, čo má za následok niekol'konásobné zvýšenie výtažku zlúčeniny vzorca I ako u doposial' známého postupu alkylácie 2,6-dimetylfenolu.
V ďalšom je predmet vynálezu popísaný v príkladoch prevedenia bez toho, že by sa iba na tieto obmedzoval.
Příklad 1
K roztoku 12,2 g (0,1 molu) xylenolu v 50 ml dimetylformamidu sa přidá 2 g jodidu draselného a v priebehu 1 hodiny sa pri 70 až 80 °C súbežne dávkuje 13,7 g (0,1 molu) brómacetónu a 9,6 g (0,07 molu) bezvodého uhličitanu draselného. Po přidaní všetkého množstva sa teplota udržuje ešte 3 hodiny. Anorganické soli sa odsajú, filtrát sa zahustí za vákua a zbytok sa dešti246872 luje za zníženého tlaku. Získá sa 13,7 g (76 percent) látky vzorca I s teplotou varu 136 až 138 °C/2,4 kPa.
Příklad 2
Postupuje sa analogicky podlá bodu 1 s tým rozdielom, že sa dimetylíormamid nahradí acetónom ako reakčné prostredie. Získá sa 11,7 až 12,6 g (65 až 70 °/o) látky vzorca I.
Příklad 3
Roztok 2,6-dimetylfenolátu sodného připraveného z 12,2 g (0,1 molu] 2,6-dimetylfenolu a 2,4 g hydridu sodného v 25 ml dimetylformamidu sa počas 1 hodiny přidává k roztoku 9,3 g chlóracetónu v 25 ml dimetylformamidu a 1,5 g jodidu sodného pri 30 až 35 °C. Přidáním celého množstva sa udržuje teplota 90 až 95 °C ešte 4 hodiny. Spracovaním produktu podlá bodu 1 sa získá 9,6 g (53 °/o) látky vzorca I.
Příklad 4
Postupuje sa analogicky ako podlá bodu 3 s tým rozdielom, že 2,6-dimetylfenolát sa připraví reakciou 2,6-dimetylfenolu s alkoxidom v odpovedjúcom alkohole, ktorý sa vákuovo odpaří.
Příklad 5
Do tlakovej nádoby sa předloží 12,2 g (0,1 molu) 2,6-dimetylfenolu, 13,7 g (0,1 molu) brómacetónu a 10,4 g (0,075 molu) bezvodého uhličitanu sodného s 2 g jodidu sodného v 50 ml acetónu. Nádoba sa uzavrie a .pri 90 až 95 °C sa obsah mieša 3 hodiny. Po skončení reakcie sa nádoba ochladí na teplotu 20 až 25 QC, uvolněné plyny sa vypustia a ďalej sa produkt spracuje podlá příkladu 1. Získá sa tak 14,8 gramu (81 %) látky vzorca I.
Příklad 6
K miešanej zmesi 12,2 g (0,1 molu) 2,6-dimetylfenolu v 100 ml dichlórmetánu sa přidá 25 ml 40 °/o roztoku hydroxidu sodného. Po přidaní 1,6 g (0,005 molu) tetrabutylamóniumbromidu sa reakčná zmes vyhřeje na 40 °C a k roztoku sa postupné přidává 13,7 g (0,1 molu) brómacetónu v 30 ml dichlórmetánu. Priebeh reakcie sa sleduje pomocou plynovej chromatograíie. Po ukončení reakcie sa organická vrstva oddělí, premyje vodou a ďalej spracuje podlá příkladu 1. Získá sa tak 8,1 g látky vzorca I.
Příklad 7 acetónu, 1,5 g jodidu sodného a 8,4 g bezvodého uhličitanu draselného v 100 ml acetónu sa zahrieva na teplotu varu 3 až 5 hodin. Po skončení reakcie sa reakčná zmes zahustí, přidá sa 50 ml vodného amoniaku a 50 ml toluénu. Organická vrstva sa oddělí a po premyti s vodou sa vákuovo destiluje. Získá sa 10,8 až 12,6 g (60 až 70 %) látky vzorca I.
