CS270854B1 - Paper adhesive on base of synthetical oil and natural bitumens and method of its preparation - Google Patents

Paper adhesive on base of synthetical oil and natural bitumens and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
CS270854B1
CS270854B1 CS871819A CS181987A CS270854B1 CS 270854 B1 CS270854 B1 CS 270854B1 CS 871819 A CS871819 A CS 871819A CS 181987 A CS181987 A CS 181987A CS 270854 B1 CS270854 B1 CS 270854B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
parts
koh
paper
sizing agent
Prior art date
Application number
CS871819A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS181987A1 (en
Inventor
Milan Ing Csc Hronec
Alexander Ing Csc Kaszonyi
Jozef Ing Csc Mikulec
Peter Rndr Matton
Jan Prof Ing Drsc Ilavsky
Ivan Rndr Ing Csc Kopernicky
Milos Ing Bucko
Stefan Ing Uhrina
Jan Ing Csc Fellegi
Original Assignee
Hronec Milan
Alexander Ing Csc Kaszonyi
Mikulec Jozef
Peter Rndr Matton
Ilavsky Jan
Kopernicky Ivan
Bucko Milos
Uhrina Stefan
Jan Ing Csc Fellegi
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hronec Milan, Alexander Ing Csc Kaszonyi, Mikulec Jozef, Peter Rndr Matton, Ilavsky Jan, Kopernicky Ivan, Bucko Milos, Uhrina Stefan, Jan Ing Csc Fellegi filed Critical Hronec Milan
Priority to CS871819A priority Critical patent/CS270854B1/en
Publication of CS181987A1 publication Critical patent/CS181987A1/en
Publication of CS270854B1 publication Critical patent/CS270854B1/en

Links

Landscapes

  • Paper (AREA)

Abstract

The purpose of this invention is to obtain quality and an inexpensive paper industry solution from available raw materials. The essence thereof is the fact that the paper industry sizing agent consists of an aqueous dispersion containing 1 to 70 mass % of the synthetic oil bitumen mix with an acid value of 5 to 46 mg KOH x g<-1> that can be prepared from olefinic hydrocarbons boiling under temperature of 30 to 195 degrees Celsius, and malein anhydride and natural bitumen, and /or their derivates with malein anhydride, and/or malein acid in a weight ratio of 85:15 to 5:95, and inorganic and/or organic bases in a quantity corresponding with 0.1 to 2 multiple of the equivalent quantity necessary for the bitumen carboxyl groups neutralization. The essence of the preparation method of the paper industry sizing agent is that the synthetic oil and natural bitumen and/or their derivates with malein anhydride and/or malein acid are heated to the temperature of 80 to 180 degrees Celsius, then they get homogenized, and to the melted mix the inorganic and/or organic base is added in a quantity corresponding to 0.1 to 2 multiple of the equivalent quantity necessary for the bitumen carboxyl groups neutralization. The mix obtained is then dispersed in water.

Description

Vynález sa týká papierenského glejidlá vo formě vodných disperzi! syntetických ropných živíc obsahujúcich karboxylové skupiny spolu s prírodnými živicami a sposobu ich výroby.The present invention relates to a paper sizing agent in the form of aqueous dispersions. Synthetic carboxylic acid-containing petroleum resins together with natural resins and process for their production.

Glejenie papiera je taký zásah do výrobného postupu, ktorým sa papier stává nepriepustnejším pre vodu a vodné roztoky. К tomuto účelu sa v papierenskom priemysle používajú rozličné přírodně a syntetické látky (Kozmál F.: Výroba papiera v teorii a praxiPaper size is an intervention in the manufacturing process that makes paper impermeable to water and aqueous solutions. For this purpose, various natural and synthetic substances are used in the paper industry (Kozmál F .: Paper Production in Theory and Practice)

II. , SVTL, Bratislava 19бб; V. Hnetkovský a kol.: Papírenská příručka, SNTL, Praha 1983; J. Weiner, V. Pollock: Sizing of Páper, Bibliographic Series Nu 165, 2-nd Ed. SupplementII. , SVTL, Bratislava 19a; V. Hnetkovský et al .: Papers' Handbook, SNTL, Prague 1983; J. Weiner, V. Pollock: Sizing of Taper, Bibliographic Series Nu 165, 2-nd Ed. Supplement

III, Appleton 1973, Wisconsin). Z prírodných materiálov najrozšírenejšie je použitie živice z ihličnatých dřevin - kolofónie, avšak aplikujú sa aj óalšie látky, tálová živic a, škroby, voskové a parafinické disperzie, vrátane montánneho vosku. Čoraz častejšie sa však presadzujú papierenské glejidlá připravené synteticky. Sú to například kopolyméry vinylalkyléteru a/alebo vinylcyklohexyléteru a maleinanhydridu (Brit. pat. 1209 973), latexy na báze etylénu (Can. pat. 872 195), reakčné produkty alifatických diamínov s pólyalkylglycidmi (US pat. č. 3 562 102), polysiloxány obsahujúce karboxylové skupiny (Ger. Offen. 2038782), kopolyméry maleinanhydridu s N-dialkylaminoalkylamínmi (Can. pat.III, Appleton 1973, Wisconsin). The most widespread of natural materials is the use of coniferous resin - rosin, but other substances, talcum and starches, wax and paraffin dispersions, including montan wax, are also applied. Increasingly, however, paper glues prepared synthetically are promoted. These include, for example, copolymers of vinyl alkyl ether and / or vinyl cyclohexyl ether and maleic anhydride (British Pat. 1209 973), ethylene-based latexes (Can. Pat. 872 195), reaction products of aliphatic diamines with polyalkylglycides (US Pat. No. 3,562,102), polysiloxanes containing carboxyl groups (Ger. Offen. 2038782), copolymers of maleic anhydride with N-dialkylaminoalkylamines (Can. pat.

