CS269044B1 - 2-(Chlóracetylamíno)-6-substituované benzotiazoly a sposob ich pripravy - Google Patents

Description

CS 269 044 B1 1

Vynález sa tyká 2-(chláracetylamino)-6-sub3tituovaných benzotiazolovvšeobecného vzorce I. ;c-nh-co-ch2-ci (i.) kde R je metyl alebo metoxyskupina a spobobu ich přípravy. 2-(Chlúracetylamino)-6-substituované benzotiazoly vše-obecného vzorca I Je možné použit ako regulátory rastu rastlln a fungicidy.

Deriváty benzotiazolu představují rozsiahlu skupinu beterocyklických zlú-čenin s velmi roznorodým použitím. 3-Substltuované benzotiazoliové soli sú zná-me ako účinné látky prostriedkov na reguláciu rastu rastlln a zvyšovanie obsahusacharúzy v rastlinách, ktoré ju produkují (CS 237 706, CS 250 876) a tiežprostriedkov na zlepšovanie technologických parametrov polnohospodárskych plodin(CS 239 411). Ako stimulátory rastu rastlln sú známe N-substituované oxobenzo-tiazolíny a oxobenzoxazolíny (US 4 149 871, US 4 227 915). Niektoré 2-alkyltic-3-alkylbenzotiazoliové soli sú známa ako stimulátory alebo inhibitory rasturastlln (CS 239 422), 2-styryl-3-substituované benzotiazoliové soli aú opísanéako regulátory rastu rastlln, fungicidy a baktericldy a 3-aryloxyacetyl-2-benzotiazoíinóny ako herbicidy a regulátory rastu rastlln(PV 2 979-87, CS 263 377).

Teraz sa zistili nové-2-(chlóracetylamino)-6-substituované benzotiazoly vše-obecného vzorca X., kde R má už uvedený význam a sposob ich pripravy reakciou2-amino-6-substituovaného benzotiazolu všeobecného vzorca n.

kde R má už uvedený význam, s chlúracetylchloridom v prostředí organického riedidla, pri teplote od 10 °C doteploty varu reakčnej zmesl, počas 2 až 5 h. 2-Chláracetylamino-6-substituováné benzotiazoly všeobecného vzorca I podlávynálezu je možné použil ako stimulátory rastu rastlln, významné ovplyvňujúcepredlžovací rast a celkoví tvorbu biomasy ošetřených rastlln a ako fungicidy protihospodářsky významným chorobám rastlln, ktoré sposobujú patagány ako Alternaria sp.,Fusariuro nivale, Botritys cinerea, Tilletia foetida a 3alšie.

Na tieto účely sa možu upravit na roztoky, emulzie, prášky, připadne iné aplikačněformy známými sp^sobmi, například zmiešanim účinnej látky s pomocnými látkami akosú rozpúštadlá, nosiče, riedidlá, připadne za použitia povrchovoaktivnych látokako sú emultátory, dispergátory a podobné. Obsah zlúčeniny všeobecného vzorca Ipodlá vynálezu v takýchto aplikačných formách sa može pohybovat od 0,01 do95 % hmot. 2 CS 269 044 Bl

Nasledujúce příklady llustrujú, ale neobmedzujú předmět vynálezu. Přiklad 1

O K roztoku 0,05 molu 2-amino-6-metylbenzotiazolu v 50 cm bezvodého ocetá-nu ea prikvapkalo za misšania 0,06 molu chlóracetylchloridu, reakčná zmes samechala etóf počas 3 h, pri teplotě 20 až 25 °C, vylúčená zrazenina sa odeala akrystalizovala zo zmesi acatčn-alkohol (2:1), čim sa ziska 2-(chlóracetylamí-no)-6-metylbenzotiazol (zlúčenina A) s teplotou topenia 203 °C až 205 °C vovýtažku 75 %.

