CS277325B6 - The glassware removal device is intended for the removal of glass products from the glassworks to the cooling furnace, for the manual production of glass. Its essence lies in the fact that the product is hung together with a hinge hanger, which is pivotally connected to the carrier in the direction of movement, so as to avoid sudden shocks and thus the spontaneous fall of the products from the hatch during starting. They are fed with products, hung up, conveyed to the cooling furnace by means of a carrier, a carriage and a rail. The side carriage is secured by a bottom wheel with a groove placed on a pin between two springs - Google Patents
The glassware removal device is intended for the removal of glass products from the glassworks to the cooling furnace, for the manual production of glass. Its essence lies in the fact that the product is hung together with a hinge hanger, which is pivotally connected to the carrier in the direction of movement, so as to avoid sudden shocks and thus the spontaneous fall of the products from the hatch during starting. They are fed with products, hung up, conveyed to the cooling furnace by means of a carrier, a carriage and a rail. The side carriage is secured by a bottom wheel with a groove placed on a pin between two springs Download PDFInfo
- Publication number
- CS277325B6 CS277325B6 CS12890A CS12890A CS277325B6 CS 277325 B6 CS277325 B6 CS 277325B6 CS 12890 A CS12890 A CS 12890A CS 12890 A CS12890 A CS 12890A CS 277325 B6 CS277325 B6 CS 277325B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- production
- products
- mixture
- alcohols
- ethylhexanol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Rozpúštadlo hlavně nátěrových hmot pozostáva z 80 až 99 % hmot. zmesi najmenej dvoch octanov a/alebo mravčanov alkylnatých a/alebo cykloalkylnatých a zvyšok 1 až 20 % hmot. tvoří aspoňjedna ďalšla organická látka, ako je napr. toluén, alifatické alkoholy, alifatické ketóny, cyklopentanóny. Vyrába sa modifikovanou esterifikáciou, pričom donórom alkoholických komponentov sú vedíajšle produkty z výroby butanolov a 2-etylhexanolu oxoprocesom, z výroby cyklohexanolu a cyklohexanónu katalytickou oxidáciou cyklohexánu alebo katalytickou hydrokondenzáciou zmesi vodíka s oxidom uhoínatým. Donórom kyseliny mravčej a kyseliny octovej, resp. acetanňydridu okrem komerčných surovin móže být jej ‘tažký podiel z regenerácie kyseliny octovej vo výrobě vinylacetátu z kyseliny octovej a acetylénu alebo z jej výroby oxidáciou acetaldehydu. Využitie má chemickom priemysle, najma však vo výrobě nátěrových hmot.The solvent mainly for paint materials consists of 80 to 99% by mass. mixture of at least two alkyl and/or cycloalkyl acetates and/or formates and the remainder 1 to 20% by mass. consists of at least one other organic substance, such as toluene, aliphatic alcohols, aliphatic ketones, cyclopentanones. It is produced by modified esterification, where the donor of the alcoholic components are mainly products from the production of butanol and 2-ethylhexanol by the oxo process, from the production of cyclohexanol and cyclohexanone by catalytic oxidation of cyclohexane or catalytic hydrocondensation of a mixture of hydrogen and carbon monoxide. Donor of formic acid and acetic acid, or of acetic anhydride, in addition to commercial raw materials, it can be a 'heavy share' from the regeneration of acetic acid in the production of vinyl acetate from acetic acid and acetylene or from its production by oxidation of acetaldehyde. It is used in the chemical industry, especially in the production of paints.
Description
Vynález sa týká organického rozpúšťadla atypického zloženia, zvlášt vhodného pre nátěrové látky, ako aj spósobu jeho výroby na základe netradičných, technicky dosial nízko využívaných východiskových surovin.The invention relates to an organic solvent of atypical composition, particularly suitable for paints, as well as to a process for its production on the basis of non-traditional, technically still low-used starting materials.
V priemysle nátěrových látok sa používajú organické rozpúšťadlá, ktoré představujú jedno alebo viackomponentné prchavé zmesi kvapalín. Rozpúšťadlá sa používajú aj na odstraňovanie starých náterov, odmastpvanie povrchov před nanesením nátěrových látok apod. Podía chemickéj povahy sa organické rozpúšťadlá rozdělujú na alifatické a nafténické uhlovodíky (lakový benzín a i.), aromatické uhlovodíky (toluén, xyleny a i.), terpénové uhlovodíky (teprentín), chlórované uhlovodíky (chlórbenzén, dichlóretán, trichlóretylén a i.), alkoholy (etanol, butanol a i.), nitroparafíny (nitropropán a i.), étery (tetrahydrofurán, etylglykoléter a i.), estery (etylacetát, butylacetát a i.), ketony (aceton, metyletylketón, metylizobutylketón) a furánové (furfurylalkohol, tetrahydrofurfurylalkohol). Podlá teploty varu sa triedia na nízkovriace, s teplotou varu do 100 °C; strednovriace st. v. 100 až 150 °C a vysokovriace at. v. nad 150 °C /Goldberg M.M. (red.); Syré i poloprodukty dlja lakokrasočnych materialov, s. 440 až 470. Izdatelstvo Chimija, Moskva (1978)/. Avšak viaceré skupiny rozpúšťadiel majú len značné obmedzené použitie, pretože váčšinu spojiv nátěrových látok len málo alebo vóbec nerozpúštajú, ako sú alifatické a nafténické uhlovodíky, alkoholy a používajú sa viac - menej ako riedidlá. Iné sú zasa nevhodné z hygienických dóvodov pre svoju toxicitu (chlórované uhlovodíky, nitroparafíny), ďalšie z technických alebo surovinových dóvodov (furánové