847 436), keténdiméry (GB pat. č. 1.172 898; US pat. č. 4.243 481; US pat. č. 4.382 129), ropné živice (Jap. pas. č. 70.39 481; Jap. pat. č. 70.39041; Jap. pat. č. 70.28 722; US pat. č. 3*211 681; DE pat. Č. 1 227 325), ako aj niektoré produkty chemických reakcií prírodných materiálov s foraaldehydom (US pat. č. 3361619). Zvláštnu skupinu glejidiel tvoria komplexně zlúčeniny chromitých solí s kyselinou steárovou a fluorované zlúčeniny. Uvedené glejacie prostriedky sa obvykle dodávajú vo formě vodných disperzií, polotuhých pást alebo práškovítých, připadne granulovaných produktov. Glejenie papiera s uvedenými prostriedkami sa robí bui v hmotě alebo na povrchu. Nevýhodou prírodných materiálov, hlavně najčastejšie používanej kolofónie a tálovej živice, je okrem ich stále tažšej dostupnosti na světových trhoch, nerovnoměrná kvalita. Tieto nedostatky sa kompenzujú používáním syntetických, avšak niekedy drahgích glejidiel, například keténdimérov, alebo kombináciou syntetických a prírodných glejidiel. KečLže papierenské glejidlá sa na trh často dostávajú vo formě vodných disperzií, je důležitou požiadavkou* okrem ich účinnosti dlhodobá stabilita, čo sa týká homogenity disperzie a jej nerozraziteínosti. U glejidiel připravovaných zo zmesi prírodných a syntetických materiálov, například kolofónie a ropných živíc sa to zabezpečuje používáním hydrofilných ropných živíc s poměrně vysokými Číslami kyslosti. Syntéza takýchto živíc je však nákladnéjšia.847,436), ketendimers (GB Pat. No. 1,172,898; US Pat. No. 4,243,481; US Pat. No. 4,382,129), petroleum resins (Jap. Pass. No. 70.39 481; Jap. Pat. No. 70.39041) Japanese Pat No. 70.28,722; US Pat No. 3 * 211,681; DE Pat No. 1,227,325), as well as some chemical reaction products of natural materials with foraaldehyde (US Pat. No. 3361619). A special group of sizing agents is composed of chromium salt compounds with stearic acid and fluorinated compounds. Said sizing agents are usually supplied in the form of aqueous dispersions, semi-solid pastes or powdered or granular products. The sizing of the paper with said compositions is carried out either in the mass or on the surface. The disadvantage of natural materials, especially the most commonly used rosin and tall resin, is, besides their increasingly difficult availability on the world markets, uneven quality. These drawbacks are compensated by the use of synthetic but sometimes expensive sizing agents, such as ketene dimers, or a combination of synthetic and natural sizing agents. While paper sizes are often marketed in the form of aqueous dispersions, long-term stability in terms of homogeneity of the dispersion and its indifference is an important requirement in addition to their effectiveness. For sizing agents prepared from a mixture of natural and synthetic materials, such as rosin and petroleum resins, this is achieved by using hydrophilic petroleum resins with relatively high acid numbers. However, the synthesis of such resins is more expensive.

Uvedené nedostatky sa z velkej časti odstraňujú paperenským glejidiom podlá vynálezu na báze syntetických ropných a prírodných Živíc, ktorého podstatou je, že papierenské glejidlo pozostáva z vodnej disperzie obsahujúcej 1 až 70 % hmot, zmesi syntetickej ropnej živice s číslom kyslosti 5 až 46 mg KOH.g“1 připravítelnej z olefinických uhlovodíkov vriacich v intervale teplot 30 až 195 °C a maleinanhydridu a prírodnej živice a/alebo ich derivátov s maleinanhydridom a/alebo kyselinou maleinovou v hmotnostnom pomere živíc 85 : 15 až 5 : 95 a anorganických a/alebo organických zásad v množstve odpovedajúcom 0,1 až 2 násobku ekvivalentněho množstva potřebného na neutralizáciu karboxylových skupin živíc. Papierenské glejidlo može připadne obsahovat až 20 % hmot, přísad zvyšujúcich stabilitu vodných disperzií a/alebo úžitkové vlastnosti glejidlá. Podstata spósobu výroby týchto papierenských glejidiel spočívá v tom, že syntetické ropné živice s číslom kyslosti 5 až 46 mg KOH.g*1 připravené z olefinických uhlovodíkov vriacich v intervale teplot 30 až 195 °C a maleinanhydridu a přírodně živice a/alebo ich derivátov s maleinanhydridom a/alebo kyselinou maleinovou sa jednotlivo alebo spoločne zahrejú na teplotu 80 až 180 °C, potom dokonale zhomogenizujú v hmotnostnom pomere 85 : 15 až 5 : 95 а к roztavenej zmesi sa přidá anorganická a/alebo organická zásada v množstve odpovedajúcom 0,1 až 2 násobku ekvivalentného množstva potřebného na neutralizáciu karboxylových skupin živíc a takto získaná zmes sa disperguje vo vodě а к výslednej disperzií sa přidá až 20 % hmot, přísad. Pri přípravě sa može postupoval aj tak, že sa vodné disperzie živíc, a obsahom sušiny s výhodou 25 až 65 % hmot., pripravia oddelene a potom sa zmiešajú, pričom je výhodné, keú pH výslednejThe above drawbacks are largely overcome by the paper-based glue of the present invention based on synthetic petroleum and natural resins, the essence of which is that the paper glue consists of an aqueous dispersion containing 1 to 70% by weight of a synthetic petroleum resin mixture having an acid number of 5 to 46 mg KOH. g -1 prepared from olefinic hydrocarbons boiling in the temperature range of 30 to 195 ° C and maleic anhydride and natural resin and / or their derivatives with maleic anhydride and / or maleic acid in a resin ratio of 85: 15 to 5: 95 and inorganic and / or organic % in an amount corresponding to 0.1 to 2 times the equivalent amount required to neutralize the carboxyl groups of the resins. The paper size may optionally contain up to 20% by weight, additives that increase the stability of the aqueous dispersions and / or the performance properties of the size. The essence of the process for producing these paper sizes is that synthetic petroleum resins having an acid number of 5 to 46 mg KOH.g * 1 prepared from olefinic hydrocarbons boiling in the temperature range of 30 to 195 ° C and maleic anhydride and natural resins and / or derivatives thereof with with maleic anhydride and / or maleic acid individually or together heated to 80 to 180 ° C, then perfectly homogenized in a weight ratio of 85: 15 to 5: 95 and an inorganic and / or organic base is added to the molten mixture in an amount corresponding to 0.1 up to 2 times the equivalent amount required to neutralize the carboxyl groups of the resins, and the mixture thus obtained is dispersed in water, and up to 20% by weight of additives are added to the resulting dispersion. Alternatively, aqueous dispersions of resins, preferably having a dry matter content of preferably 25 to 65% by weight, can be prepared separately and then mixed, preferably at the pH of the resulting resin.