Elementárna analýza pre C^QHgN2S0Cl, molekulová hmotnost 240,69:

Vypočítané : 49,50 % C, 3,75 % H, 11,63 % H, 13,32 % SNájdené : 49,38 % C, 3,51 % H, 11,49 % H, 13,07 % S Příklad 2 K roztoku 0,05 molu 2-amino-6-metoxybenzotiazolu v 50 cm bezvodého tolué-nu sa prikvapkalo za mieSania 0,05 molu chlúracetylchloridu, reakčná zmes sa ne-chala stát 3 h pri teplote 55 až 60 °C a spracovala sa rovnako ako v přiklade 1.Ziskal sa 2-(chlčracetylamlno)-6-metoxybenzotiazol (zlúčenina B) s teplotou to-penia 241 až 242 °C vo výtažku 78 %.

Elementárna analýza pre ciqH9N2S02C^’ molekulová hmotnost: 256,39Vypočítané : 47,63 % C, 3,53 % H, 10,91 % N, 12,49 % SNájdené : 47,53 % C, 3,39 % H, 10,85 % N, 12,38 % S Přiklad 3

Semená pohanky (Fagopyrum vulgare L.) sa vyslali do pokusných nádobnaplněných hllnito-piesočnatou p*odou do riadkov v počte 25 semien na nádobu a ne-chali sa vyrásf do Stádia klíčných listov, Ptom sa vyjednotili na rovnaký počat(20 ks) na nádobu a v Stádiu diferenciácie primárných pravých listov sa na rastliny aplikovala zlúčenina podlá přikladu 1 (zlúčenina A) ve formě roztokov odstupňovanej koncentrácie 25 až 500 mg účinnej látky, 1 v množstvo 7 ml na 700 cm ,Rastliny sa udržiavali v skleníku pri teplote 26 až 28 °C s doplňkovým osvětlením8 000 luxov s 12-hodinovou fotoperiodou. Po 14-ich dňoch sa účinok testovanej zlúčeniny hodnotil na základe dížkového prirastku hlavnej stonky od miesta apllkáciepo terminálny bod. Porovnáním dížkového prirastku oSetrených a neoSetrených rast-lin sa zistil stimulačný účinok a vyjádřil sa v % kontroly. Údaje zhrnuté v tabulks 1 sú priemerom zo štyroch opakovaní a potvrdzujúvýznamný stimulačný účinok zlúčeniny A na terminálny rast rastlin pohanky. CS 269 044 Bl 3

Tabulka 1

Testovaná zlúčenina Koncentráciemg. l"1 Priemerná X, mm dlžka % stonky K w - 264,0 100,0 25 275,0 104,2 50 293,0 111,0 zlúčenina A 75 297,0 112,5 100 313,0 118,6 500 299,6 113,5 Přiklad 4

Samená jarného jačmeňa odrody Favorit sa nechali roáča? 24 h v .roztokoch zlú-čeniny podlá přikladu 1 (zlúčenina A) odstupňovanej koncentrácie. Na Petriho mis-ky s 5 ml destilovanej vody, opatřené krúžkom flltračného papiera sa umístnilopo 10 semien a misky sa vložili do termostatu pri teplote 26 °C + °C a relativnejvlhkosti vzduchu 85 až 90 %. Po 8-ich dňoch sa metricky hodnotil dlžkový prírastokkořena a koleoptily. Porovnáním dlžkových prirastkov ošetřených a neošetrenýchrastlin sa zistilo percento stimulačného účinku testovanej zlúčeniny v porovná-ni s kontrolou, údaje zhrnuté v tabulke 2 sú priemerom zo štyroch opakovaní apotvrdzujú významný vplyv zlúčeniny A na predlžovaci rast rastlin jačmeňa.

Tabulka 2

Priemerná dlžka Testovaná zlúčenina Koncentrácia kořeň koleoptika mg. l“1 £, mm % κ 3?, mm % K 122,5 100,0 140,0 100,0 0,01 149,6 122,1 151,1 107,9 zlúčenina A 0,1 128,4 104,8 155,0 110,7 1.0 108,1 88,2 142,1 101,5 10,0 97,5 79,6 119,4 85,3 CS 269 044 Bl Přiklad 5