rozpúšťadlá). Nedostatkem bývá tiež formulácia zmesi rozpúšťadiel, keď spravidla ide o zmesi reprezentantov skupin rozpúšťadiel, akó cyklohexanónu s toluénom, etylglykoléteru s propylénkarbonátom, alifatických uhlovodíkov s toluénom a etylénglykolacetátom ap. A tak, z hladiska dobrej, poměrně univerzálnej rozpúšťacej účinnosti na používané a potenciálně spojivá nátěrových látok prichádzajú do úvahy hlavně éterové, esterové a ketonické rozpúšťadlá. Z významných esterových rozpúšťadiel je to najma butylacetát a izobutylacetát, ktoré sa vyrábajú kontinuálnou alebo diskontinuálnou esterifikáciou (Serafinov L.A.: Chim. promysl. No. 3, 189 (1973); NSR patent č. 2 756 748; V. Brit, patent č. 1 438 410; autorské osvedčenie USSR 509 577; Vanko a iní: čs. autorské osvedčenia 254 048 a 276 466). Ich nedostatkem je zvyčajne potřeba dalšieho komponentu ako aj limitované surovinové zdroje. Ďalší postup (patentová přihláška NSR 2 904 822 rieši zasa přípravu esterov z přebytku kyselin voči alkoholem. Avšak nevyužívá možnosti technického zhodnotenia dalších potenicálnych i technicky dostupných komponentov východiskových surovin.In the coatings industry, organic solvents are used, which are one- or multicomponent volatile liquid mixtures. Solvents are also used for removing old paint, degreasing surfaces before applying paints, etc. According to the chemical nature, organic solvents are divided into aliphatic and naphthenic hydrocarbons (white spirit, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylenes, etc.), terpene hydrocarbons (teprentine), chlorinated hydrocarbons (chlorobenzene, dichloroethane, trichlorethylene, etc.). alcohols (ethanol, butanol, etc.), nitroparaffins (nitropropane, etc.), ethers (tetrahydrofuran, ethyl glycol ether, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone) and furan (furfuryl alcohol) , tetrahydrofurfuryl alcohol). According to the boiling point, they are classified as low-boiling, with a boiling point up to 100 ° C; middle boiling st. in. 100 to 150 ° C and high boiling at. in. above 150 ° C / Goldberg M.M. (ed.); Raw and semi-finished products for lacquered materials, p. 440 to 470. Chimija Publishing House, Moscow (1978) /. However, several groups of solvents have very limited uses because they do little or no dissolution of most paint binders, such as aliphatic and naphthenic hydrocarbons, alcohols, and are used more or less as diluents. Others are unsuitable for hygienic reasons due to their toxicity (chlorinated hydrocarbons, nitroparaffins), others for technical or raw material reasons (furan solvents). The formulation of a mixture of solvents is also a disadvantage, when it is generally a mixture of representatives of solvent groups, such as cyclohexanone with toluene, ethyl glycol ether with propylene carbonate, aliphatic hydrocarbons with toluene and ethylene glycol acetate and the like. Thus, from the point of view of good, relatively universal solvent efficiency for the paints used and potentially binders, ether, ester and ketonic solvents are particularly suitable. Important ester solvents are, in particular, butyl acetate and isobutyl acetate, which are produced by continuous or discontinuous esterification (Serafinov LA: Chim. Promysl. No. 3, 189 (1973); NSR Patent No. 2,756,748; V. Brit. 1,438,410, copyright certificate USSR 509,577, Vanko et al.: Czechoslovak copyright certificates 254,048 and 276,466). Their shortcoming is usually the need for an additional component as well as limited raw material resources. Another procedure (patent application NSR 2 904 822 deals with the preparation of esters from excess acids to alcohols.
Avšak podlá tohoto vynálezu rozpúšťadlo hlavně nátěrových hmot so syntetickým makromolekulovým spojivom a/alebo modifikovaným prírodným makromolekulovým spojivom, na základe najmenej dvoch octanov a/alebo mravčanov alkylnatých s alkylmi o počte uhlíkov 2 až 12 a/alebo cykloalkylmi C5 až C, je pripravitelné esterif ikáciou najmenej jednej karboxylovej kyseliny Cj až C2 a /alebo acetanhydridu se zmesou najmenej dvoch alifatických alkoholov C2 až C12 a/alebo cykloalifatických alkoholov C5 až C6 na obsah 80 až 99 % hmot, zmesi nájmenej dvoch octanov a/alebo mravčanov alkylnatých a/alebo cykloalkylnatých so zvyškom 1 až 20 % hmot., tvořeným najmenej jednou dalšou organickou látkou zo skupiny toluén, alifatické alkoholy C2 až C12, alifatické ketony C3 až C7, cyklopentanón, cyklohexanón, alkylakryláty s alkylom C2 až Cg, alifatické aldehydy C4 až Cg, etylidéndiacetát, acetáty Cg až C32 a dioly C4 až C12.However, according to the invention, the solvent of mainly paints with a synthetic macromolecular binder and / or a modified natural macromolecular binder, based on at least two alkyl acetates and / or formates with alkyls having a carbon number of 2 to 12 and / or C 5 to C cycloalkyls, can be prepared esterif. by at least one C 1 to C 2 carboxylic acid and / or acetic anhydride with a mixture of at least two C 2 to C 12 aliphatic alcohols and / or C 5 to C 6 cycloaliphatic alcohols to a content of 80 to 99% by weight, a mixture of at least two acetates and / or formates alkyl and / or cycloalkyl with a residue of 1 to 20% by weight, consisting of at least one further organic substance from the group of toluene, aliphatic alcohols C 2 to C 12 , aliphatic ketones C 3 to C 7 , cyclopentanone, cyclohexanone, alkyl acrylates with alkyl C 2 to C8, C 4 to C 8 aliphatic aldehydes, ethylidene diacetate, C 8 to C 32 acetates and C 4 to C 12 diols.
