CS274395B1 - Method of optically active 2-deoxy-d-ribose preparation - Google Patents
Method of optically active 2-deoxy-d-ribose preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS274395B1 CS274395B1 CS717489A CS717489A CS274395B1 CS 274395 B1 CS274395 B1 CS 274395B1 CS 717489 A CS717489 A CS 717489A CS 717489 A CS717489 A CS 717489A CS 274395 B1 CS274395 B1 CS 274395B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- deoxy
- ribose
- phenyl
- water
- ribozylamine
- Prior art date
Links
- ASJSAQIRZKANQN-CRCLSJGQSA-N 2-deoxy-D-ribose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)CC=O ASJSAQIRZKANQN-CRCLSJGQSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- -1 cerium ions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical group C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims 1
- YGMNHEPVTNXLLS-VPENINKCSA-N (2r,4s,5r)-2,4,5,6-tetrahydroxyhexanoic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C[C@@H](O)C(O)=O YGMNHEPVTNXLLS-VPENINKCSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000000457 gamma-lactone group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- KEJGAYKWRDILTF-JDDHQFAOSA-N (3ar,5s,6s,6ar)-5-[(4r)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol Chemical compound O1C(C)(C)OC[C@@H]1[C@@H]1[C@H](O)[C@H]2OC(C)(C)O[C@H]2O1 KEJGAYKWRDILTF-JDDHQFAOSA-N 0.000 description 1
- KIIWEYVZSWLWLM-YDEIVXIUSA-N CO[C@@H]1[C@H](C(O)O[C@@H]1[C@H](O)CO)O Chemical compound CO[C@@H]1[C@H](C(O)O[C@@H]1[C@H](O)CO)O KIIWEYVZSWLWLM-YDEIVXIUSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N D-Erythrose Natural products OCC(O)C(O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N D-erythrose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N 0.000 description 1
- 206010056474 Erythrosis Diseases 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-OWMBCFKOSA-N L-ribopyranose Chemical compound O[C@H]1COC(O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-OWMBCFKOSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000013595 glycosylation Effects 0.000 description 1
- 238000006206 glycosylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
1 CS 274395 B1
Vynález sa týká spůsobu přípravy opticky aktívnej 2-deoxy-D-ribózy. 2-deoxy-D-ribóza patří medzi vzácné sacharidy deocukry s biologickým účinkom, tvoříjednu zo zložiek nukleových kyselin.
Najčastejšie sa připravuje glykalovou metodou z D-arabinózy cez medziprodukty-> -tetra-O-acetyl-D-arabinóza-> fa -acetobróm-D-arabinóza-> 3,4 diacetyl-O-arabinal ->D-arabinal-> (i-2-deoxy-D-ribóza /R.E. Deriaz, W.G. Overend, M. Stacey, Ehhel G. Teece, L.E. Wiggins: J.Chem.Soc. 1879 (1949)/.
Taktiež sa může připravit’ z D-erytrózy, resp. 2,4 benzilidén D-erytrózy nitrometano-vou syntézou, kde po separácii zmesi příslušných 1-deoxy-l-nitro-alditolov 3,5 benzyli-den D-ribitol a l-deoxy-l-nitro-3,5 benzylidén D-arabltol, po acetylácii a následnom po-dobení hydrouhličitanu sodného, redukciou katalyzátorom Paíádiom na uhlí vzniká 2-deoxy-D-ribóza /W.G. Owerend, M. Stacey, L.F. Wiggins: J.Chem.Soc. 1358 (1949)/. štěpením an-hydroaldóz halogenovodíkmi /P.W. Kent, M. Stacey, L. Wiggins: Nátur 161, 21 (1948); P.W. Kent, M. Stacey, L. Wiggins: J.Chem.Soc. 1232 (1949)/, taktiež sa 2-deoxy-D-ribózazíská desulfuráciou příslušného esteru kyseliny dithiouhličitej /M.L. Wolfrom, A.8. Foster:J.Am.Chem.Soc. 78, 1399 (1956)/, alebo priamo z D-glukózy cez medziprodukty 1,2 : 5,6-di- izipropylidén-D-glukofuranóza-=> 1,2 : 5,6-diizopropyliden-3-0-metylsulfenyl-D-gluko- furanoza-5«· 2-deoxy-D-ribóza /E. Hardegger, M. Schellenbaum, R. Huwyler, A. Zust: Helv.
Chim.Acta 40, 1816 (1957), E.Recondo, H. Rinderknecht: Helv.Chim.Acta 43, 1953 (1969)/připravili 2-deoxy-D-ribózu z 1,2 : 5,6 diizopropylidén-3-0-metyl-D-glukofuranozidu a voformě N-fenyl-glykozylamínu ju izoloval /J.C.Sowden:' J.Am.Chem.Soc. 76, 3541 (1954); J.Kenner, G.N. Richards: J.Chem.Soc. 3019 (1957)/.
