CS268871B1 - Způsob výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu radikálovou polymerizaci v suspenzi - Google Patents
Způsob výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu radikálovou polymerizaci v suspenzi Download PDFInfo
- Publication number
- CS268871B1 CS268871B1 CS8610098A CS1009886A CS268871B1 CS 268871 B1 CS268871 B1 CS 268871B1 CS 8610098 A CS8610098 A CS 8610098A CS 1009886 A CS1009886 A CS 1009886A CS 268871 B1 CS268871 B1 CS 268871B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymerization
- suspension
- product
- beads
- expandable polystyrene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Způsob výroby samozháSivého zpěnova celného polystyrenu na bázi organických brómovaných sloučenin polymerizaci v auapenzl, ve které je polymeračni disperze stabilizována sráženým fosforečnanem vápenatým, spočívající v tom, že velikost suspenzniho produktu je regulována okamžikem dávkováni organické brómované sloučeniny do polymerační aměai v rozmezí konverze styrenu 5 až 75 % hmotnostních.
Description
Výnález se týká způsobu výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu na bázi organických hromovaných sloučenin obsahujících minimálně 40 % vázaného bromu pólyaerací v suspenzi, ve které Je polyaerační disperze stabilizována srážený· fosforečnane· vápenatý·. Tento výrobní postup umožňuje přípravu suspenzního produktu s vysoký· obsahem požadované velikosti perlí, především frakce 1,0 - 2,5 n·.
Jednotlivé oblasti aplikace samozhášIvého zpěňovatelného polystyrenu vyžadují suspenzní produkt v určité· a pro danou aplikaci optimální· rozsahu velikosti perlí. Pro výrobu velkoobjeMOvých bloků nebo silnostěných desek Je vhodný zpěňovatelný polystyren o velikosti perlí i,o až 2,5 ·· a pro výrobu tvarovaných předmětů se používá frakce perli o velikosti 0,5 až 1,0 ·, nebo 0,5 - 0,7 mm, jedná-li se o tenkostěnné předměty. Přítoenost perlí menších a větších než odpovídá optimálnímu rozmezí velikosti perlí ovlivňuje negativně proces zpracování zpěňovatelného polystyrenu a kvalitu výrobku. z tohoto důvodu se suspenzní produkt z pólyaerace třídí na frakce dle velikostí perel - obchodní typy zpěňovatelného polystyrenu.
Kvalita těchto typů zpěňovatelného polystyrenu z hlediska ostroetl třídění nezávisí pouze na parametrech strojního zařízení, ale též ve značné Míře na granulometrií suspenzního produktu. S rozšiřující se distribucí velikosti perel suspenzního produktu vzrůstá ve vytříděných frakcích obsah perlí o nežádoucí velikosti. Suspenzní produkty se širokou distribucí velikosti perlí kromě toho poskytují zvýšené množství vedlejších, z hlediska aplikací v minimální míře požadovaných typů zpěňovatelného polystyrenu. Z těchto důvodů je nutné, aby suspenzní produkt z polymerace měl co nejužši distribuci velikosti perlí s maximální četností perel o požadované· průměru. U samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu je nejrozšířenější aplikační oblastí výroba velkoobjemových bloků, pro které se používá frakce perel 1,0 - 2,5 mm.
granulometrii suspenzního produktu z polymerace a tím i o kvalitě obchodních typů samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu rozhoduje ve značné míře použitý polymerační suspenzní systém.
Polymerační systémy používající vodorozpustné stabilizátory suspenze, jako je například polyvinylalkohol (čs. pat. 134-330), neumožňují vznik suspenze perel s dostatečně úzkou distribucí a jsou proto z hlediska kvality třídění a z hlediska výtěžnosti hlavních užitných frakcí nevyhovující. Suspenzní produkty samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu s úzkou distribucí velikosti perel lze obecně získat při stabilizaci suspenze sráženým fosforečnanem vápenatým ve spojení s modulátory, Jako jsou persíran draselný, sodné soli alkylaryl sulfonových kyselin, ve vodě omezeně rozpustné vápenaté soli alifatických nebo aromatických karboxylových kyselin a podobně (ČSSR AO 232 171, ČSSR AO 1756). Tyto výrobní postupy však neumožňují výrobu samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu o střední velikosti perel suspenzního produktu větší než 1 mm, neboř při použití organických hromovaných retardérů hoření tyto sloučeniny dávkované do polymerační směsi před nebo při zahájení polymerace výrazně snižují průměr vzniklých perlí. Jestliže se ve snaze o zvětšení průměru perlí sníží koncentrace stabilizátoru nebo modulátorů, dochází ke zhoršení stability polymerujícího systému, které Je provázeno vznikem perlí nepravidelného tvaru a rozšířením distribuční křivky. Dávkování stabilizátoru suspenze až v průběhu polymerace (DOS 26 38.839) se projevuje rovněž Jako nevhodné, neboř vzniká produkt s rozšířenou distribucí velikostí perlí a kromě toho v oblasti konverzí, kdy je nutné provádět stabilizaci, aby byl získán produkt o velikosti perlí větších než 1 mm, je střední velikost perlí ostře závislá na okamžiku dávkování fosfátového stabilizátoru.
