CS263369B1

CS263369B1 - Nové 5-halogÉn-6-amíno-1-metyluracilovÉ deriváty a spósob ich pripravy

Info

Publication number: CS263369B1
Application number: CS872223A
Authority: CS
Inventors: Ladislav Ing Csc Stibranyi; Miroslav Ing Csc Veverka; Jan Ing Csc Jendrichovsky
Original assignee: Stibranyi Ladislav; Veverka Miroslav; Jendrichovsky Jan
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1989-04-14
Also published as: CS222387A1

Description

Predmetom vynálezu sú nové 5-halogén-6-amíno-l-metyluracilové deriváty obecného vzorca I

kde X = Cl, J a spósob ich přípravy.

Předmětné zlúčeniny sa pripravujú z 6-amíno-l-metyluracilu vzorca IX

a příslušného halogénu, chlóru alebo jódu, připadne chlórnanu alkalického kovu. Halogenácie sa uskutočňujú vo vodnom prostředí alebo v organických polárných a nepolárných rczpúšťadlách, připadne ich zmesiach, alkalickom alebo v kyslom prostředí. S výhodou sa halogenácie v organických rozpúštadlách uskutočňujú za katalytickéj přítomnosti Lewisových kyselin, napr. eterátu fluoridu boritého. Teplota pri halogenáciách sa pohybuje v rozmedzí -10 až 60 °C. Používajú sa molárne poměry halogénu k uracilu vzorca II 1:0,9 až 3:1.

Předmětné zlúčeniny sú dóležité medziprodukty pre přípravu purínových báz, napr. teobromínu, teofylínu a kofeinu.

V áalšom sú předmětné zlúčeniny objasněné v príkladoch bez toho, aby sa na tieto výlučné obmedzovali.

Příklad 1

6-amíno-5-chlór-l-metyluracil

1,4 g (0,01 M) 6-amíno-2-metyluracilu sa suspenduje v 25 ml sušeného dichlórmetánu.

K suspenzii sa přidá pri teplote 10 °C 1,85 ml BF^ a následné sa za chladenia a miešania přidá 0,8 g C^· Reakčná z es sa mieša 1/2 hodiny. Pevný podiel sa odfiltruje, premyje 2 až 3 ml vody, alkoholom a vysuší sa. Získalo sa 1,19 g (70 í) 6-amíno-5-chlór-l-metyluracilu s t.t. 320 až 330 °C za rozkladu. N vypočítané 23,93 i, nájdené 23,07 %, Cl vypočítané 20,19 % nájdené 18,40 %. M⁺ 175 (v hmotnostnej spektroskopii).

Příklad 2

6-amíno-5-chlór-l-metyluracil

2,8 g (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje za chladenia 3 až 5 °C v 50 ml vody. K suspenzii sa prikvapká 52 ml vodného roztoku obsahujáceho 0,02 M chlórnanu sodného tak, aby teplota neprestúpila 5 °C. Po přidaní sa roztok ešte krátko mieša a potom sa za chladenia přidá koncentrovaná HC1 a upraví sa pH na 3 až 4. Pevný podiel sa odsaje, premyje studenou vodou do neutrálnej reakcie. Po vysušení sa získalo 2,9 g (74,2 %) 6-amíno-5-chlór-1-metyluracilu s t.t. 320 až 330 °C za rozkladu.

Příklad 3

6-amíno-5-chlór-l-metyluracil

2,8 g 10,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa rozpustí v roztoku 50 ml vody a 1,6 g NaOH. Roztok sa ochladí na 10 °C a přidá sa 1,1 g Cl₂· Po přidaní chlóru sa roztok ešte krátko mieša, potom sa za chladenia přidá koncentrovaná HC1 a upraví sa pH na 3 až 4. Pevný podiel sa odsaje, premyje studenou vodou do neutrálnej reakcie. Po vysušení sa získalo 1,9 g (54,1 *) 6-amíno-5-chlór-l-metyluracilu s t.t. 320 až 330 °C za rozkladu.