Spósob výroby rozpúštadla charakterizovaného aj v návrhu 1, katalyzovanou a/alebo nekatalyzovanou esterifikáciou v kvapalnej fáze najmenej jednej karboxylovej kyseliny C]_ až C3 a/alebo acetanhydridu a alifatickými alkoholmi C2 až C12 a/alebo cykloalifatickými alkoholmi C5 až Cg pri teplote 60 až 200 °C a mólovom poměre karboxylové kyseliny/alkoholy 0,25 až 2 za súčasného oddelovania reakčnej vody podlá vynálezu sa uskutečňuje tak, že najmenej jedna karboxylová kyselina C-^ až C2 a/alebo acetanhydrid sa esterifikuje so zmesou najmenej dvoch alifatických alkoholov C2 až C-^2 a/alebo cykloalifatických alkoholov Cg až Cg, s najmenej jednou dalšou kyslíkatou organickou zlúčeninou, získanou ako vedla jší produkt z organochemického procesu alebo procesov, ako katalytické j oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanón, výroby hexanolov a 2-etylhexanolu oxoprocesom z propénu, oxidu uholnatého a vodíka, hydrokondenzácie syntézneho plynu a fermentatívnej výroby etanolu a/alebo zmes najmenej dvoch karboxylových kyselin C-^ až C3 a/alebo acetanhydridu, s prímesou najmenej jednej dalšej organickéj zlúčeniny, získanej ako vedlajší produkt tažší podiel z výroby kyseliny octovej, z výroby kyseliny akrylové j a jej alkylderivátov, regenerácie kyseliny octovej z výroby vinylacetátu. Přitom reakčná a so surovinou přivedená voda sa oddestilováva a po ukončení esterifikácie kyselin a/alebo acetanhydridu sa oddelia neskonvertované alkoholy a vedlajšie uhlovodíkové a/alebo kyslíkaté organické komponenty s účinnostou 30 až 100 % a destilačný zvyšok a/alebo surový destilát rozpúštadla, tvořený hlavně zmesou mravčanov a/alebo octanov alkylnatých a/alebo cykloalkylnatých sa upravuje, ako neutralizáciou, rafináciou, destiláciou alebo rektifikáciou. .Process for the preparation of a solvent also characterized in design 1, catalyzed and / or uncatalyzed by esterification in the liquid phase of at least one C 1 to C 3 carboxylic acid and / or acetic anhydride and C 2 to C 12 aliphatic alcohols and / or C 5 to C 8 cycloaliphatic alcohols at temperature of 60 to 200 ° C and a carboxylic acid / alcohol molar ratio of 0.25 to 2 while separating the water of reaction according to the invention is carried out by esterifying at least one C 1 to C 2 carboxylic acid and / or acetic anhydride with a mixture of at least two C 2 to C 12 aliphatic alcohols and / or C 8 to C 8 cycloaliphatic alcohols, with at least one further oxygenated organic compound obtained as a by-product from an organochemical process or processes such as the catalytic oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone, production of hexanols and 2-ethylhexanol by an oxoprocess from propene, carbon monoxide and hydrogen, hydrocondensation of synthesis gas and fermentative production of ethanol and / or a mixture at least two C 1 to C 3 carboxylic acids and / or acetic anhydride, with the addition of at least one further organic compound obtained as a by-product the heavier part from the production of acetic acid, from the production of acrylic acid and its alkyl derivatives, regeneration of acetic acid from the production of vinyl acetate. The water reacted with the feed and the feedstock is distilled off and, after esterification of the acids and / or acetic anhydride, the unconverted alcohols and the by-products are separated from the hydrocarbon and / or oxygen organic components and the distillation residue and / or crude solvent distillate, consisting mainly of a mixture formates and / or alkyl and / or cycloalkyl acetates are treated, such as by neutralization, refining, distillation or rectification. .
Výhodou rozpúštadla podlá tohto vynálezu je vyššia rozpúštacia účinnost prírodných a syntetických spojiv nátěrových hmot, ako jednotlivých esterov, širšie možnosti použitia na váčší sortiment spojiv a technické využitie aj neesterových komponentov rozpúštadla.The advantage of the solvent according to the invention is the higher dissolution efficiency of natural and synthetic paint binders as individual esters, wider possibilities of use for a larger range of binders and technical use of non-ester components of the solvent.
Přednostou spósobu je zasa vedenie esterifikácie a úpravy produktu, umožňujúce využit vedlajšie produkty organochemických procesov, technicky zhodnotit nielen alkoholické komponenty, ale aj ostatné uhlovodíkové a najma kyslíkaté organické zložky.The advantage of the process is in turn the esterification and treatment of the product, which allows the use of by-products of organochemical processes, to technically evaluate not only alcoholic components, but also other hydrocarbon and especially oxygenated organic components.
Ďalej technicky využit vedlajšie, prevažne alkoholické produkty organochemických výrob, ktoré účinkom přítomných dalších příměsí s intenzívnym nepříjemným zápachom sa ’ nedajú použit ani ako riedidlo a využívájú sa len ako komponent paliv. Podobné zme si kyselin a dalších kyslíkatých organických látok ako vedlajších produktov z výroby kyseliny octovéj, vinylacetátu, alebo kyseliny akrylovéj a jej derivátov, okrem kyseliny octovéj, acetanhydridu, připadne kyseliny mravčej a kyseliny akrylovej, obsahujú tak isto prenikavo páchnuce komponenty, takže sú určené len na spalovanie.Furthermore, the by-products, predominantly alcoholic products of organochemical productions, which, due to the presence of other impurities with an intense unpleasant odor, cannot be used as a diluent and are used only as a component of fuels. Similar mixtures of acids and other oxygenated organic substances as by-products from the production of acetic acid, vinyl acetate, or acrylic acid and its derivatives, in addition to acetic acid, acetic anhydride or formic acid and acrylic acid, also contain pungent odor components, so that only for combustion.
Avšak spósobom podlá tohto vynálezu sa v procese esterifkácie i preesterifikácie aj primárné nežiadúce příměsi konvertujú na neškodné produkty, minimálně s účinkom riedidla v rozpúšťadle.However, in the process according to the invention, both the primary undesired impurities are converted into harmless products in the esterification and transesterification process, at least with the action of a diluent in the solvent.
Spósob sa dá uskutečňovat na štandardom esterifikačnom zariadení a nevyžaduje si osobitnú úpravu východiskových surovin.The process can be carried out on a standard esterification plant and does not require special treatment of the starting materials.
Okrem zmesi esterov, ktoré sú podstatou rozpúšfadla, přítomné bývajú aj dalšie uhlovodíkové a najma kyslíkaté organické komponenty. Z nich najvhodnéjšie sú ketony, étery a esteralkoholy, ale vhodné sú aj alkylbenzény, poloacetály, acetály, alkoholy a dioly.In addition to the mixture of esters which are essentially solvents, other hydrocarbon and in particular oxygenated organic components are also present. Of these, ketones, ethers and ester alcohols are most suitable, but alkylbenzenes, hemiacetals, acetals, alcohols and diols are also suitable.
