CS248478B1

CS248478B1 - Sposob výroby 2-metyl-4-chlórřenoxyoctovej kyseliny

Info

Publication number: CS248478B1
Application number: CS564084A
Authority: CS
Inventors: Blazej Vavra; Vojtech Holka; Peter Hauskrecht; Miroslav Marchalin; Jan Lehotsky; Maria MAKOVINSKA; Imrich Svitek; Stefan Pasko; Aloiz Kollar; Tibor Guertler
Original assignee: Blazej Vavra; Vojtech Holka; Peter Hauskrecht; Miroslav Marchalin; Jan Lehotsky; Maria MAKOVINSKA; Imrich Svitek; Stefan Pasko; Aloiz Kollar; Tibor Guertler
Priority date: 1984-07-23
Filing date: 1984-07-23
Publication date: 1987-02-12

Description

Vynález sa týká přípravy 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a jej sodnej soli chlórňanom sodným.

Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová a jej soli sa používajú ako velmi účinné herbicidy. Najčastejšie sa připravuje chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri teplote 95 až 105 °C, ako je napísané v CS pat. č. 91160. Kontinuálny sposob chlorácie sodnej, draselnej alebo sodnodraselnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny vo vodnom roztoku je opísaný v CS pat. č. 99 892, kontinuálny sposob chlorácie volnej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom opisuje CS pat. č. 107 807. Možnost kombinácie chlorácie 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom a následným dochlorovaním chlórňanom uvádza CS AO číslo 172 188. Chloráciu 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri hodnotě pH 4 až 6 opisuje FR pat. č. 1 116 206. Chloráciu vodným roztokom chlirňanu sodného připraveného vopred alebo „in šitu“ v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opisuje GB pat. č. 722 625. Chloráciu suspenzovanej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny pri hodnotě pH rovnej 1 heterogénnej fáze za přítomnosti kyseliny chlórovodíkovej chlórňanom sodným pri teplote 20 °C opisuje DAS č. 1 027 680. Sposob založený na pósobení hydroxidu sodného alebo uhličitanu sodného na vodný roztok sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a chloráciu chlórom opisuje US pat. č. 2 770 651. Chlorácia sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom v přítomnosti hydrouhličitanu je opísaná v GB pat. číslo 855 504. Výrobu 2-metylchlórfenoxyoctovej kyseliny pomocou chlornanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxylovej kyseliny, výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny pomocou chlčrňanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxylovej kyseliny, výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a získanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vyzrážaním s prebytkom vodného roztoku minerálnej kyseliny opisuje CS AO č. 179 200.

Vo vyššie uvedených literárnych údajov sa nevenuje pozornost využitiu matečných minerálnych kyselin po chlorácii 2-metylfenoxyoctanu sodného s chlórňanom sodným a vyzrážaní sodnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny v minerálnej kyselině s následním odfiltrováním 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny od matečného roztoku minerálnych kyselin. Suspenzia 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny je dobré filtrovatefná pod hodnotou pH matečnej.kyseliny 2.

Vyššie uvedené nedostatky zmierňujú postup výroby 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny cloráciou 2-metylfenoxyoctanu sodného chlorečňanom sodným v přítomnosti minerálnej kyseliny. Po chlorácii sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina získá vyzrážaním získaného roztoku v minerálnej kyselme. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa od matečného roztoku minerálnych kyselin odfiltruje. Podstata vynálezu spočívá v tom, že pre přípravu zriedenej minerálnej kyseliny, ktorá sa použije pri chlorácii 2-metylfenoxyoctovej kyseliny, sa použije matečný roztok minerálnych kyselin, ktorým sa riedi koncentrovaná minerálna kyselina na požadovaná koncentráciu.