.Příklad 4

6-amíno-5-chlór-l-metyluracil

2,8 (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje v 25 ml metanolu a suspenzia sa ochladí na -1 až +2 °C. K suspenzii sa přidá 1,3 g Cl^- Po krátkom miešaní sa pevný podiel odsaje. Získalo sa 1,5 g (42,7 6-amíno-5-chlór-l-metyluracilu s t.t. 315 až 322 °C za rozkladu.

Příklad 5

6-amí»o-5-chlčr-l-metyluraci 1

2,8 g (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje v 50 ml vody. K suspenzii sa přidává 1,4 g CL·, za miešania takou rýchlosťou, aby teplota neprestúpila 32 °C. Po přidaní chlóru .:.--1 pevný podiel odsaje, premyje vodou do neutrálnej reakcie a potom s 20 ml etanolu. Získalo na 0,6 y fi-amíno-S-chlór-l-metyluracilu (17, 1 %) s t.t. 320 až 330 °C za rozkladu.

Příklad 6

6-amino-5-chlór-1-metyluraci 1

2,8 g (0,02 M) 6-amíno-l-metyluracilu sa suspenduje v 25 ml 98 %-nej kyseliny octovej a do suspenzie s;i zavedie 4,2 g chlóru pri teplote 20 °C na začiatku, a až 50 °C na konci pridávania. Po skončení pridávania miešame 10 minút. Pevný podiel sa odsaje. Získalo sa 1,6 g (45,6 %) 6-amíno-5-chlór-l-metyluracilu s t.t. 318 až 325 °C za rozkladu.

Příklad 7

6-amíno-5-jód-l-metyluracil

Postupom ako v příklade 3, pričom sa použije 5,5 g jódu (0,021 mól) sa získá 2,6 g 6-amíno-5-jód-l-metyluracilu s t.t. 275 °C za rozkladu. N vypočítané 15,74 %, N nájdené 16,02 Ϊ, I vypočítané 47,52 %, I nájdené 46,88 i. Struktura bola dalej potvrdená spektrálnými údajná.

Claims

PREDMET VYNÁLEZU

1. Nové 5-halogén-6-amíno-l-metyluracilové deriváty obecného vzorca I

O kde X je chlór alebo jód.

2. Spůsob přípravy nového 5-chlór-6-amíno-l-metyluracilu podlá bodu 1 vzorca I, Jede X = Cl, vyznačený tým, že sa nechá reagovat l-metyl-6-amínouracil vzorca II (II) s chlórom alebo chlórnanom alkalického kovu.

3. Spůsob přípravy nového 5-jód-6-amíno-l-metyluracilu podlá bodu 1 vzorca I, kde X = J, vyznačený tým, že sa nechá reagovat uráčil vzorca II s jódom.

4. Spůsob podlá bodu 2 a 3 vyznačujúci sa tým, že halogenácie sa uskutočňujú vo vodnom prostředí, v organických polárných a nepolárných rozpúšíadlách, alebo v ich zmesiach.

5. Spůsob podlá bodu 2 a 3 vyznačujúci sa tým, že halogenácie sa uskutočňujú v alkalic kom alebo kyslom prostředí.

6. Spdsob podlá bodu 4 vyznačujúci sa tým, že sa halogenácie v organických rozpúšťadlách uskutočňujú za přítomnosti Lewisových kyselin ako katalyzátorov, napr, eterátu fluoridu boritého.

7. Spůsob podlá bodu 2 až 6 vyznačujúci sa tým, že sa halogenácie uskutočňujú v rozmed zí teplůt -10 až 60 °C.

8. Spůsob podlá bodu 2 až 7 vyznačujúci sa tým, že sa používá molárny poměr halogénu k 6-amíno-l-metyluracilu vzorca II v rozmedzí 1:0,9 až 3:1.

Severografia, n. p., MOST

Cena 2,40 Kčs