Pri uskutečňovaní spósobu podlá tohto vynálezu kyselina mravčia, kyselina octová alebo acetanhydrid sa esterifikujú zmesou najmenej dvoch alifatických alkoholov C2 až C12, najvhodnejšie s C2 až Cg a/alebo cykloalifatických alkoholov C5 až Cg, najvhodnejšie cyklopentanolom a cyklohexanolom, za přítomnosti aj dalších uhlovodíkových alebo kyslíkatých organických zlúčenin. Donorom zmesi takých alkoholov je vedlajší alkoholický produkt z katalytickej oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanón, obsahujúci 35 * až 95 hmot. % zmesi alkoholov C3 až Cg, připadne tiež příměsí metanolu. Najviac však obsahuje zmesi alkoholov C4 až C5 a dalšie kyslíkaté organické látky, ako ketony, estery, étery a ketály. Potom pribudlina z fermentačnéj výroby etanolu, najma z nej získaná tzv. středná frakcia alkoholov.To carry out the method of the invention, formic acid, acetic acid or acetic anhydride are esterified with a mixture of at least two aliphatic alcohols, C 2 to C 12, most preferably a C 2 to C and / or cycloaliphatic alcohols, C 5 to Cg, most preferably cyclopentanol and cyclohexanol, in the presence of as well as other hydrocarbon or oxygenated organic compounds. The donor of the mixture of such alcohols is the alcohol by-product from the catalytic oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone, containing 35 to 95 wt. % of a mixture of alcohols C 3 to C g , optionally also an admixture of methanol. However, it mostly contains mixtures of C 4 to C 5 alcohols and other oxygenated organic substances, such as ketones, esters, ethers and ketals. Then the additive from the fermentation production of ethanol, especially the so-called middle alcohol fraction.
Ďalším takým donorom sú vedlajšie produkty z výroby butanolu, izobutanolu a 2-etylhexanolu oxoprocesom z propylénu a syntézneho plynu a spravidla eště aj čistého vodíka. Takým vedlajším produktem je napr. lahký podiel (2-EHLP) a ťažký podiel z rektifikácie surového 2-etylalkoholu. Éahký podiel (2-EHLP) tvoří hlavně zmes butanolu a 2-etylhexanolu, spolu s dalšími kyslíkatými organickými látkami a ťažký podiel zmes 2-etylhexanolu, 2-etylhexanalu, dodekanolu, ako aj diolu C12 spolu s dalšími kyslíkatými organickými zložkami. Z procesu oxošyntézy dalším hodnotným vedlajším produktem je z odpadových vod vystripovaná zmes (Stripol) butanolu, izobutanolu, butyraldehydu, izobutyraldehydu, toluénu, vody a příměsi dalších kyslíkatých i dusíkatých organických látok.Another such donor are by-products from the production of butanol, isobutanol and 2-ethylhexanol by an oxoprocess from propylene and synthesis gas, and generally also pure hydrogen. Such a by-product is e.g. light fraction (2-EHLP) and heavy fraction from rectification of crude 2-ethyl alcohol. The light fraction (2-EHLP) consists mainly of a mixture of butanol and 2-ethylhexanol, together with other oxygenated organic substances, and the heavy fraction consists of a mixture of 2-ethylhexanol, 2-ethylhexanal, dodecanol and diol C12 together with other oxygenated organic components. Another valuable by-product from the oxosynthesis process is a mixture (stripol) of butanol, isobutanol, butyraldehyde, isobutyraldehyde, toluene, water and admixtures of other oxygenated and nitrogenous organic substances stripped from wastewater.
Donorom može byť aj zmes alkoholov připravená hydrokondenzáciou syntézneho plynu, resp. modifikovanou Fischerovou-Tropschovou syntézou, ako aj izosyntézou, či Synolprocesom.The donor can also be a mixture of alcohols prepared by hydrocondensation of synthesis gas, resp. modified Fischer-Tropsch synthesis, as well as isosynthesis or Synolprocess.
Ako kyseliny C-j_ až C5 podlá tohto vynálezu prichádzajú do úvahy kyselina mravčia, kyselina octová, připadne i s prímesami kyseliny akrylovéj, metakrylovej. Okrem komerčných jednotlivých týchto kyselin, možno využit aj vedlajšie produkty z organochemických výrob, obsahujúce ako významný komponent aspoň jednu z karboxylových kyselin C·^ až C2 alebo acetanhydrid. Takou nízkozhodnocovanou zmesou kyselin je frakcia zmesi kyselin z výroby kyseliny akrylovej a alkylakrylovej a alkylakrylátov oxidáciou propénu na akroleín a s následnou dooxidáciou na kyselinu akryloví! a připadne ešte s esterifikáciou alkanolmi na alkylakryláty. Ďalším takým donorom je ťažká frakcia alebo destilačný zvyšok z regenerácie kyseliny octovej vo výrobě vinylacetátu katalyzovanou adíciou kyseliny octovej na acetylén. A v neposlednom radě, destilačný zvyšok z destilácie alebo rektifikácie surověj kyseliny octovej, vyrobenej oxidáciou acetaldehydu.Suitable C 1 to C 5 acids according to the invention are formic acid, acetic acid and, if appropriate, acrylic and methacrylic acid additives. In addition to the commercial individual of these acids, by-products from organochemical productions containing at least one of the carboxylic acids C 1 to C 2 or acetic anhydride can also be used as a significant component. Such a low-value mixture of acids is the fraction of a mixture of acids from the production of acrylic and alkylacrylic acid and alkyl acrylates by oxidation of propene to acrolein and subsequent dooxidation to acrylic acid! and optionally further with esterification with alkanols to alkyl acrylates. Another such donor is the heavy fraction or distillation residue from the regeneration of acetic acid in the production of vinyl acetate catalyzed by the addition of acetic acid to acetylene. Last but not least, the distillation residue from the distillation or rectification of crude acetic acid produced by the oxidation of acetaldehyde.
Spósob podlá tohto vynálezu možno uskutočňovať přetržitě, polopretržite a nepřetržíte.The process according to the invention can be carried out intermittently, semi-continuously and without interruption.
Ďalšie údaje o rozpúšťadle, ako aj spósobe jeho výroby, ako aj ďalšie přednosti sú zřejmé z príkladov.Further information on the solvent as well as the method of its production, as well as other advantages, are apparent from the examples.