Suspenzní produkt samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu s úzkou distribucí velikosti perlí a se středním průměre· perlí větší· než 1 mm lze připravit postupem dle vynálezu. Je to způsob výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu na bázi organických brómovaných sloučenin obsahujících minimálně 40 % vázaného bromu polymerací v suspenzí, ve které Je polymerační disperze stabilizována sráženým fosforečnanem vápenatým
| 2 CS 268871 Bl za přítomnosti jednoho nebo více modulátorů přidávaných do polymeračního systému v jedné nebo více dávkách na začátku nebo v průběhu polymerace, nejpozději však při konverzi styrenu 85%, vyznačující se tím, že velikost perli euspenzního produktu je regulována okamžikem dávkování organické hromované sloučeniny do polymerační směsi a to v rozmezí konverzí monomerů 5 - 75%, s výhodou 5 - 50% hmotnostních. Základní monomerní komponenta styren může být použit samotný nebo ve směsi s dalšími vínýtovými monomery jako jsou /v-metylstyren, akryIonitrii nebo dívínylbenzen, přičemž obsah styrenu je větší než 50% hmotnostních. K iniciaci polymerace lze použít běžné radikálové iniciátory například organické peroxidy nebo azosloučeniny. Jako retardér hoření je použita organická bromová sloučenina a obsahem vázaného bromu vyšším než 40%. Vhodnými retardéry jsou například 1, 2, 5, 6, 9, 10 - hexabromcyklododekan, 1, 2, 3, 4, 5 - pentabrom -6- chlorcyklohexan, 1, 2, 5, 6 - tetrabromcyklooktan, dibrometyldibromcyklohexan, dávkované v množství 0,2 - 20% hmotnostních, účinnost retardéru hoření lze zvýšit přídavkem běžných synergetických látek jako jsou například organické peroxidy s poločasem rozpadu minimálně 2 hodiny při 100 °C. Stabilizátor suspenze-srážený fosforečnan vápenatý- se používá ve spojení s modulátory jako jaou persíran draselný, anioaktivní tenzidy ae aulfoskupinou nebo síranovou ékupinou, to je například alkalické soli alkyl - a alkylaryl - sulfonových kyselin, alkyl - a alkylaryl sírany alkalických kovů. Dalším vhodným modulátorem je vápenatá sůl alifatické nebo aromatické kyseliny. Tyto modulátory mohou být použity buč samotné nebo ve ..vzájemných kombinacích v celkovém množství 0,01 - 2,0% hmotnostnívztaženo na množatví stabilizátoru suspenze. Ve výrobním postupu dle vynálezu se jako nadouvadlo používají nízkovroucí a a li fatické uhlovodíky, přednostně směs n - a isopentanu. Polymerační systém může dále obsahovat různé modifikátory fyzikálních, mechanických nebo zpracovatelských vlastností. . Způsobem výroby samozhášívého zpěňovatelného polystyrenu dle tohoto vynálezu lze vyrobit suspenzní produkt, který obsahuje 94 - 98% hlavních obchodních frakcí a z toho 75 - 90 % preferovaného typu. Úzká distribuce velikosti perlí euspenzního produktu umožňuje vyrobit komerční typy zpěňovatelného polystyrenu s vysokou ostrostí vytřídění, to je s minimálním obsahem perlí nežádoucí velikosti. Přednosti tohoto způsobu výroby jsou dokumentovány v následujících příkladech. Příklad 1. (srovnávací) V polymeračním reaktoru (8011) a míchadlem typu Pfaudler byl za míchání připraven