Příklad 8
Do zmesi 15 ml acetónu a 70 ml dichlórmetánu s kvapkou 50 % kyseliny bromovodíkovej sa za refluxu v malých dávkách, přidává 8 g brómu. Ďalšie množstvo sa přidá vždy po odfarbení zmesi. Po doreagovaní sa roztok neutralizuje hydrouhličitanom sodným, anorganické soli sa oddelia a k surovému medziproduktu po predchádzajúcom zahuštění sa přidá 10 g 2,6-dimethylfenolu v 40 ml acetónu, 6,7 g bezvodého uhličitanu draselného a 1 g jodidu draselného. Reakčná zmes sa zahrieva k varu 4 až 5 hodin. Izoláciou produktu podl'a bodu 1 sa získá 6,5 g (45 °/o) látky vzorca I. Příklad 9
Do acetónu vyhriateho na 50 °C sa pomaly prikvapkáva 8 g brómu tak, aby sa udržiaval mierny reflux reakčnej zmesi. Súčasne sa do reakčnej zmesi přidává bezvodý uhličitan draselný na vychytávanie v reakcii vznikajúceho bromovodíka. Po skončení reakcie sa anorganické soli oddelia a ďalej sa postupuje ako v příklade 8. Takýmto spósobom sa získá 7,3 g (49 %) látky vzorca I.
Příklad 10
Zmes 12,2 g (0,1 molu) xylenolu, 11,5 g (0,125 molu) chlóracetónu a 9,6 g (0,07 molu) bezvodého uhličitanu draselného sa zahrieva s 1,5 g jodidu draselného v 150 ml acetónu k varu počas 20 hodin. Anorganické solí sa odsajú a filtrát sa po zahuštění destiluje za zníženého tlaku. Získá sa 16,5 až 17,1 g (92 až 95 %) látky vzorca I s teplotou varu 136 až 138 °C/2,4 kPa.
Příklad 11
Zmes 12,2 g (0,1 molu) xylenolu, 11,5 g (0,125 molu) chlóracetónu, 10,3 g (0,075 molu) bezvodého uhličitanu draselného sa zahrieva k varu s 1,5 g jodidu sodného v 150 ml acetónu a 20 ml dimetylformamidu počas 12 až 14 hodin. Priebeh reakcie sa sleduje pomocou plynovej chromatografie. Spracovaním pódia bodu 1 sa získá 16,2 až 17 g (90 až 94 %) látky vzorca I.
Zmes 12,2 g 2,6-dimetylfenolu, 10 g chlór7
24BS72
Claims (5)
- PREDMET1. Sposob přípravy l-(2,6-dimetylfenoxy )-2-propanónu z 1,0 mol. dlelu 2,6-dimetylfenolu a 0,8 až 1,3 mol. dielu 1-halogénacetónu za přítomnosti 0,7 až 1,5 mol. dielu soli slabých kyselin a silných zásad, alebo z 1,0 mol. dielu 2,6-dimetylfenolátu alkalického kovu a 0,8 až 1,3 mol. dielu 1-halogánacetónu vyznačený tým, že sa reakcia uskutečňuje za katalytického pósobenia 0,05 až 0,1 mt)l. dielu jodidu alkalického kovu v prostředí vhodného organického rozpúšťadla pri teplotách 30 °C až teplota varu použitého rozpúšťadla, alebo za tlaku do 0,5 MPa pri teplote 60 až 130 °C, alebo za podmienok medzifázovej katalýzy pri tepllote 0 CC až teplota varu použitého rozpúšťadla, pričom ako rozpúšťadlo pri medzifázovej katalýze sa použije buď chlórovaný uhlovodík s počtom uhlíkových atómov 1 až 3, alebo aromatický uhlovodík s počtom unhlíkových atómov 6 až 9 a ako katalvzávynAlezu tor fázového přenosu sa použijú běžné kvartérne amóniové soli s počtom uhlíkov 4 až 35.