Příklad 1Example 1
Do esterifikacneho reaktora o objeme 1 dm opatřeného ohre— vom, teplomerom, rektifikačnou kolonou o účinnosti 4 TP a prívodom organickej fázy prepadom z deličky fáz sa nadávkovalo 120 g (2 mól) kyseliny octovej, 3,13 g kyseliny sírovéj o koncentrácii 95 hmot. %, tj. 1,6 mol. % na kyselinu octovú. Ďalej 209 g vedla jšieho· alkoholického produktu z procesu katalytickej oxidácie cyklohexánu na cyklohexanón a cyklohexanol. Vedlajší alkoholický produkt (FK-102) o špecifickej hmotnosti pri 20 °C = 866 kg.m“3; s obsahom OH = 13,54 hmot. %; CHO = 4,87 hmot. %; číslom kyslosti = 3,96 mg KOH/g; brómovom čísle = 22,5 g Br/100 g; obsahu H20 =3,3 hmot. %; s obsahom (hmot. %) metanolu = 0,13; 2-propanolu = 0,14; 1-propanolu = 0,74' n-butanolu = 11,75; izobutanolu = 8,35; sek. butylalkoholu = 0,65; n-amylalkoholu = 41, 43; izoamylalkoholu = 3,15; cyklopentanolu = 17,4; cyklohexanolu = 0,55; cyklohexánu = 1,34; propylacetátu = 0,17; amylacetátu = 0,18; zvyšok tvoria neidentifikované organické látky.120 g (2 mol) of acetic acid and 3.13 g of 95 g of sulfuric acid were metered into a 1 dm esterification reactor equipped with a heating, a thermometer, a 4 TP rectification column and an organic phase feed via a phase separator overflow. %, i.e. 1.6 mol. % to acetic acid. Further, 209 g of the higher alcohol product from the catalytic oxidation process of cyclohexane to cyclohexanone and cyclohexanol. Alcohol by-product (FK-102) of specific gravity at 20 ° C = 866 kg.m “ 3 ; with OH content = 13.54 wt. %; CHO = 4.87 wt. %; acid number = 3.96 mg KOH / g; bromine number = 22.5 g Br / 100 g; content H 2 0 = 3.3 wt. %; with methanol content (wt.%) = 0.13; 2-propanol = 0.14; 1-propanol = 0.74 'n-butanol = 11.75; isobutanol = 8.35; check. butyl alcohol = 0.65; n-amyl alcohol = 41, 43; isoamyl alcohol = 3.15; cyclopentanol = 17.4; cyclohexanol = 0.55; cyclohexane = 1.34; propyl acetate = 0.17; amyl acetate = 0.18; the remainder is unidentified organic matter.
Tak přítomné alkoholy predstavujú 2,105 mólov, pričom mólový poměr kyseliny octovej/zmes alkoholov = 0,95.The alcohols thus present represent 2.105 mol, the molar ratio of acetic acid / mixture of alcohols = 0.95.
Esterifikácia kyseliny octovej přítomnými alkoholmi sa uskutečňovala počas 3 h, pričom sa oddestilovaná voda vo forme heterogénneho azeotropu, ktorý sa rozděloval v deličke fáz. Vodná vrstva sa odpúšťala a organická sa vracala prepadom spál do reaktora. Po 3 h sa přestala oddělovat voda, čím reakcia skončila. Vyrobená zmes esterov obsahovala najma propylacetát, n-butylacetát, izobutylacetát, amylacetát, izoamylacetát, cyklopentylacetát, cyklohexylacetát, ako aj cyklohexanón a cyklohexán. Táto sa ďalej vydestilovala z reakčnej zmes, neutralizovala vodným roztokom uhličitanu sodného, přeprala vodou a predestilovala. Získala sa tak zmes hlavně esterov - rozpúšťadlo tohto zloženia (v hmot. %): propylacetát = 1,5; izobutylacetát = 9,2; n-butylacetát = 14,0; izoamylacetát = 2,1; n-amylacetát = 56,2; cyklo pentylacetát = 5,6; cyklohexylacetát = 0,5; cyklohexanón = 2,0; cyklohexán = 0,5; ostatně bližšie neidentifikované organické zlúčeniny =8,4.Esterification of acetic acid with the alcohols present was carried out for 3 h, the water being distilled off in the form of a heterogeneous azeotrope which separated in the phase separator. The aqueous layer was discarded and the organic layer was returned to the reactor by overflowing the burns. After 3 h, the water stopped separating, ending the reaction. The mixture of esters produced contained in particular propyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, isoamyl acetate, cyclopentyl acetate, cyclohexyl acetate, as well as cyclohexanone and cyclohexane. This was further distilled from the reaction mixture, neutralized with aqueous sodium carbonate solution, washed with water and distilled. There was thus obtained a mixture of mainly esters - solvent of this composition (in% by weight): propyl acetate = 1.5; isobutyl acetate = 9.2; n-butyl acetate = 14.0; isoamyl acetate = 2.1; n-amyl acetate = 56.2; cyclo pentyl acetate = 5.6; cyclohexyl acetate = 0.5; cyclohexanone = 2.0; cyclohexane = 0.5; after all, unidentified organic compounds = 8.4.
Celkove sa získalo 250 g rozpúšťadla, vhodného najma pre nátěrové hmoty.A total of 250 g of solvent was obtained, suitable in particular for paints.
Destilačný zvyšok obsahujúci aj katalyzátor sa ponechal v reaktore a po přidaní kyseliny octovéj a vedlajšieho produktu (FK-102) sa uskutečnila ďalšia esterifikácia podobné ako predtým, ale s tým rozdielom, že sa vydestilovalo celé vyrobené množstvo esterov, tj. 290 g.'K destilačnému zvyšku sa znova přidala podobná násada a uskutečnila sa ďalšia esterifikácia. Takto je možné uskutečnit minimálně 5 opakovaní s tým istým katalyzátorem.The distillation residue, including the catalyst, was left in the reactor and, after the addition of acetic acid and by-product (FK-102), further esterification was carried out similarly to the previous one, but with the difference that the entire amount of esters produced was distilled off, i. 290 g.A similar batch was added again to the distillation residue and further esterification was performed. In this way it is possible to carry out at least 5 repetitions with the same catalyst.
Takto získané rozpúšťadlo aj bez úpravy je vhodné pre nitrocelulózové a kopolymérne nátěrové hmoty a na formuláciu odlakovača nechtov v kozmetike.The solvent thus obtained, even without treatment, is suitable for nitrocellulose and copolymer paints and for the formulation of nail polish removers in cosmetics.