CS 270 854 B1 disperzie je v rozsahu 7,5 až 11 a priemerná velkost častíc menej ako 1,5 um· Syntetické ropné živice a číslom kyslosti 5 až 46 mg KOH.g”1 sa s výhodou pripravujú v prvej fáze výroby papierenského glejidla reakciou syntetických ropných živíc obsahujúcich nenasýtené vazby s alfa, beta-nenasýtenými karboxylovými kyselinami s 3 až 6 atómami uhlíka v molekule a/alebo ich anhydridmi pri teplote 170 až 250 °C. Podobné deriváty prírodných živíc sa vyrobia počas ich zohrievania samostatné alebo v zmesi s ropnými živicemi v přítomnosti alfa, beta-nenasýtených karboxylových kyselin s 3 až 6 atómami uhlíka v molekule a/alebo ich anhydridov při teplote 160 až 220 °C·CS 270 854 B1 dispersions range from 7.5 to 11 and average particle size less than 1.5 µm · Synthetic petroleum resins with an acid number of 5 to 46 mg KOH.g -1 are preferably prepared in the first stage of papermaking size by reaction synthetic petroleum resins containing unsaturated linkages with alpha, beta-unsaturated carboxylic acids having 3 to 6 carbon atoms per molecule and / or their anhydrides at a temperature of 170 to 250 ° C. Similar derivatives of natural resins are produced during heating, alone or in admixture with petroleum resins, in the presence of alpha, beta-unsaturated carboxylic acids having 3 to 6 carbon atoms per molecule and / or their anhydrides at 160 to 220 ° C ·

Pře získanie kvalitných glejidiel sú doležité fyzikálno-chemické vlastnosti syntetických ropných živíc ako aj prírodných živíc· Používanie ropných živíc podlá tohoto vynálezu pre přípravu papierenských glejidiel má v porovnaní so známými ropnými Živicemi, ktoré majú vyššie čísle kyslosti výhodu v tom, že už samotná příprava hydrofilnej živice, či už termickou alebo katalytickou polymerizáciou si vyžaduje menšie množstvo drahších alfa, beta-nenasýtených karboxylových kyselin alebo ich anhydridov. Navýše tieto kyseliny alebo anhydridy sa pri syntéze čiastočne rozkladajú, hlavně dekarboxylujú, alebo sa strácajú v procese izolácie katalyzátore z reakčnej zmesi. Preto sa pre dosiahnutie určitého čísla kyslosti hydrofilnej ropnej živice musí vždy používat vačšie množstvo alfa, beta-nenasýtených karboxylových kyselin alebo ich anhydridov, pričom tento rozdiel je tým vyšší, čím vyššie číslo kyslosti živice sa požaduje. Najčastéjšie sa pre přípravu používajú alfa, beta-nenasýtené karboxylová kyseliny s tromi až šiestimi atómami uhlíka v molekule alebo ich anhydridy, avšak možné je použit aj adukty týchto kyselin alebo anhydridov s nenasýtenými uhíovodíkmi. Obvykle sa používajú kyseliny maleinové, fumarová, akrylová a metakrylová, itaková a z anhydridov maleinanhydrid. Hydrofóbna část ropnej živice je produkt termickéj, katalyzovanej alebo radikálmi iniciovanéj oligomerizácie, polymerizácie a kopolymerizácie nenasýtených uhlovodíkov, predovšetkým monoolefínov a diolefínov. Pre přípravu je možné použit určité nehydrogenované frakcie z pyrolýzy benzínu, petroleje a plynového olej a, alebo zmesi frakcií v určitom pomere. Naj^astejšie sa používajú a Οθ frakcie uhlovodíkov, ktoré obsahujú izoprén, piperylén, butádién a jeho metylované deriváty, penta- a hexadiény, cyklopentadién a dicyklopentadién, styrén, alfa-metylstyrén, vinyltoluény, indény a ňalšie nenasýtené zlúčeniny. Na kopolymerizáciu je možné používat aj oligoméry a kooligoméry, připadne nízkomolekulové polyméry obsáhujúce aspoň jednu dvojitú vazbu.The physicochemical properties of synthetic petroleum resins as well as natural resins are important in obtaining high-quality sizing agents. The use of the petroleum resins of the present invention for papermaking sizing has the advantage that hydrophilic preparation alone is superior to the known acidic resins. Resins, whether by thermal or catalytic polymerization, require less expensive alpha, beta-unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof. Moreover, these acids or anhydrides are partially decomposed in the synthesis, mainly decarboxylated, or are lost in the process of isolating the catalyst from the reaction mixture. Therefore, to achieve a certain acid number of a hydrophilic petroleum resin, a greater amount of alpha, beta-unsaturated carboxylic acids or their anhydrides must always be used, the difference being the higher the higher acid number of the resin is required. Most commonly, alpha, beta-unsaturated carboxylic acids having three to six carbon atoms in the molecule or their anhydrides are used for the preparation, but adducts of these acids or anhydrides with unsaturated hydrocarbons may also be used. Usually maleic, fumaric, acrylic and methacrylic acids, itacic acids and maleic anhydrides are used. The hydrophobic portion of the petroleum resin is the product of thermal, catalyzed or radically initiated oligomerization, polymerization and copolymerization of unsaturated hydrocarbons, in particular monoolefins and diolefins. Certain non-hydrogenated fractions from the pyrolysis of gasoline, kerosene and gas oil and / or mixtures of fractions in a certain ratio may be used in the preparation. The most commonly used are hydrocarbon fractions containing isoprene, piperylene, butadiene and its methylated derivatives, penta- and hexadienes, cyclopentadiene and dicyclopentadiene, styrene, alpha-methylstyrene, vinyltoluenes, indenes and other unsaturated compounds. Oligomers and co-oligomers or low molecular weight polymers containing at least one double bond can also be used for copolymerization.