- 2. Spósob podl'a bodu 1, vyznačený tým, že sa ako katalyzátor použije jodid sodný alebo jodid draselný.
- 3. Spósob podl'a bodu 1, vyznačený tým, že sa ako rozpúšťadlo použijú zlúčeniny vybrané zo skupiny zahrňujúce N-metylpyrrolidón, dimetylacetamid, metyletylketón, dialkylétery etylénglykolu alebo ich zmesi, s výhodou dimetylformamid alebo aceton.
- 4. Spósob podl'a bodu 1, vyznačený tým, že sa ako rozpúšťadlo pri medzifázovej katalýze použije s výhodou dichlórmetán alebo toluen.
- 5. Spósob podta bodu 1, vyznačený tým, že sa ako katalyzátor medzifázového přenosu použije s výhodou tetrabutylamóniumbromid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS719184A CS246872B1 (sk) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | Trojhodevý závěs so samočinnou mechanicky aretovanon hornou polohou |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS719184A CS246872B1 (sk) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | Trojhodevý závěs so samočinnou mechanicky aretovanon hornou polohou |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS246872B1 true CS246872B1 (sk) | 1986-11-13 |
Family
ID=5420591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS719184A CS246872B1 (sk) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | Trojhodevý závěs so samočinnou mechanicky aretovanon hornou polohou |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS246872B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105017033A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-11-04 | 山西云鹏制药有限公司 | 一种盐酸美西律的生产工艺 |
-
1984
- 1984-09-25 CS CS719184A patent/CS246872B1/sk unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105017033A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-11-04 | 山西云鹏制药有限公司 | 一种盐酸美西律的生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0466319B1 (en) | Hydroxyalkylation of phenols or thiophenols with cyclic organic carbonates using triorganophosphine catalysts | |
| EP0147379B1 (en) | Making nitrodiarylamines | |
| HU198437B (en) | Process for producing mono- or bis-carbonyl-compounds | |
| EP2319621A2 (en) | Base stable ionic liquids | |
| JPS5933256A (ja) | ターシャリーアラルキルウレタン類およびその製造方法 | |
| JP3195787B2 (ja) | イソシアネート三量化またはウレタン化触媒 | |
| JP3586288B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製法 | |
| JP3562586B2 (ja) | 化学的方法 | |
| CS246872B1 (sk) | Trojhodevý závěs so samočinnou mechanicky aretovanon hornou polohou | |
| US4465868A (en) | Process for preparing o-methallyloxyphenol | |
| JPS61134376A (ja) | イミダゾールの製法 | |
| EP0148145B1 (en) | Process for making nitrodiarylamines | |
| EP0058071B1 (en) | Process and intermediates for preparing pirbuterol | |
| US4231962A (en) | 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines | |
| CA1224793A (en) | Preparation of alkylene carbonates | |
| US4808736A (en) | Process for the preparation of hydroquinone derivatives and d-α-tocopherol | |
| JPH0225474A (ja) | アミノフェノール類のトリグリシジル誘導体の製造法 | |
| JPS6136270A (ja) | ２‐アルキル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾールの製法 | |
| JPS603299B2 (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| US6111130A (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl containing derivatives | |
| JPS6049170B2 (ja) | β−アルコキシエトキシメチルハライドの製造方法 | |
| US4246176A (en) | Synthesis of 5-aroyl-1-hydrocarbylpyrrole-2-acetic acid | |
| EP0257309B1 (en) | Process for the preparation of ethynylbenzaldehydes | |
| CN120550863A (zh) | 一种o-烷基化反应专用催化剂、制备方法及其应用 | |
| EP0431241A1 (en) | Process for the preparation of 2-hydroxy-4-(hydroxyalkoxy)-benzophenone |