Příklad 2Example 2
V esterifikačnom zariadení charakterizovaném v příklade 1 sa uskutečnila esterifikácia kyseliny octovej zmesou zváčša butanolu a izobutanolu vystripovanou z odpadových vod z výroby butanolov a 2-etylhexanolu oxoprocesom. Táto vystripovaná zmes ako vedlajší produkt (Stripol) mala priemernú mólovú hmotnost 118,6 g.mól-1; OH = 18,2 hmot. %; CHO = 0,89 hmot. %; číslo kyslosti = 1,3 mg KOH/g; číslo zmydelnenia = 5,1 mg KOH/g. Obsahovala (v hmot. %) 11,25 % vody; 4,08 % n-butyraldehydu; 1,02 % izobutyraldehydu; 32,7 % izobutanolu; 45,82 % n-butanolu; 4,92 % toluénú; 0,13 % organických dusíkatých látok a příměsí dalších organických látok (acetály, étery, estery).In the esterification plant characterized in Example 1, the esterification of acetic acid was carried out with a mixture of mainly butanol and isobutanol stripped from the effluents from the production of butanols and 2-ethylhexanol by the oxoprocess. This stripped mixture as a by-product (Stripol) had an average molecular weight of 118.6 g.mol -1 ; OH = 18.2 wt. %; CHO = 0.89 wt. %; acid number = 1.3 mg KOH / g; saponification number = 5.1 mg KOH / g. It contained (in% by weight) 11.25% of water; 4.08% n-butyraldehyde; 1.02% isobutyraldehyde; 32.7% isobutanol; 45.82% n-butanol; 4.92% toluene; 0.13% of organic nitrogenous substances and admixtures of other organic substances (acetals, ethers, esters).
Do reaktora sa nadávkovalo 120 g (2 mól) kyseliny octovej, 199 g uvedenej vystripovanej zmesi Stripol, takže mólový poměr kyselina octová/zmes alkoholov bol 0,95. Ďalej sa přidali 3 g kyseliny sírovej o koncentrácii 98 hmot. %. Pri esterifikácii sa potom postupovalo podobné ako v příklade 1. Esterifikácia sa ukončila po 3 h, kedy sa přestala vylučovat reakčná voda. Surová zmes esterov sa ďalej vydestilovala z esterifikačného reaktora, zneutralizovala vodným roztokom uhličitanu sodného, premyla vodou a znovu sa predestilovala. Získaný destilát - rozpúšťadlo v množstve 250 g málo toto zloženie (v hmot. %); izobutylacetát = 33; n-butylacetát = 54; zmes acetálov, aldehydov a toluénu = 13.120 g (2 mol) of acetic acid and 199 g of the above stripped Stripol mixture were metered into the reactor, so that the molar ratio of acetic acid / alcohol mixture was 0.95. Next, 3 g of sulfuric acid with a concentration of 98 wt. %. The esterification was then carried out in a manner similar to Example 1. The esterification was terminated after 3 hours, at which time the water of reaction ceased to precipitate. The crude ester mixture was further distilled from the esterification reactor, neutralized with aqueous sodium carbonate solution, washed with water and redistilled. The distillate-solvent obtained in an amount of 250 g has this composition (in% by weight); isobutyl acetate = 33; n-butyl acetate = 54; mixture of acetals, aldehydes and toluene = 13.
Táto zmes esterov je vhodným rozpúšťadlom najma pre nátěrové hmoty na báze nitrocelulózových a kopolymérnych vinylacetát/akrylátových spojiv. S jednou násadou katalyzátora je možné uskutočniť esterifikácie opakované.This mixture of esters is a suitable solvent, especially for paints based on nitrocellulose and copolymer vinyl acetate / acrylate binders. With one catalyst charge, it is possible to carry out the esterifications repeatedly.
Příklad 3Example 3
Do prevádzkového esterifikačného reaktora o objeme 7 m3 opatřeného destilačným nástavcem (náplňová kolona o účinnosti 5 TP), kondenzátorom, chladičom destilátu, deličkou fáz a prepadom organickej fázy sa předloží 1 800 kg (30 kg.mól) kyseliny oc tovej, 47 kg kyseliny sírovej o koncentrácii 95 hmot % a 2 985 kg vedíajšieho produktu Stripol, specifikovaného v přiklade 2. Esterifikácia sa uskutečňovala tak, že sa od vyhriatia reakčnej zmesi do varu oddestilovávala azeotropicky vznikajúca voda, ktorá sa oddělovala v deličke fáz a organická fáza sa vracala prepadom naspat do reaktora. Po ukončení esterifikácie sa vydestilovalo 2 745 kg surověj zmesi esterov a 1 500 kg spolu aj s kyselinou sírovou sa ponechalo v reaktore ako předloha pre následovnú esterifikáciu. 1,800 kg (30 kg.mol) of acetic acid, 47 kg of acetic acid, are introduced into a 7 m 3 operational esterification reactor equipped with a distillation head (5 TP efficiency packed column), condenser, distillate condenser, phase separator and organic phase overflow. of sulfur by a concentration of 95% by weight and 2,985 kg of the by-product Stripol specified in Example 2. The esterification was carried out by distilling off azeotropically formed water from the heating of the reaction mixture to boiling, separating in the phase separator and returning the organic phase. to the reactor. After completion of the esterification, 2,745 kg of crude ester mixture were distilled off and 1,500 kg together with sulfuric acid was left in the reactor as a template for the subsequent esterification.
Vyrobená zmes zváčša esterov sa zneutralizovala vodným roztokom uhličitanu sodného, přeprala dokladné vodou a predestilovala. Takto získané rozpúštadlo obsahovalo 33 hmot. % izobutylacetátu, 54 hmot. % n-butylacetátu a zvyšok do 100 % tvoria acetály, toluén a aldehydy.The mixture of the most esters produced was neutralized with aqueous sodium carbonate solution, washed with water and distilled. The solvent thus obtained contained 33 wt. % isobutyl acetate, 54 wt. % of n-butyl acetate and the remainder up to 100% are acetals, toluene and aldehydes.
Takto získané rozpúštadlo plné substituuje čistý butylacetát a izobutylacetát ako rozpúštadlo nátěrových látok a navýše je účinnou zložkou formulácií pre odstraňovanie starých náterov na báze prírodných a syntetických makromolekulových látok.The solvent thus obtained fully substitutes pure butyl acetate and isobutyl acetate as the solvent for paints and, in addition, is an active ingredient in formulations for removing old coatings based on natural and synthetic macromolecular substances.
Příklad 4 .Example 4.