Semená jarného jačmeňa odrody Favorit sa nechali 24 h máčaf v roztokochzlúčeniny podlá přikladu 1 (zlúčenina A) odetupňovanej koncentrácie v rozsahu0,01 až 10 mg účinnej látky.I"1, potom aa euáili 24 h pri laboratúrnej teplo-ta, vyaiall do pokusných nádob naplněných piesočnato-hlinitou podou, v počte20 semien na nádobu a pri pravidelnej zálievke sa potom udržiaveli v sklení-ku pri teplote 26 až 28 °C počas 16 dni. flčinok testovanej zlúčeniny sa hod-notil na základe celkového prirastku biomasy oáetrených a neošetrených rastlin,ktorý sa prepočital na priemernú hmotnosf jednej rastliny z celkového počtu100 rastlin.

Porovnanim priemernej hmotnosti biomasy ošetřených a neošetrených rast-lln sa vypočítalo percento stimulačného účinku. Údaje uvedená v tabulke 3ilustrujú stimulačný vplyv zlúčeniny A na prirastok celkovej biomasy rastlinjačmeňa.

Tabulka 3

Testovaná zlúčenina Koncentráciamg. I"1 Priemerná hmotnost X rastliny, mg% K 0,01 0.1 241.6 307.7 266.7 100,0 127.4 110.4 zlúčenina A l.o 255,6 105,8 10,0 247,1 102 ,3 Přiklad 6 . o a) Odmeralo sa po 9 cm živného agarného média, ku kterému sa přidalo po3 1 cm roztokov testovaných zlúčenln podlá přikladu 1 (zlúčenina A) a podlápřikladu 2 (zlúčenina B) v odstupňovaných končentráciách a po prSmiešanl sa ho-mogenáty vyliali na Petriho misky. Po stuhnutl sa do středu umiestnilo inokolumo priemere 10 mm získané z rastúcej kolúnie prlslušnej mikromycóty-Alternariasp., Botrytis cinerea, Fusarium nivale. Misky sa vložili do termostatu a udržia-vali sa pri teplote optimálnsj pře rast jednotlivých patogénov.

Claims (2)

1. CS 269 044 B1 5 b) Do vzoriek po 100 g vysterilizovanej preosiatej zeminy sa přidalo po100 mg zlúčeniny A a zlúčeniny B a zmesi ea dokladné zhomogenizovali a upravilina odstupňované koncantrácia testovaných zlúčenin pridanim čistej zeminy. Ta-kýmito zmesami sa naplnili Petriho misky, povrch sa urovnal a navlhčil. Na vlh-ký povrch sa inokulovala vodná suspenzia chlamydospúr Xilletia foetida (1,5 cmna nádobu) laboratúrnym postrekovačom, Inkubácia prebiehala v termostatepri teplote optimálnej pre rast patogéna. Rast kolúnii hub sa v obidvoch postupoch (6a, 6b) sledoval priebežnea vyhodnocoval metricky. Na základe rastových kriviek sa vyhodnotila fungicid- na aktivita testovaných zlúčenin a vyjdrila ea ako minimálna inhibičná koncentrá- * 3 cia - MIC (v mikrogramoch účinnej látky na 1 cm ). Z tabulky 4 je zřejmý fungicídny účinok testovaných zlúčenin na modelovémikromycéty. Tabulka 4 Testované zlúčeniny Alternaria sp. Botrytis l Fusarium nivale Tilletia foetida cinerea zlúčenina A 50 -<MIC 100 <,MIC >100 MIC > 100 31,6 <MIC <100 zlúčenina B MIC <50 MIC J>l00 MIC > 100 31,6<MIC <100 PREDMET VYNALEZU 1. 2-(Chlúracetylamino)-6-substituovanó benzotiazoly všeobecného vzorca I.

   kde R je metyl alebo metoxyskuplna.
2. 2, Sposob pripravy 2-(chlóracetylamino)-6-substituovaných benzotiazolov podlábodu 1, vyznačujúci sa tým, že ša na 2-amino-6-substituovaný benzotiazolvšeobecného vzorca II. C-NH„ (II) kde R má už uvedený význam, působí chloracetylchloridom v prostředí organického riedidla, pri teplote od 10 °C do teploty varu reakčnej zmesi, počae 2 až 5 h.