Z prírodných živíc sa pre výrobu papierenských glejidiel podlá vynálezu najčastéjšie používajú kolofónia a niektoré živice získané spracovaním tálového oleja. Tým, že hlavnými zložkami týchto látok sú kyseliny obsahujúce v molekule dvojitú vazbu, v technickej praxi sa často využívá reaktivita tejto vazby в formaldehydom a hlavně s alfa, beta-nenasýtenými kyselinami alebo anhydridmi, například maleinanhydridom. V určitých prípadoch sa dvojité vazby hydrogenujú, Čím sa zvyšuje oxidačná stálost prírodných živíc a ovplyvňuje sa ich teplota máknutia. Deriváty prírodných živíc sa pripravujú termickou reakciou při teplotách 160 až 220 °C s výhodou v atmosféře neobsahujúcej kyslík. Zabraňuje sa tým tmavnutiu Živíc v dosledku priebehu oxidačných a následné kondenzačných reakcií. Reakcia sa uskutočňuje oddelene, avšak može prebiehat aj v přítomnosti syntetických ropných živíc v priebehu tavenia a homogenizácie zmesi ropných a prírodných živíc. Podobné aj reakcia syntetických ropných živíc s alfa, beta-nenasýtenými karboxylovými kyselinami alebo anhydridmi sa može uskutočňovat termicky pri teplotách 170 až 250 °C, s výhodou v atmosféře neobsahujúcej kyslík alebo za rovnakých podmienok v prvej fáze přípravy papierenského glejidla. Totiž příprava papierenských glejidiel podlá tohoto vynálezu pozostáva s výhodou z postupu, pri ktorom sa pri teplote vyššej ako sú teploty topenia ropných a prírodných živíc, obvykle pri 70 až 160 °C, zmiešavajú syntetické ropné živice s Číslom kyslosti 5 až 56 mg KOH.g1 a prírodné živice v hmotnostnom pomere 85 : 15 až 5 : 95 a potom sa přidá zásada. Ako zásaditá zložka sa používajú anorganické zásady, hlavně hydroxid sodný, draselný, amonný, organické zásady, například alkylamíny, aminoalkoholy, polyamíny a podobné, avšak je možné použit aj soli anorganických a organických zásad připravené z ropných a prírodných živíc alebo ich derivátov, s výhodou vytvořených in šitu v prvej fáze přípravy glejidla.Of the natural resins, rosin and some resins obtained by tall oil processing are most commonly used for the production of the papermillings of the invention. Since the main constituents of these substances are acids containing a double bond in the molecule, the reactivity of this bond in formaldehyde and in particular with alpha, beta-unsaturated acids or anhydrides, for example maleic anhydride, is often used in technical practice. In certain cases, the double bonds are hydrogenated, thereby increasing the oxidation stability of the natural resins and affecting their softening temperature. The natural resin derivatives are prepared by thermal reaction at temperatures of 160 to 220 ° C, preferably in an oxygen-free atmosphere. This prevents the resin from darkening due to oxidation and subsequent condensation reactions. The reaction is carried out separately, but may also be carried out in the presence of synthetic petroleum resins during melting and homogenization of the mixture of petroleum and natural resins. Similarly, the reaction of synthetic petroleum resins with alpha, beta-unsaturated carboxylic acids or anhydrides can be carried out thermally at temperatures of 170-250 ° C, preferably in an oxygen-free atmosphere or under the same conditions in the first stage of the papermaking sizing. Indeed, the preparation of the paper sizes according to the invention preferably comprises a process in which synthetic petroleum resins are mixed with an acid number of 5 to 56 mg KOH.g at temperatures above the melting points of petroleum and natural resins, usually at 70 to 160 ° C. 1 and natural resins in a weight ratio of 85: 15 to 5: 95, and then the base is added. Inorganic bases, in particular sodium, potassium, ammonium hydroxide, organic bases such as alkylamines, aminoalcohols, polyamines and the like are used as the basic component, but salts of inorganic and organic bases prepared from petroleum and natural resins or their derivatives may also be used, preferably formed in situ in the first stage of sizing.

CS 270 854 B1CS 270 854 B1

Množstvo zásady alebo soli zásad sa volí tak, aby bolo 0,1 až 2 násobkom ekvivalentného množstva potřebným na neutralizáciu karboxylových skupin živíc. Přidáním vody o teplote 60 až 140 °C к takejto zmesi a intenzívnym premiešaním sa získajú až 70 % vodné dxeperzie papierenakého glejidla o pH 7,5 ež 11, ktoré po ochladení sú stabilně niekolko eesiacov a lahko sa riedia vodou. Priemerná velkost častíc je menej ako 1,5 /um, obvykle okolo 0,6 /um a připravené disperzie je možné použit pre glejenie papiera do hmoty a to rozličných druhov papiera, lepeniek, kartónov a pod.The amount of base or salt of the base is selected to be 0.1 to 2 times the equivalent amount necessary to neutralize the carboxyl groups of the resins. Addition of water at a temperature of 60 to 140 ° C to such a mixture and vigorous mixing yields up to 70% aqueous dxepersions of the paper-sized sizing agent at pH 7.5 to 11, which, upon cooling, are stable for several months and easily diluted with water. The average particle size is less than 1.5 µm, usually about 0.6 µm, and the prepared dispersions can be used to size paper into a variety of different types of paper, paperboard, cardboard and the like.

Na zvýšenie úžitkových vlastností papierenských glejidiel alebo stability vodných disperzií Je možné к výsledným disperziám přidávat až 20 % hmot, iných přísad. Dajú sa tak připravit glejidlá a přísadou voskov, parafínov, proteínov, škrobov, ochranných koloidov, silikónov, latexov, tenzidov, biocídov, pigmentov, farbív, optických zjasňovačov, odpeňovačov a přísad zvyšujúcich pevnost papiera.Up to 20% by weight of other additives may be added to the resulting dispersions to enhance the performance properties of the paper sizes or the stability of the aqueous dispersions. Thus, sizing agents can be prepared with the addition of waxes, paraffins, proteins, starches, protective colloids, silicones, latexes, surfactants, biocides, pigments, dyes, optical brighteners, antifoams and paper strength enhancers.

Výhody sposobu přípravy papierenských glejidiel podía vynálezu je vidiet z následujúcich príkladov, ktoré však nezužujú možnosti převedenia.The advantages of the process for preparing papermillings according to the invention can be seen from the following examples, which, however, do not reduce the possibility of conversion.