Je známa příprava metasacharínových kyselin z D-glukozy cez medziprodukty 1,2 : 5,6- -di-O-izopropyliden-D-glukofuranóza ->1,2 : 2,6-di-0-izopropyliden-3-0-metyl-D-gluko- furanóza, 3-0-metyl-D-glukofuranóza /G.N. Richards: Methods in Carbohydr.Chem.Vol.I. 180 (1962)/. Vápenaté soli metasacharínových kyselin odbúrali peroxidom vodíka za pří-tomnosti soli železa na 2-deoxy-D-ribózu /G.N. Richards: J.Chem.Soc. 3638 (1954)/.
Uvedené metody přípravy 2-deoxy-D-ribózy mali nedostatky v tom, že příprava bola dlhá,náročná, dochádzalo k zamorovaniu prostredia. Výťažok medziproduktov bol nízký, konečnýprodukt nedosahoval požadovánu čistotu.
Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje spůsob přípravy 2-deoxy-D-ribózy podlávynálezu, ktorý spočívá v tom, že sa v 1,5 až 3 % vodnom roztoku zmesi ý*' laktonov kyselin3-deoxy-D-glukonovej a 3-deoxy-D-manonovej elektrolytickou oxidáciou rozštiepi glykozi-dická vazba pósobením jednosměrného elektrického prúdu v kyslom prostředí za katalytickéhoúčinku ceričitých iónov, při anódovej prúdovej hustotě 1,5 až 3 A/dm2, teplote 35 až 45 °Cpo dobu 6 až 9 hodin, potom sa z reakčnej zmesi po neutralizácii za přítomnosti etanoluv kyslom prostředí pomocou aromatického aminu s výhodou anilínu připraví kryštalický N--fenyl-2-deoxy-D-ribozylamín, z ktorého sa 2-deoxy-D-ribóza uvolní hydrolýzou vodnou pa-rou, přečistí aktívnym uhlím a deionizuje na ionomeničoch Katexe v H+ formě a Anexe v Ac"formě a zo zmesi metanol aceton vykrystalizuje. Výhodou navrhovaného spůsobu přípravy 2-deoxy-D-ribózy oproti doterajším spůsobompřípravy je, že předmětný spůsob je účinnější a hospodárnější, je lepšie zúžitkovanie vý-chodzej suroviny, technologické operácie nie sú náročné na zariadenie a konečný produktdosahuje vysokú čistotu.
Vynález ilustruje nasledovný příklad prevedenia, pričom však rozsah vynálezu v žiadnomsmere neobmedzuje. Příklad 1
Do 10 1 skleněného reakčného kotlíka opatřeného miešaním, chladením a dvomi grafito- vými elektrodami (anodou a katodou) sa přidala zmes laktónov kyselin 3-deoxy-D-gluko- novej a 3-deoxy-D-manonovej (150 g), kyselina sírová 0,1 % hmot. (1 500 ml) síran ceričitý
Claims (2)
- CS 274395 B1 2 monohydrát (37,5 g). Z jednosměrného zdroja elektrického prúdu sa upravila intenzita prúdutak, aby anodová prúdová hustota bola 2,0 A/dm^ při teplote 40 °C po dobu 8 h za stáléhomiešania. Reakčná zmes sa neutralizovala uhličitanom vápenatým (150 g) a soli sa odfiltro-vali. Filtrát při tlaku 100 kPa a teplote 40 °C sa zahustil na objem (200 ml), přidal ani-lín (40 ml), 96 % hmot. etanol (40 ml), kyselina octová 98 % hmot. (1,6 ml). Miešal sapři teplote 5 °C po dobu 2 h. Postupné začal krystalizovat’ N-fenyl-2-deoxy-D-ribozylamín. Po 24 h sa přefiltroval, premyl na nuči studenou vodou (1 000 ml). Vlhký N-fenyl-2-deoxy--D-ribozylamín sa rozmiešal vo vodě (2 000 ml) a rozkládal v destilačnom zariadení vodnouparou 1 h. Roztok sa odfarbil prídavkom aktívneho uhlia a filtrát odsolil perkoláciou nakolonách s ionomeničom s funkčnými sulioskupinami v hydrogénovej formě a ionomeničom sfunkčnými kvartérnymi skupinami benzyltrimetylamóniovými v acetátovej formě s dlžkou 30 cma priemerom 5 cm. Roztok sa zahustil při tlaku 100 kPa a· teplote 40 °C na sirup a lyofili-zoval (65 g). Lyofilizát sa rozpustil metanol : aceton v pomere 1 : 1 (130 ml) a při te-plote 5 °C vykrystalizoval. 2-deoxy-D-ribóza optická otáčavosť / & /θθ - 57 θ (c = 2 vody),teplota topenia 86 až 88 °C, sa získala v 43,0 % výtažku. 2-deoxy-D-ribóza má použitie v chémii a biochémii sacharidov, v génovom inžinierstvea v medicíně. PREDMET VYNÁLEZU1. Spósob přípravy 2-deoxy-D-ribózy vyznačujúci sa tým, že sa z 1,5 až 3 % hmot. vodnomroztoku zmesi laktonov kyseliny 3-deoxy-D-glukonovej a 3-deoxy-D-manonovej elektroly-tickou oxidáciou rozštiepi glykozidická vazba v kyslom prostředí za katalytického účinkuceričitých iónov při anódovej prúdovej hustotě 1,5 až 3 A/dm^, při teplote 35 až 45 °C po dobu 6 až 9 h, z reakčnej zmesi- sa po neutralizácii za přítomnosti etanolu v kyslomprostředí pomocou aromatického aminu připraví krystalický N-fenyl-2-deoxy-D-ribozylamín,z ktorého sa 2-deoxy-D-riboza uvolní hydrolýzou vodnou parou, přečistí aktívnym uhlíma zo zmesi metanol aceton vykrystalizuje.