fosfátový stabilizátor suspenze následujícím způsobem: K 10 1 předložené destilované vody ohřáté na 60 - 70 °C bylo přidáno 40 g fosforečnanu sodného a po jeho rozpuštění 50 g chloridu vápenatého. Suspenze stabilizátoru byla zředěna 20 1 deatilované vody a do vodní fáze byly nadávkovány další složky polymeračního systému: styren 30 1 dibenzoylperoxid 110 g terč, butylperbenzoát 20 g hexabromcyklododekan 160 g dikumylperoxid 80 g . a modulátor persíran draselný v množství 0,06 g tj. 0,15% hmotnostních vztaženo na fosforečnan vápenatý. Polymerační násada byla zahřáta na polymerační teplotu 90 °C. polymerace probíhala ve stabilní suspenzi. Při dosažené konverzi 75% hmotnostních bylo přidáno 0,4 g sodné soli dtnaftylmetandisulfonové kyseliny a do uzavřeného reaktoru po jeho natlakování na 0,1 MPa dusíkem, byl nadávkován pentan v množatví 2000 g. Po 6 hodinách celkové polymerační doby při 90 °C byla teplota zvýšena na 120 °C a při této teplotě polymerováno 3 hodiny. Po ochlazení a Izolaci byl získán suspenzní |
CS 268871 Bl 3 produkt o střední velikosti 0,51 mm s výtěžností pouhých 49% hlavních frakcí a z toho pouze 3% aplikačně nejvýznamnější frakce.
Granulometrie je uvedena v tabulce 1.
příklad 2 (srovnávací)
Postup podle příkladu 1 byl opakován a tím rozdíle·, že «nožetví Modulátoru persíranu draselného bylo sníženo na 0,011 g to je 0,03% hmotnoatních (vztaženo na stabilizátor). Vzniklý produkt měl střední velikost perlí vyšší než 1 mm, avšak obsahoval zvýšené Množství deformovaných perlí a v důsledku širší distribuce velikost perlí i zvýšené Množství vedlejších frakcí. Granulometrie jo uvedena v tabulce 1.
Příklad 3 (srovnávací)
Postup podle příkladu 1 byl opakován a tím roždíles, že do polyaeraSní násady nebyl dávkován modulátor persíran draselný. Suapenzní produkt aěl vyšší střední velikost perel než požadované optimum a obsahoval značný podíl deformovaných perlí. Výtěžnost hlavních frakci byla pouze 75% hmotnostních (65% pro výrobu bloků a 10% pro výrobu tvarovek). Granulometrie je uvedena v tabulce 1. Příklad 4 až 7 poatup podle příkladu 1 byl opakován a tím rozdílem, že bromová sloučenina hexabromcyklododekan byl dávkován do polymeračního systému při konverzích styrenu 15% (příklad 4) 30% (příklad 5), 40% (příklad 6)a 50% hmotnostních (příklad 7). Byly připraveny suspenzní produkty s výtěžností hlavních frakcí 94 - 97%, z toho bylo 75% frakce pro tvarovky (0,5-1 mm) u postupu dle příkladu 4 a 77 až 90% hmotnostních frakce pro výrobu bloků (1,0 - 2,5 mm) u postupů dle příkladů 5-7« Granulometrie je uvedena v tabulce 1. Kvalita samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu z hlediska stupně hořlavosti nebyla ovlivněna.
Příklad 8
Postup podle příkladu 1 byl opakován s tím rozdílem, že broaovaná sloučenina hexabromcyklododekan byl dávkován do polymeračního systému při konverzi styrenu 30% hmotnostních a modulátor persíran draselný byl přidán ve dvou dávkách: 0,04 g na začátku polymerace a 0,04 g při konverzi styrenu 50%. Suspenzní produkt měl 98%ní výtěžnost hlavních frakcí, z toho 78% frakce pro výrobu bloků.