Příklad 1Example 1

Papierenské glejidlo sa připravilo tak, že do vyhrievanej nádoby opatrenej miešadlom sa navážilo 100 hmotnostných dielov aromatickej ropnej živice s číslom kyslosti 26,8 mg KOH.g1, priemernou molovou hmotnostou 496 kg.mol·1, teplotou máknutia metodou krúžok-gulička 79 °C a brómovým číslom 18,4 g Br2/100 g a 200 hmot, dielov přírodněj živice - kolofónie s číslom kyslosti 164 mg KOH.g“1 а Ю hmot, dielov maleinanhydridu. Zmes sa v atmosféře dusíka obsahujúceho 0,2 % obj. kyslíka zahriala na 175 °C a pri tejto teplote miešala 1,5 hodiny. Potom sa teplota taveniny zníŽila na 135 °C a přidalo sa к nej 23 hmot, dielov práškového NaOH. Po zhomogenizovaní sa teplota znížila na 97 °C а к zmesi sa za miešania přidalo postupné 700 hmot, dielov demineralizovanej vody o teplote 90 °C a 5 hmot, dielov kationického škrobu. Celá zmes sa 5 minút intenzívně zamiešala a po ochladení vznikla stabilná vodná disperzia s obsáhom 32 % hmot, sušiny. Takto připravené glejidlo sa použilo v množstve 1,2 % hmot, počítané .ako sušina na glejenie bielej buničiny. Výsledný stupeň zaglejenia podía Cobb^Q je 17,0 g.m“^ a PLG hodnota na'obidvoch stranách 8,2/8,1 g .m .s .The paper size was prepared by weighing 100 parts by weight of an aromatic petroleum resin with an acid number of 26.8 mg KOH.g 1 , an average molecular weight of 496 kg.mol · 1 , a ring-ball dipping temperature of 79 ° into a heated vessel equipped with a stirrer. C and a bromine value of 18.4 g Br 2/100 g and 200 wt. parts of natural resin - rosin with an acid value of 164 mg KOH.g "1 а Ю weight, of parts of maleic anhydride. The mixture was stirred in a nitrogen atmosphere containing 0.2% v / v. of oxygen was heated to 175 ° C and stirred at this temperature for 1.5 hours. The melt temperature was then reduced to 135 ° C and 23 parts by weight of NaOH powder were added thereto. After homogenization, the temperature was lowered to 97 ° C and 700 parts by weight of 90 ° C demineralized water and 5 parts by weight of cationic starch were added to the mixture while stirring. The whole was stirred vigorously for 5 minutes, and upon cooling a stable aqueous dispersion was formed containing 32% by weight of dry matter. The sizing thus prepared was used in an amount of 1.2% by weight, calculated as dry matter, for sizing white pulp. The resulting degree of sintering according to Cobb.RTM. Is 17.0 gm @ -1 and the PLG value on both sides is 8.2 / 8.1 g.

Příklad 2Example 2

Pri přípravě sa použilo 210 hmot, dielov ropnej živice s číslom kyslosti 37,8 mg KOH.g”1, priemernou molovou hmotnostou 469 kg.mol“1, teplotou máknutia 84 °C a brómovým číslom 19,8 g Br^/lOO g a 19 hmot, dielov tálovej živice s číslom kyslosti 187 mg KOH.g“1 získanej zahrievaním frakcie tálového oleje s 20 % hmot, maleinanhydridu v dusíkovéj atmosféře pri 200 °C 4 hodiny. Zmes sa vyhriala na 140 °C, zhomogenizovala a potom sa přidalo hmot, dielov KOH. Po ochladení taveniny na 95 °C sa přidalo 270 hmot, dielov demineralizovane j vody teploty 90 °C. Intenzívnym premieSaním a ochladením sa vytvořila stabilná disperzia A. Do ňalšej miešanej a ohrievanej nádoby sa navážilo 105 hmot, dielov kolofónie s číslom kyslosti 164 mg KOH.g“1, ku ktorej sa po vyhriatí na 97 °C přidalo za mieSania hmot, dielov KOH rozpuštěné v 130 hmot, dieloch deionizovanej vody teploty 95 °C. Po vytvoření disperzie sa к zmesi postupné přidala disperzia A a výsledná zmes sa zhomogenizovala vo vysokootáčkovom dispergačnom zariadení na disperziu o koncentrácii 51 % hmot. Připravilo sa tak papierenské glejidlo, ktoré aplikáciou na bielenú buničinu v množstve 0,9 % hmot., počítané na absolútne suché glejidlo, poskytuje stupeň zaglejenia podía Cobb^QIn the preparation, 210 parts by weight of petroleum resin were used with an acid number of 37.8 mg KOH.g -1 , an average molecular weight of 469 kg.mol -1 , a softening temperature of 84 ° C and a bromine number of 19.8 g Br / 100 g. 19 parts by weight of a tallow resin having an acid number of 187 mg KOH.g -1 obtained by heating a tall oil fraction with 20% by weight of maleic anhydride in a nitrogen atmosphere at 200 ° C for 4 hours. The mixture was heated to 140 ° C, homogenized, and then parts by weight of KOH were added. After cooling the melt to 95 ° C, 270 parts by weight of demineralized water at 90 ° C were added. Stable dispersion A was formed by vigorous stirring and cooling. 105 parts by weight of rosin with an acid number of 164 mg KOH.g -1 were weighed into a further stirred and heated vessel, and after heating to 97 ° C was added with mixing of parts by weight of KOH. dissolved in 130 parts by weight of deionized water at 95 ° C. After dispersion formation, dispersion A was gradually added to the mixture, and the resulting mixture was homogenized in a high-speed dispersion disperser with a concentration of 51% by weight. A paper size was thus prepared which, by application to the bleached pulp in an amount of 0.9% by weight, calculated on an absolutely dry size, gives a degree of sizing according to Cobb.RTM.

20,1 g.m“2.20.1 gm “ 2 .

Příklad 3Example 3

Při přípravě sa použilo 108 hmot, dielov ropnej živice s číslom kyslosti 5,7 mg KOH.g“1, hmot, dielov nenasýtenej ropnej živice neobsahujúcej karboxylové skupiny s priemernou molovou hmotnosíou 317 kg.mol \ 6 hmot, dielov aduktu maleinanhydridu 3 cyklopentadienom, hmot, diely metylesteru kyseliny akrylovéj a 5 hmot, dielov maleinanhydridu. Táto zmes sa v tlakovej nádobě postupné vyhriala na teplotu 180 °C, pri ktorej sa miešala 2 hodinyThe preparation was used 108 wt. Parts of a petroleum resin having an acid value of 5.7 mg KOH.g "1, by weight, of the unsaturated components of a petroleum resin containing no carboxyl groups with an average molecular weight of 317 Daltons \ 6 wt. Parts of maleic anhydride adduct of cyclopentadiene 3, parts by weight, parts of methyl acrylate and 5 parts by weight of maleic anhydride. This mixture was gradually heated to 180 ° C in a pressure vessel at which it was stirred for 2 hours