Prínosom oproti CS AO č. 179 200 je, že vzniká podstatné menej odpadových vod, pričom sa zníži ich kyslosť a tým nutnost následnej neutrálizácie. V recirkulujúcich matečných luhoch minerálnych kyselin sa nachádza 2 až 15 g/1 2-metyl-4-chl5rfenoxyoctovej kyselme (v závislosti na teplote, hodnotě pH a minerálnej kyselme), pričom podstatná část z nich sa použije a neodchádza do odpadných v6d. Vzhfadom k tomu, že na přípravu minerálnych kyselní sa nepoužívá voda, prakticky sa nerozpúší'ajú fenoxyoctové kyseliny získané chloráciou, ale v matečnom roztoku recirkulujú. Okrem fenoxyoctových kyselin recirkuluje i čas ' minerálných kyselin, ktoré sa využijú na následné chloráciu. Oproti CS AO č. 179 200 sa dosiahnu vyššie výtažky 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, zníži sa spotřeba minerálných kyselin a zlepší sa kvalita odpadných vod.

Příklad 1

K 950 g vodného 13,1 % hmot. roztoku 2-metylfenoxyoctanu sodného sa přidalo 620 g 12,8% hmot. NaClO a 140 ml 35% H2SQ4. Zmes sa miešala, při čom teplota nepřevýšila 45 °C. Po 1 hodinovom miešaní sa roztok vlial do 700 g 9,1% hmot. H2SO4. Vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina se odfiltrovala od matečného roztoku minerálnych kyselin, ktorého bolo 2 210 g s koncentráciou 6,2 g/1 fenoxyoctových kyselin (zmes 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, 2-metyl-6-chlórfenoxyoctovej kyseliny a 2-metyl-4,6-dichIórfenoxyoctovej kyseliny a 2-metylfenoxyoctovej kyseliny). Získalo sa po vysušení 132,1 g 90,4% hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, 4,2% hmot. 2-metyl-6-chlórfenoxyoctovej, 2,1% hmot. 2-metyí-4,6-dichlórfenoxyoctovej a 1,2% hmot. 2-metylfenoxyoctovej.

Příklad 2

Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým rozdielom, že matečný roztok minerálnych kyselin sa použil na přípravu 35% hmot. H2SO4 riedením 96% hmot. H2SO4. Získalo sa 134,4 g 90,6% hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.

Příklad 3

Do reakčného kotlíka sa dalo 1,940 g

15,1% hmot. 2-metylfenoxyoctanu sodného a 1 317 g 14,0% hmot. NaClO. K zmesi sa přidávalo 1015 g 5,0% hmot. HC1. Po přidaní komponent sa obsah kotlíka miešal 1 h. Potom sa roztok vlial do 1 000 g 1,9% hmot. KC1. Vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa odfiltrovala od matečného roztoka kyseliny chlórovodíkovej. Získalo sa vysušením 305,1 g 90,4% hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Matečná kyselina chlorovodíková obsahovala 5,7 g/1 fenoxyoctových kyselin.

47S

Příklad 4

Postupovalo sa pódia příkladu 3 s tým rozdielom, že 5% hmot. HC1 sa připravila zierením 32% hmot. I1C1 s matečným roztokom kyseliny chlorovodíkovej.

Získalo sa vysušením 302,1 g 91,6% hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, matečná kyselina chlorovodíková obsahovala 2,3 g/1 fenoxyoctových kyselin.

Vynález je možno použit pri príprave 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá sa používá pri výrobě herbicídnych príprav-

Claims

Sposob výroby 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-metylfenoxyoctanu sodného s chlórňanom sodným v přítomnosti zriedenej minerálnej kyseliny, pričom po chlorácii sa zo získaného roztoku uvolní 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina vyzrážaním v přebytku vodného roztoku minerálnej kyseliny a 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa oddělí od matečného roztoku

VYNALEZU minerálnych kyselin, vyznačujúci sa tým, že pri chlorácii 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórňanom sodným používá zriedená minerálna kyselina připravená zriedením koncentrovanej minerálnej kyseliny koncentrácie 25 až 99% hmot. matečným roztokom obsahujúcim 0,1 až 3% hmot. minerálnej kyseliny na koncentráciu zriedenej minerálnej kyseliny 5 až 40 % hmot.