Do esterifikačného zariadenia charakterizovaného v příklade 1 sa nadávkuje 120,1 g (2 mól) kyseliny octovéj a 184,5 g predného alkoholického podielu z rektifikácie 2-etylhexanolu, vyrobeného z n-butyraldehydu z procesu oxosyntézy, aldolizáciou s následnou dehydratáciou a hydrogenáciou 2-etylhexanalu na 2-etylhexanol. Predný alkoholický íahký podiel z rektifikácie 2-etylhexanolu (2-EHLP) představoval frakciu o t.v. 109 až 182,5 ’C/101 kPa a mal špecifickú hmotnost (d4 20) = 812,2 kg.m-3. Ďalej OH = 19,4 hmot. %; CHO = 0,25 hmot. %; číslo zmydelnenia = 2,5 mg KOH/g; číslo kyslosti = 1,26 mg KOH/g; brómové číslo = 1,3 g Br/100 g. Obsahoval (v hmot. %): 20,7 % izobutanolu; 51,7 % n-butanolu; 4,1 % izoamylakoholu; 15,3 % 2-etylhexanolu; 4,1 % heptanónu; 2 % 2-etylhexanolu, pričom zvyšok do 100 % tvořili dalšie kyslíkaté organické zlúčeniny (estery, étery, acetály a aldoly).120.1 g (2 mol) of acetic acid and 184.5 g of the front alcohol from the rectification of 2-ethylhexanol, produced from n-butyraldehyde from the oxosynthesis process, by aldolization followed by dehydration and hydrogenation of the 2-ethyl pyrene, are metered into the esterification apparatus characterized in Example 1. ethylhexanal to 2-ethylhexanol. The leading alcoholic light fraction from the rectification of 2-ethylhexanol (2-EHLP) represented a fraction of t 109 to 182.5 ° C / 101 kPa and had a specific gravity (d 4 20 ) = 812.2 kg.m -3 . Further OH = 19.4 wt. %; CHO = 0.25 wt. %; saponification number = 2.5 mg KOH / g; acid number = 1.26 mg KOH / g; bromine number = 1.3 g Br / 100 g. It contained (in% by weight): 20.7% of isobutanol; 51.7% n-butanol; 4.1% isoamyl alcohol; 15.3% 2-ethylhexanol; 4.1% heptanone; 2% of 2-ethylhexanol, the remainder up to 100% being other oxygenated organic compounds (esters, ethers, acetals and aldols).
Ďalej sa do reaktora přidalo 3,1 g kyseliny sírovej o konícentrácii 95 hmot. %. Esterifikácia sa uskutečňovala počas 2,5 h. Po ukončení reakcie sa vydestilovala zmes esterov a dalších látok (zváčša 3-heptanón a 2-etylhexanal). Zmes vydestilovaných látok sa zneutralizovala vodným roztokom uhličitanu sodného a znovu predestilovala. Získalo sa rozpúštadlo nátěrových látok tohto zloženia (v hmot. %): izobutylacetát = 23; n-butylacetát = 54; izoamylacetát = 4; 2-etylhexylacetát = 12; zvyšok do 100 '% tvořili 3-heptanón, 2-etylhexanol, acetály, étery a aldoly.Next, 3.1 g of sulfuric acid at a concentration of 95 wt.% Was added to the reactor. %. The esterification was carried out for 2.5 h. After completion of the reaction, a mixture of esters and other substances (especially 3-heptanone and 2-ethylhexanal) was distilled off. The mixture of distilled substances was neutralized with aqueous sodium carbonate solution and redistilled. A paint solvent of the following composition was obtained (in% by weight): isobutyl acetate = 23; n-butyl acetate = 54; isoamyl acetate = 4; 2-ethylhexyl acetate = 12; the remainder up to 100% were 3-heptanone, 2-ethylhexanol, acetals, ethers and aldols.
Příklad 5Example 5
Postupovalo sa podobné ako v příklade 4, len miesto lahkého podielu (2-EHLP) z rektifikácie 2-etylhexanolu sa aplikoval tažký podiel (2-EHTP) z rektifikácie 2-etylhexanolu. Ťažký podiel í(2-EHTP) mal priemernú mólovú hmotnost 150 a hustotu pri °C = 901,9 kg.m-3; nD 20 = 1,4530. Obsahoval 36,3 hmot. %The procedure was similar to Example 4, except that instead of the light fraction (2-EHLP) from the rectification of 2-ethylhexanol, the heavy fraction (2-EHTP) from the rectification of 2-ethylhexanol was applied. The heavy fraction (2-EHTP) had an average molecular weight of 150 and a density at ° C = 901.9 kg.m -3 ; n D 20 = 1.4530. It contained 36.3 wt. %
2-etylhexanolu; dodekanolu spolu s diolom C12 44,1 hmot. %; bu§ tyraldehyddiizobutylacetátu 0,7 hmot. % a dalších 7 kyslíkatých organických látok po 1 až 6 hmot. %; OH = 12,9 hmot. %; brómové číslo = 4,7 g Br/100 g; číslo kyslosti = 0,9 mg KOH/g a číslo zmydeínenia = 22,1 mg KOH/g. Doba esterifikácie však bola 4,0 h a ako vynášač reakčnej vody sa aplikovala zmes ortoa para-xylénu. Získané rozpúšťadlo je aplikovatelné najma ako komponent vypalovacích nátěrových látok. Ďalej ako komponent zmákčovadiel pást PVC, zvlášť na základe mikrosuspenzného PVC, ale aj ako komponent odlakovačov starých náterov a tiež v kozmetike.2-ethylhexanol; of dodecanol together with diol C 12 44.1 wt. %; butyraldehyde diisobutyl acetate 0.7 wt. % and another 7 oxygenated organic substances of 1 to 6 wt. %; OH = 12.9 wt. %; bromine number = 4.7 g Br / 100 g; acid number = 0.9 mg KOH / g and saponification number = 22.1 mg KOH / g. However, the esterification time was 4.0 h and a mixture of ortho and para-xylene was applied as a carrier of the reaction water. The solvent obtained is applicable in particular as a component of baking paints. Furthermore, as a component of plasticizers, PVC pastes, especially on the basis of microsuspension PVC, but also as a component of paint strippers for old paints and also in cosmetics.
Příklad 6Example 6
Postupuje sa podobné ako v příklade 4, len miesto lahkého podielu (2-EHLP) z rektifikácie 2-etylhexanolu sa aplikovala zmes alkoholov C2 až C4, izolovaná z produktu modifikovanej Fischerovéj-Tropschovej syntézy, uskutočnenej zo syntézneho plynu (mól. poměr H2:CO = 1,8:1) na Fe-Zn-Cr katalyzátore. Z destilačného zvyšku rektifikácie hlavně metanolu z hydrokondenzácie syntézneho plynu obsahovala 49,3 hmot. % etanolu, 37,1 hmot. % propanolu, 6,9 % butanolu a 6,7 hmot. % izobutanolu.The procedure is similar to Example 4, except that instead of the light fraction (2-EHLP) from the rectification of 2-ethylhexanol, a mixture of C 2 to C 4 alcohols isolated from the product of a modified Fischer-Tropsch synthesis carried out from synthesis gas (mol. Ratio H 2 : CO = 1.8: 1) on Fe-Zn-Cr catalyst. Of the distillation residue, the rectification mainly of methanol from the hydrocondensation of synthesis gas contained 49.3 wt. % ethanol, 37.1 wt. % propanol, 6.9% butanol and 6.7 wt. % isobutanol.