CS 270 854 B1 a potom pri teplote 220 °C áalšie 4 hodiny. Po ochladení na 140 °C a odtlakovaní за к zmesi přidalo 420 hmot, dielov kolofónie hydrogenovanej na Pd/C katalyzátore (3 % hmot·.Pd) s číslom kyslosti 153 mg KOH.g1 a teplotou maknutia 83 °C a po zhomogenizovaní 72 hmot, dielov КОН a 10 hmot, dielov monoetanolaminu. Premiešaná zmes sa ochladila na teplota 95 °C a za miešania sa přidalo 700 hmot, dielov deionizovanej vody teploty 95 °C a 15 hmot· dielov deionizovanej vody teploty 95 °C a 15 hmot, dielov Slovasolu 6018 (etoxylované mastné alkoholy). Po 5 minutách intenzívneho premiešania sa přidalo dalších 800 hmot, dielov vody. Po ochladení vznikla disperzia papierenského glejidla o koncentrácii 28 % hmot. Použitím tejto disperzie na bielenú buničinu v množštve 1,2 % hmot, počítané ako absolútne suché glejidlo, sa dosiahlo zaglejenie papiera podlá Cobbz-n 18 a hodnota PLGCS 270 854 B1 and then at 220 ° C for an additional 4 hours. After cooling to 140 ° C and depressurizing to the mixture, 420 parts by weight of rosin hydrogenated on a Pd / C catalyst (3% by weight · Pd) with an acid number of 153 mg KOH.g 1 and a soaking temperature of 83 ° C were added and 72 % by weight, parts by weight and 10 parts by weight, of monoethanolamine. The stirred mixture was cooled to 95 ° C and 700 parts by weight of deionized water at 95 ° C and 15 parts by weight of deionized water at 95 ° C and 15 parts by weight of Slovasol 6018 (ethoxylated fatty alcohols) were added with stirring. After 5 minutes of vigorous stirring, an additional 800 parts by weight of water was added. Upon cooling, a dispersion of 28% by weight of the paper size was produced. By using the dispersion of the bleached pulp in an amount of 1.2% by weight, calculated as dry sizing agent completely, to obtain paper of zaglejenie Cobbz- 18 n and the value of the PLG

5,2/5,7 g .m .s .5,2 / 5,7 g .m.

Příklad 4Example 4

Papierenské glejidlo sa připravilo z 380 hmot, dielov ropnéj živice s číslom kyslostiThe paper size was prepared from 380 parts by weight of a petroleum resin with an acid number

45,7 mg KOH.g1, teplotou maknutia 86 °C, brómovým číslom 16,8 g Br~/100 g, priememou molovou hmotnostou 482 kg.mol1, 220 hmot, dielov kolofónie s číslom kyslosti 164 mg KOH.g1, 60 hmot, dielov KOH; 5 hmot, dielov kationického Škrobu a 1000 hmot, dielov deionizovanej vody postupom ako v příklade 1, ale voda sa přidávala za tlaku pri teplote taveniny 125 °C. Pri 1,2 % hmot, zavážke glejidla (počítané ako absolútna sušina) sa dosiahlo zaglejenie papiera pódia Cobb^ 19 g.nT2 a hodnota PLG 4,3/5,2 g^.nT^.s”1.45.7 mg KOH.g 1 , milling temperature 86 ° C, bromine number 16.8 g Br ~ / 100 g, average molecular weight 482 kg.mol 1 , 220 masses, parts of rosin with an acid number of 164 mg KOH.g 1 60 parts by weight of KOH; 5 parts by weight of cationic starch and 1000 parts by weight of deionized water as described in Example 1, but water was added under pressure at a melt temperature of 125 ° C. At 1.2% by weight, the size of the sizing agent (calculated as absolute dry matter) resulted in a sizing of Cobb ^ 19 g.nT 2 and a PLG value of 4.3 / 5.2 g ^ .nT ^ .s -1 .

Příklad 5Example 5

Papierenské glejidlo sa připravilo z ropnej živice s číslom kyslosti 84,3 mg KOH.g1, teplotou maknutia 87 °C a priememou molovou hmotnosíou 647fkg.mol1 , postupom ako v příklade 4. Za rovnakých podmienok ako v příklade 4 sa dosiahlo zaglejenie papiera podlá Cobb<A q p д 1A paper size was prepared from a petroleum resin having an acid number of 84.3 mg KOH.g 1 , a maceration temperature of 87 ° C and an average molecular weight of 647fkg.mol 1 , following the procedure of Example 4. Paper sizing was achieved under the same conditions as in Example 4. by Cobb < A qp д 1

19,5 g.m a hodnota PLG 7,0/7,9 g .m~ .s” . Z porovnania výsledkov v príkladoch 4 a 5 vidiefc, že papierenské glejidlo podlá vynálezu má velmi vysoká glejaciu účinnosb aj pri použití ropných živíc s nižšími číslami kyslosti, ktoré sú vždy lacnejšie a ich výroba je menej náročná. .19.5 g.m and PLG value 7.0 / 7.9 g .m ~ .s ”. Comparing the results in Examples 4 and 5, it can be seen that the paper size of the present invention has a very high sizing performance even when using petroleum resins with lower acid numbers, which are always less expensive and less difficult to manufacture. .

Příklad 6Example 6

Papierenské glejidlo sa připravilo z 345 hmot, dielov ropnej živice ako v příklade 4, ku ktoréj sa přidalo 232 hmot, dielov prírodnej živice s číslom kyslosti 187 mg KOH.g1 získanej zahrievaním kolofónie 3 h v dusíkovéj atmosféře na teplotu 183 °C s 3,7 % hmot, kyseliny matónovej, 52 hmot, dielov KOH, 7 hmot, dielov kazeínu a 1000 hmot, dielov deionizovanej vody. Postupuje sa ako v příklade 1 a 4. Pri 1,3 % hmot, zanáške glejidla sa dosiahlo zaglejenie papiera pódia CobbgQ 17,6 g.m2 a hodnota PLG 6,1/5,4 g.m4.s\A paper size was prepared from 345 parts by weight of a petroleum resin as in Example 4, to which 232 parts by weight of natural resin having an acid number of 187 mg KOH.g -1 was obtained by heating the rosin to nitrogen at 183 ° C for 3 hours. 7 wt.%, Matric acid, 52 wt. Parts KOH, 7 wt. Parts casein and 1000 wt. Parts deionized water. The procedure is as in Example 1 and 4. At 1.3% by weight, the size of the sizing was achieved with a CobbgQ 17 paper of 17.6 gm 2 and a PLG value of 6.1 / 5.4 gm 4 .s \

Claims (4)