CS 268871 Bl
Tabulka č. 1 vliv konverze při dávkováni organická brómované sloučeniny a Modulátoru na velikost perlí a výtěžnost hlavních typů zpěnovatelného polystyrenu*
| Příklad | Konverze při přídavku HBCD /% hmot./ | PersÍrán draselný /% hmot./ | Střední velikost perlí /*/ | v.k. ✓V | Výtěžnost hlavních typů /% hmot./ |
| 1 | 0 | 0,15 | 0,51 | 25 | 49 |
| 2 | o | 0,03 | 1,30 | 43 | 88 |
| 3 | 0 | 0,00 | 1,95 | 36 | 75 |
| 4 | 15 | 0,15 | 0,88 | 25 | 96 |
| 5 | 30 | 0,15 | 1,30 | 27 | 97 |
| 6 | 40 | 0,15 | 1,40 | 28 | 94 |
| 7 | 50 | 0,15 | 1,60 | 25 | 94 |
| 8 | 30 | 0,10 na začátku + 0,10 při 50%ní konverz i | 1,28 | 20 | 98 |
Poznámky:
HBCD hexabroncyklododekan
Množství persÍránu draselného Je vztaženo na stabilizátor suspenze d84 d16
v.k. variační koeficient ------------ . 100 2* d5O (d| velikost /mm/ pomyslného síta, kterým prošlo í % perlového produktu). Variační koeficient charakterizuje Síří distribuce velikosti perel.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby samozháěivého zpěňovatelného polystyrenu na bázi organických hromovaných sloučenin obsahujících minimálně 40% vázaného bromu polymerací v suspenzi, ve které je polymerační disperze stabilizována sráženým fosforečnanem vápenatým za přítomnosti jednoho nebo více modulátorů přidávaných do polymeračního systému v jedné nebo více dávkách na začátku nebo v průběhu polymerace nejpozději při konverzi styrenu 85%, vyznačující se tím, že velikost perlí suspenzního produktu je regulována okamžikem dávkování organické hromované sloučeniny do polymerační směsí a to v rozmezí konverze styrenu 5 až 75%, s výhodou 10 až 50% hmotnostních»
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8610098A CS268871B1 (cs) | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Způsob výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu radikálovou polymerizaci v suspenzi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS8610098A CS268871B1 (cs) | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Způsob výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu radikálovou polymerizaci v suspenzi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS1009886A1 CS1009886A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS268871B1 true CS268871B1 (cs) | 1990-04-11 |
Family
ID=5447948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS8610098A CS268871B1 (cs) | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Způsob výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu radikálovou polymerizaci v suspenzi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268871B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0761729A1 (en) * | 1995-09-05 | 1997-03-12 | Mitsubishi Chemical BASF Company Limited | Expandable styrene resin beads and process for producing the same |
-
1986
- 1986-12-29 CS CS8610098A patent/CS268871B1/cs not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0761729A1 (en) * | 1995-09-05 | 1997-03-12 | Mitsubishi Chemical BASF Company Limited | Expandable styrene resin beads and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS1009886A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0912620B1 (en) | Process for the preparation of polymer particles | |
| CN1116318C (zh) | 聚合物粒子的制备方法 | |
| US6387968B1 (en) | Method for producing water expandable styrene polymers | |
| JPH06128307A (ja) | ビーズ形発泡性スチレンポリマーの製造方法 | |
| US4129706A (en) | Manufacture of styrene suspension polymers | |
| TW210345B (cs) | ||
| US4337319A (en) | Self-extinguishing, fine particulate expandable styrene polymers | |
| US5266603A (en) | Process for the production of expandable styrene polymers in bead form | |
| US4393146A (en) | Fire retardant fine particulate expandable styrene polymers | |
| US4618468A (en) | Method for controlling bead size in the production of expandable styrene polymers by suspension polymerization | |
| EP0055132A1 (en) | Process for producing styrene polymer beads of preferred bead size | |
| US4609512A (en) | Process for controlling bead size in the manufacture of expandable styrene polymers by suspension polymerization | |
| CS268871B1 (cs) | Způsob výroby samozhášivého zpěňovatelného polystyrenu radikálovou polymerizaci v suspenzi | |
| US3462380A (en) | Suspension polymerization process for vinyl aryl monomers | |
| JPH09157432A (ja) | 発泡性ポリスチレンの製造法 | |
| EP1082383B1 (de) | Verfahren zur herstellung wasserexpandierbarer recyclat enthaltender styrolpolymerisate | |
| EP2032609B1 (de) | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten | |
| US3649610A (en) | Process for the polymerization of vinyl aromatic monomers in aqueous suspension | |
| EP1994085B1 (de) | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten | |
| US20020115784A1 (en) | Production of water-expandable styrene polymers | |
| JP3265247B2 (ja) | スチレン系樹脂粒子の製造法 | |
| JP3265246B2 (ja) | スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JPS587407A (ja) | スチロ−ル懸濁重合体の製法 | |
| JP3125418B2 (ja) | 発泡性ビニル系樹脂粒子の製造法 | |
| CA2258306C (en) | Process for the preparation of polymer particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19991229 |