- 2. Spósob přípravy 2-deoxy-D-ribózy podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že po přečištěníaktívnym uhlím sa deionizuje na ionomeničoch katexe v H+ formě a anexe v Ac~ formě.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS717489A CS274395B1 (en) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | Method of optically active 2-deoxy-d-ribose preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS717489A CS274395B1 (en) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | Method of optically active 2-deoxy-d-ribose preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS717489A1 CS717489A1 (en) | 1990-09-12 |
| CS274395B1 true CS274395B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5420378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS717489A CS274395B1 (en) | 1989-12-19 | 1989-12-19 | Method of optically active 2-deoxy-d-ribose preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS274395B1 (cs) |
-
1989
- 1989-12-19 CS CS717489A patent/CS274395B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS717489A1 (en) | 1990-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2787596C (en) | Process for manufacturing succinic acid | |
| US5852211A (en) | Process for the conversion of the sodium salt of 2-keto-L-gulonic acid to the free acid | |
| US2746916A (en) | Production of lactobionic acid and its delta-lactone | |
| IE49603B1 (en) | Process for the preparation of riboflavine | |
| CA1223581A (en) | Process for purifying lactulose syrup | |
| US20040262161A1 (en) | Method for the isolation of salts of organic acids from a fermentation broth and for releasing the organic acid | |
| CS274395B1 (en) | Method of optically active 2-deoxy-d-ribose preparation | |
| CN109576322A (zh) | 一种乳果糖制备方法 | |
| CS274394B1 (en) | Method of optically active 2-deoxy-l-ribose preparation | |
| US4718405A (en) | Enhancing L-glucose yield: epimerization of L-mannose by molybdate in presence of epimerization inhibitors | |
| US11999687B2 (en) | Methods for the production of L-threonic acid salts from L-xylonic acid | |
| US3381027A (en) | Preparation and recovery of methyl 2-ketogluconate | |
| JP2781140B2 (ja) | シアル酸またはその類縁体の精製方法 | |
| JPS6272646A (ja) | 乳酸の分離精製方法 | |
| US20140349347A1 (en) | Synthesis of n-acetyl-d-neuraminic acid | |
| RU2806361C1 (ru) | Способ получения 3-(2,2,2-триметилгидразиний)пропионата | |
| EP0314959B1 (en) | Selective hydrolysis | |
| EP2546259A1 (en) | Method for obtaining biodegradable surfactants from cellulose in a single reactor | |
| HK68295A (en) | Process for the preparation of cephalosporin derivatives | |
| SU1750719A1 (ru) | Способ декарбонизации вольфраматно-содовых растворов и регенерации гидроксида натри электродиализом | |
| SU292966A1 (ru) | СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЦЕТИЛСЕРИНА_^^'ССсоюэ;. •^- • '""^^ .-' '• .''|.:ч{<;'/1{: ; : •"'-ог:-,^?! {vvf}/' | |
| CS231547B1 (sk) | Sposob přípravy 1-deoxy-l-nitro-L-alitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-altritolu | |
| US2779760A (en) | Lithium maltobionate and process for making same | |
| CN121974778A (en) | Method for preparing xylitol by one-step hydrolysis and hydrogenation of xylan or biomass | |
| US2502472A (en) | Electrolytic preparation of calcium d-arabonate |