4 CS 270 854 31 a potom při teplot© 220 °C cLalšie 4 hodiny. Po ochladení na 140 °C a odtlakovaní sa k zme—si přidalo 420 hmot. dielov kolofónie hydrogenovanej na Pd/C katalyzátore (3 % hmot..Pd)s číslom kyslosti 153 mg KOH.g-1 a teplotou maknutia 83 °C a po zhomogenizovaní 72 hmot.dielov KOH a 10 hmot. dielov monoetanolamínu. Premiešaná zmes sa ochladila na teplotu 95 °Ca za miešania sa přidalo 700 hmot. dielov deionizovanej vody teploty 95 °C a 15 hmot. die-lov deionizovanej vody teploty 95 °C a 15 hmot. dielov Slovasolu 6018 (etoxylované mastnéalkoholy). Po 5 minutách intenzívneho premiešania sa přidalo dalších 800 hmot. dielovvody. Po ochladení vznikla disperzia papierenského glejidla o koncentrácii 28 % hmot. Po-užitím tejto disperzie na bielenú buničinu v množstve 1,2 % hmot. počítané ako absolútnesuché glejidlo, sa dosiahlo zaglejenie papiera podía Cobbz-» 18 g.m-^ a hodnota PLG5,2/5,7 g2.m-4.s-1. * Příklad 4 Papierenské glejidlo sa připravilo z 380 hmot. dielov ropnej živice s číslom kyslosti» 45,7 mg KOH.g-1, teplotou maknutia 86 °C, brómovým číslom 16,8 g Br^/lOO g, priemernou molovou hmotnosíou 482 kg.mol“1, 220 hmot. dielov kolofónie s číslom kyslosti,164 mgKOH.g-1, 60 hmot. dielov KOH} 5 hmot. dielov kationického škrobu a 1000 hmot. dielov deio-nizovanej vody postupom ako v příklade 1, ale voda sa přidávala za tlaku pri teplote tave-niny 125 °0. Pri 1,2 % hmot. zavážke glejidla (počítané ako absolútna sušina) sa dosiahlozaglejenie papiera podlá CobbgQ 19 g.m-2 a hodnota PLG 4,3/5,2 g2.m-4.s-1. Příklad 5 Papierenské glejidlo sa připravilo z ropnej živice s čislom kyslosti 84,3 mg KOH.g-1, teplotou maknutia 87 °C a priemernou molovou hmotnostou 647fkg.mol-1, postupom ako v príkla de 4. Za rovnakých podmienok ako v příklade 4 sa dosiahlo zaglejenie papiera podía Cobb<A2 —4 1 19,5 g.m a hodnota PLG 7,0/7,9 g .m . s- . Z porovnania výsledkov v príkladoch 4 a 5vidiet, že papierenské glejidlo podía vynálezu má veími vysokú glejaciu účinnost aj pri po-užití ropných živíc s nižšími číslami kyslosti, ktoré sú vždy lacnejšie a ich výroba jemenej náročná. Příklad 6 Papierenské glejidlo sa připravilo z 345 hmot. dielov ropnej živice ako v příklade 4,ku ktorej sa přidalo 232 hmot. dielov prírodnej živice s číslom kyslosti 187 mg KOH.g-1získanej zahrievaním kolofónie 3 h v dusíkovéj atmosféře na teplotu 183 °C s 3,7 % hmot.kyseliny maWnovej, 52 hmot. dielov KOH, 7 hmot. dielov kazeínu a 1000 hmot. dielov deioni-zovanej vody. Postupuje sa ako v příklade 1 a 4. Pri 1,3 % hmot. zanáške glejidla sa do-siahlo zaglejenie papiera podía Cobbg0 17,6 g.m-2 a hodnota PLG 6,1/5,4 g.m-4.s-1. PREDMET VYNÁLEZU4 EN 270 854 31 and then at © 220 ° C cAnother 4 hours. After cooling to 140 ° C and depressurizing to the dark, 420 wt. parts of colophony hydrogenated on a Pd / C catalyst (3% w / w Pd) with an acid number of 153 mg KOH.g-1 and a bursting temperature of 83 ° C and after homogenization 72 parts by weight of KOH and 10% w / w. parts of monoethanolamine. The stirred mixture was cooled to 95 ° C and 700 wt. parts of deionized water at a temperature of 95 ° C and 15 wt. die deionized water temperature 95 ° C and 15 wt. parts of Slovasol 6018 (ethoxylated fatty alcohols). After 5 minutes of vigorous stirring, an additional 800 wt. dielovvody. After cooling, a dispersion of a paper sizing agent of 28% by weight was formed. Using this dispersion on bleached pulp in an amount of 1.2% by weight. calculated as an absolute glue, the Cobbz-18 g.m -1 paper size and the PLG5.2 / 5.7 g2.m-4.s-1 value were obtained. Example 4 A paper sizing agent was prepared from 380 wt. % of petroleum resin with an acid number of 45.7 mg of KOH.g-1, a bursting temperature of 86 ° C, a bromine number of 16.8 g of Br 2/100 g, an average molecular weight of 482 kg.mol -1, 1,220 wt. parts of colophony with acid number, 164 mgKOH.g-1, 60 wt. parts of KOH} 5 wt. parts of cationic starch and 1000 wt. of deionized water by the procedure of Example 1, but water was added at a melt pressure of 125 ° C. At 1.2 wt. glue loading (calculated as absolute dry matter) was achieved by sizing paper according to CobbgQ 19 g.m-2 and PLG value 4.3 / 5.2 g2.m-4.s-1. Example 5 A paper sizing agent was prepared from an petroleum resin with an acid value of 84.3 mg KOH.g-1, a popping temperature of 87 ° C and an average molecular weight of 647 µg.mol-1, as described in Example 4. Under the same conditions as in the Example 4, the Cobb < A2-414 19.5 gm paper size and the PLG 7.0 / 7.9 gm. s-. Comparing the results in Examples 4 and 5, the paper sizing agent of the present invention has a very high sizing efficiency even when using lower acidity petroleum resins, which are always cheaper and more refined to produce. Example 6 A paper sizing agent was prepared from 345 wt. parts of petroleum resin as in Example 4, to which 232 wt. % of a natural resin with an acid number of 187 mg KOH.g -1 obtained by heating colophony for 3 hours under nitrogen to 183 ° C with 3.7% w / w acid, 52 wt. parts of KOH, 7 wt. parts of casein and 1000 wt. deionized water. The procedure is as in Examples 1 and 4. At 1.3 wt. the size of the sizing agent was reached by glazing the paper according to Cobb0 17.6 g.m-2 and the PLG value of 6.1 / 5.4 g.m-4.s-1. SUBJECT OF THE INVENTION 1. Papierenské glejidlo na báze syntetických ropných a prírodných živíc, vyznačujúcesa tým, že pozostáva z vodnej disperzie obsahujúcej 1 až 70 % hmot. zmesi syntetickej rop-nej živice s číslom kyslosti 5 až 46 mg KOH.g-1 pripraviteínej z olefinických uhíovodíkovvriacich v intervale teplot 30 až 195 °C a maleinanhydridu a prírodnej živice a/alebo ichderivátov s maleinanhydridom a/alebo kyselinou maleinovou v hmotnostnom pomere živíc 85 : 15 až 5 : 95 a anorganických a/alebo organických zásad v množstve odpovedajúcom 0,1 až 2 nésobku ekvivalentného množstva potřebného na neutralizáciu karboxylových skupin živíc.A paper sizing agent based on synthetic petroleum and natural resins, characterized in that it consists of an aqueous dispersion containing from 1 to 70% by weight. a mixture of a synthetic petroleum resin having an acid number of 5 to 46 mg KOH.g-1 prepared from olefinic hydrocarbons at a temperature range of 30 to 195 ° C and maleic anhydride and a natural resin and / or derivatives thereof with maleic anhydride and / or maleic acid in a resin by weight ratio 85: 15 to 5: 95 and inorganic and / or organic bases corresponding to 0.1 to 2 times the equivalent amount required to neutralize the carboxyl groups of the resins. 2. Papierenské glejidlo podía bodu 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje až 20 % hmot.stabilizačných přísad, pričom % hmot. sú vztiahnuté na celkovú hmotnost živíc,2. Paper sizing agent according to claim 1, characterized in that it contains up to 20% by weight of stabilizing agents, with% by weight of stabilizing additives. are based on the total weight of the resin, 3. Sposob přípravy papierenského glejidla podía bodu 1 a 2, vyznačujúci sa tým, žesyntetické ropné živice s číslom kyslosti 5 až 46 mg KOH.g-1 připravené z olefinických uhío· vodíkov vriacich v intervale teplot 30 až 195 °C a maleinanhydridu a prírodnej živice CS 270 854 B1 5 a/alebo ich derivátov a maleinanhydridom a/alebo kyselinou maleinovou sa Jednotlivo alebospoločne zahrejú na teplotu 80 až 180 °C, potom dokonale zhomogenizujú v hmotnoatnom po-měre živíc 85: 15 aí 5 : 95 a k roztavenéj zmeai aa přidá anorganická a/alebo organickázásada v množstve odpovedajúcom 0,1 až 2 násobku ekvivalentného množstva potřebného naneutralizáciu karboxylových skupin živíc a takto získaná zmes sa disperguje vo voděa k výslednej disperzii sa přidá až 20 % hmot. přísad.3. A method for preparing a paper sizing agent according to claim 1 or 2, wherein the synthetic petroleum resin having an acid number of 5 to 46 mg of KOH.g-1 prepared from olefinic hydrocarbons boiling in the temperature range of 30 to 195 ° C and maleic anhydride and natural resins CS 270 854 B1 5 and / or derivatives thereof and maleic anhydride and / or maleic acid are individually heated to 80 to 180 ° C, then homogenized perfectly in the weight ratio of 85: 15 to 5: 95 resins and to the melted mixture and adding an inorganic and / or organic base in an amount corresponding to 0.1 to 2 times the equivalent amount of necessary neutralization of the carboxyl groups of the resins, and dispersing the mixture thus obtained in water and adding up to 20% by weight of the resulting dispersion. ingredients. 4. Sposob přípravy papierenských glejidiel podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že savo,dné disperzie živíc s obsahom sušiny 25 až 65 % hmot. pripravia oddelene a potom sa zmi&amp;-šajú. i4. A process for preparing paper sizing agents according to claim 2, wherein the absorbent dispersions of resins having a dry matter content of 25 to 65% by weight. they prepare separately and then change. and
CS871819A 1987-03-18 1987-03-18 Paper adhesive on base of synthetical oil and natural bitumens and method of its preparation CS270854B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS871819A CS270854B1 (en) 1987-03-18 1987-03-18 Paper adhesive on base of synthetical oil and natural bitumens and method of its preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS871819A CS270854B1 (en) 1987-03-18 1987-03-18 Paper adhesive on base of synthetical oil and natural bitumens and method of its preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS181987A1 CS181987A1 (en) 1990-01-12
CS270854B1 true CS270854B1 (en) 1990-08-14

