CS255380B1 - Sposob výroby soli s alkalickým kovom alebo kovom alkalických zemin 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká chemickej technologie. Rieši výrobu solí 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, pričom sa neutralizácia uskutočňuje pri teplote 85 až 100 °C v tavenine použitím neutralizačního činidla, ktorým může byť hydroxid, uhličitan, kysličník alkalického kovu alebo kovu alkalických zemin, ďalej sa tavenina po neutralizácii ochladí a upravuje do finálnej formy: drť, prášok, granulka, peletka, pilulka.

Description

Vynález sa týká výroby soli s alkalickým kovom alebo kovom alkalických zemin 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny neutralizáciou taveniny 2-etylfenoxyoctovej kyseliny, pričom sa po ochladení získává produkt v tuhom stave.

Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová a jej soli sa používajú ako vel'mi účinné herbicidy. Najčastejšie sa připravuje chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri teplote 95 až 105°C, ako je opísané v čs. patente 91 160. Kontinuálny sposob chlorácie sodnej, draselnej alebo sodnodraselnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny vo vodnom roztoku je opísaný v čs. patente 99 892, kontinuálny sposob chlorácie volné 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom opisuje čs. patent 107 807. Možnost kombinácie chlorácie 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom s následným dochlórovaním chórňanom uvádza čs. AO 172 188. Chloráciu 2-metylfenoxyocíovej kyseliny plynným chlórom pri hodnotě pH 4 až 6 opisuje francúzsky patent 1 116 356. Chloráciu vodným roztokom chlórňanu sodného připraveného vopred alebo ,,in šitu“ v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opisuje patent V. Británie 722 625. Chloráciu suspendovanej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny pri hodnotě pH rovnej 1 v heterogénnej fáze za přítomnosti kyseúny chlórovodíkovej chlórňanom sodným pri teplote 20 stupňov Celzia opisuje DAS 1 027 680. Chlorácia sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom v přítomnosti hydrouhličitanu je opísaná v pat. V. Británie 855 504. Výroba 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny pomocou chlornanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxylovej kyseliny, výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a získanie 2únetyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vyzrážaním s prebytkom vodného roztoku minerálnej kyseliny opisuje čs. AO 179 200.

Nevýhodou přípravy 2-metyl-4-clilórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom je, že po neutralizácli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vodným roztokom amoniaku sa získává maximálně 4O°/o-ný vodný roztok amónnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Vysoký obsah vody spůsobuje zvýšenie nákladov na obaly i dopravu. Pri skladovaní za nižších teplůt dochádza ku kryštalizácii produktu, čo způsobuje problémy před samotnou aplikáciou produktu v polnohospodárskom sektore. Podobné nevýhody majú i vodné roztoky sodných, draselných, aminových solí 2-metyl-4-chlórfenoxyoctových kyselin, ktorých koncentrácia vo vodnom roztoku dosahuje 18 max. 40 % hmotnostných.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené spůsobom výroby soli s alkalickým kovom alebo kovom alkalických zemin 2-metyl-chlórfenoxyoctových kyselin podfa předmětu vynálezu. Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová vyrobená chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny (alebo jej sodnej, resp. draselnej soli) plynným chlórom sa získává zo stupňa chlorácie pri teplote cca 100 stupňov Celzia.

Takto získaná tavenina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny po oddělení vodnej fázy od organlckej sa ďalej neutralizuje pri teplote 85 až 100 °C vodným roztokom NaOFI, alebo KOH, připadne NazCOs. Na neutralizační taveniny 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny možno použit i kombinácie vodných roztokov alkalických hydroxidov a ebo uhličitanov. Neutralizáciu taveniny pri uvedenej teplote možno uskutočniť hydroxidom, uhličitanom, kysličníkom alkalického kovu alebo kovu alkalických zemin.

Počas neutralizácie pri teplote 85 až 100 stupňov Celzia sa neutralizačně voda samovolné uvolňuje z reakčného priestoru a odchádza z taveniny neutralizované] 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vo formě vodných pár, ktoré sa oddefujú a kondenzujú. Neutralizáciu možno robiť kontinuálně alebo diskontinuálne v neutralizačnom žlabe pri teplotách 85 až 100 °C.