Family

ID=5353524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS871819A CS270854B1 (en) 1987-03-18 1987-03-18 Paper adhesive on base of synthetical oil and natural bitumens and method of its preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS270854B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS181987A1 (en) 1990-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU726025B2 (en) Sizing composition
US4339276A (en) Wax emulsion
US4983257A (en) Invert size for the internal and surface sizing of paper
US4385149A (en) Offset printing ink composition
US3847637A (en) Stable wax sizing composition and method of sizing cellulosic fiber products
US2585336A (en) Quick-breaking bituminous emulsion
WO2004044086A1 (en) Emulsions for composite materials
US4552923A (en) Offset printing ink composition
US10781555B2 (en) Method for producing a sizing agent composition, a sizing agent composition and use thereof
US5488139A (en) Paper opacifying composition
SE443170B (en) INVERSION PROCEDURE FOR PREPARATION OF PREPARED COLOPHONIUM PAPER MILES
US3193449A (en) Emulsion size consisting of a terpene resin and a reaction product of a terpine resin and use for sizing paper
CS270854B1 (en) Paper adhesive on base of synthetical oil and natural bitumens and method of its preparation
US3379663A (en) Petroleum resin and sizing composition prepared from an unsaturated dicarboxylic acid adduct thereof
DE3132081A1 (en) OFFSET PRINT INK
GB2268941A (en) Rosin sizes
US3211681A (en) Sizing emulsions comprising a petroleum resin-maleic anhydride addition product and a fatty acid
EP0652323B1 (en) Sizing agent for paper, either for surface sizing or mass sizing
US2502080A (en) Petroleum resin dispersion and the use thereof
US3578477A (en) Paper sizing composition comprising a cationic wax emulsion,an anionic rosin and an acid amine containing emulsifying agent
CS256867B1 (en) Paper sizing machines and methods for their production
US2837439A (en) Paper size
JPH07243191A (en) Rosin-based emulsion composition, its production, sizing agent, sizing method and sized paper
JPS62181306A (en) Petroleum resin for gravure ink
JPS63288297A (en) Paper size composition and its production