Prevedenie vynálezu je jednoduché a dávkovanie neutralizačného média sa robí na základe obsahu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctových kyselin, pričom molárny poměr neutralizačného média ku 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyselině je 1 až 3 ku 1. V případe použitia soli na výrobu kombinovaných herbicídnych prípravkov je možné neutralizáciu uskutočniť i v molárnom pomere .neutralizačného média ku MCPA 1 : 3.

Tavenina soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny tvoriaca nízkoviskóznu kvapalinu sa ďalej chladí, pričom tuhne na krehkú hmotu, ktorá sa dobré drví a melie, alebo v procese chladenia upravuje do různých finálnych foriem (drť, peletka, tabletka, šupinka, prášok). Tvrdá a křehká hmota soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny sa před aplikáciou v polnohospodárskom sektore íahko rozpúšťa vo vodě na vodný roztok soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.

Výhodou uvedeného postupu je, že sa získává produkt vo formě tuhej fázy obsahujúci minimálně 65 % účinnej látky MCPA, pričom v závislosti od podmienok chlorácie i neutralizácie, ako i v závislosti od použitého neutralizačného média možno získat produkt obsahujúci až 90 % MCPA vo formě soli.

Podstatnou mierou sa znížia náklady na obaly produktu, náklady na dopravu. Získává sa produkt, ktorý možno nenáročné skladovat a ktorý sa před aplikáciou 1'ahlto rozpúšťa vo vodě.

Příklad 1

2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa připravila chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom a po oddělení vodnej vrstvy sa tavenina 2-metylfenoxyoctovej kyseliny obsahujúca 76 % MCPA neutralizovala 43 %-ným roztokám NaOH pri teplote 85 až 100 °C. Neutralizácia sa uskutočnila diskontinuálne, pričom sa na neutralizáciu použilo- 1,4 mól. přebytku NaOH vo formě 43 %-ného roztoku. Výsledné pH taveniny soli MCPA bolo 8,5. Počas meutralizácie sa vodné páry viedli do spatného chladičů a po ochladení sa vodná fáza- oddělovala a nevracala spáť do taveniny. Po ukončení neutralizácie sa tavenina- sodnej soli MCPA, ktorá tvoří pri uvedenej teplote riedku nízkoviskóznu kvapalinu, ochladila vyli.atím na studenú kovovú stenu, na ktorej tvořila jemné šupinky, ktoré sa velmi 1'ahko po ochladení na 20 °C oddělovali od kovověj platné. Tuhá MCPA vo formě sodnej soli obsahovala 75 % MCPA, 1'ahko sa drtila v laboratórnych drtičkách.

Příklad 2

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa namiesto 43 %-né'ho roztoku, NaOH použil 40 %-ný vodný roztok KOH. Po neutrulizácíi tuhá MCPA obsahovala 78 percent MCPA.

1'ríklad 3

Postupovalo sa podlá přikladu 1 s tým rozdielom, že namiesto 43 %-n.ého roztoku NaOH sa použil Na2CO3. Neutralizácia sa uskutočnila pri teplote 85—95 °C. Výsledný produkt obsahoval 83 % MCPA vo formě sodnej soli.

Přikládá

Postupovalo sa podl'a přikladu 1 s tým rozdielom, že namiesto roztoku NAOH sa použil m etý kysličník vápenatý s obsahom 93,66 % CaO. Neutralizácia sa uskutočnila do pH 7,5, pri ktorej sa získal produkt obsahujúci 86 % MCPA vo formě vápenatej soli.

Vynález je možné použiť pri výrobě solí 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktoré sa používajú ako herbicídny prípravok v poínohospodárstve.

Claims (1)

1. Sposob výroby soli s alkalickým kovom alebo kovom alkalických zemin 2-inetyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny získanej ch oráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom vyznačený tým, že tavenina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny po ukončení procesu chloráeie sa oddělí od vodnej fázy a ďalej sa roztavená 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina pri teplote 85 až 100 °C neutralizuje hydroxidom, uhličitanom, kysličníkom alka'ického kovu alebo kovu alkalických zemin až po pH 7,5—8,5 a ďalej sa oc hladí.