Získané rozpúšťadlo je vhodné pre širokú paletu nátěrových látok, najma so spojivami na základe nitrocelulózy, polyvinylacetátu, kopolyméru vinylacetátu, kopolymérov alkylakrylátov, polystyrénu a alkydalov.The solvent obtained is suitable for a wide range of coatings, in particular with binders based on nitrocellulose, polyvinyl acetate, vinyl acetate copolymer, copolymers of alkyl acrylates, polystyrene and alkydals.
Příklad 7Example 7
Postupovalo sa podobné ako v příklade 2, len miesto 2 mól kyseliny octovej sa aplikovalo ekvivalentně množstvo destilačného zvyšku z regenerácie kyseliny octovej vo výrobě vinylacetátu katalyzovanou adíciou kyseliny octovej na acetylén. Destilačný zvyšok z rektifikácie kyseliny octovej obsahoval 57,3 hmot. % kyseliny octovej; 26,7 hmot. % acetanhydridu a zvyšok do 100 % tvořil etylidéndiacetát a dalšie bližšie neidentifikované organické zlúčeniny. Ekvivalentně množstvo kyseliny sa počítalo len z obsahu kyseliny octovej a acetanhydridu. Pri esterifikácii, ktorá trvala 3,5 h sa okrem reakčnej vody oddělili ešte aj organické prchavé podiely, ako acetaldehyd, krotónaldehyd a dalšie.The procedure was similar to Example 2, except that instead of 2 moles of acetic acid, an equivalent amount of the distillation residue from the regeneration of acetic acid in the production of vinyl acetate catalyzed by the addition of acetic acid to acetylene was applied. The distillation residue from the rectification of acetic acid contained 57.3 wt. % acetic acid; 26.7 wt. % acetic anhydride and the remainder up to 100% was ethylidene diacetate and other unidentified organic compounds. The equivalent amount of acid was calculated only from the content of acetic acid and acetic anhydride. In the esterification, which lasted 3.5 hours, in addition to the reaction water, organic volatiles, such as acetaldehyde, crotonaldehyde and the like, were also separated.
Získané rozpúšťadlo je vhodné na přípravu nátěrových hmot, na báze syntetických makromolekulových látok ako spojiv, ako aj na odstraňovanie starých náterov.The solvent obtained is suitable for the preparation of paints, based on synthetic macromolecular substances as binders, as well as for the removal of old coatings.
Podobným postupem, ale s použitím destilačného zvyšku z rektifikácie kyseliny octovej, obsahujúcej 73,4 hmot. % kyseliny octovej, 3,7 hmot. % acetanhydridu, pričom zvyšok do 100 % tvořili aldoly, krotónaldehydy a bližšie neidentifikované organické produkty, sa tak isto získalo dobré rozpúšťadlo nátěrových hmot. Destilačný zvyšok esterifikácie sa však aplikoval len dvakrát a po druhéj esterifikácii sa využil už len ako komponent kvapalných paliv.In a similar manner, but using a distillation residue from the rectification of acetic acid, containing 73.4 wt. % acetic acid, 3.7 wt. % of acetic anhydride, the remainder up to 100% being aldols, crotonaldehydes and unidentified organic products, a good paint solvent was also obtained. However, the distillation residue of the esterification was applied only twice and after the second esterification it was used only as a component of liquid fuels.
Příklad 8Example 8
Postupovalo sa podobné ako v příklade 2, len miesto 2 mól kyseliny octovéj sa aplikovalo 158,8 g (2,61 mól) zmesi kyselin - odpadovej frakcie organických kyselin z výroby kyseliny akrylové j a alkylakrylátov. Odpadová frakcia organických kyselin obsahovala (v hmot. %): 85 % kyseliny octovéj, 10 % kyseliny mravčej, 1 % kyseliny akrylovéj, 0,5 % ketónov a 4,0 % vody. Získaná zmes esterov je kvalitným rozpúšťadlom nátěrových hmot na báze modifikovaných prírodných makromolekulových a syntetických makromolekulových spojiv, tiež odstraňovanie starých náterov hlavně na báze uvedených spojiv.The procedure was similar to Example 2, except that instead of 2 mol of acetic acid, 158.8 g (2.61 mol) of a mixture of acids - the waste fraction of organic acids from the production of acrylic acid and alkyl acrylates were applied. The waste fraction of organic acids contained (in% by weight): 85% acetic acid, 10% formic acid, 1% acrylic acid, 0.5% ketones and 4.0% water. The obtained mixture of esters is a quality solvent for paints based on modified natural macromolecular and synthetic macromolecular binders, as well as removal of old coatings mainly on the basis of said binders.
Příklad 9Example 9
Postupuje sa podobné ako v příklade 2, ale sa nadávkuje 200 g (2,118 mól alkanolov) zváčša zmesi butanolu a izobutanolu označenej ako Stripol, vystripovanej z odpadových vod výroby butanolov a 2-etylhexanolu a miesto kyseliny octovej sa aplikovalo 122 g (2,012 mól odp. kyselin) odpadovej zmesi kyselin - frakcie organických kyselin z výroby kyseliny akrylovéj a alkylakrylátov, špecifikovanej v příklade 8. Ďalej sa přidali 3,2 g kyseliny sírové j o koncentrácii 95 hmot. % (1,5 mol. % na přítomné organické kyseliny). Esterifikácia sa uskutečňovala počas 3,5 h. Po jej ukončení sa vydestilovala surová zmes esterov v množstve 250 g. Táto sa po zneutralizovaní vodným roztokem uhličitanu sodného a prepratí vodou predestilovala. Získalo sa tak rozpúšťadlo pozostáva júce (v hmot. %) z 3 % izobutylformiátu, 7 % butylformiátu, 31 % izobutylacetátu, 52 % butylacetátu, pričom zvýšok (7 %) do 100 % tvořili ďalšie kyslíkaté organické látky (acetály, nezreagované alkoholy, toluén a i.).The procedure is the same as in Example 2, but 200 g (2.118 mol of alkanols) are metered in, in addition to a mixture of butanol and isobutanol, designated Stripol, stripped from the butanol and 2-ethylhexanol effluents, and 122 g (2.012 mol of resp. acids) of the waste mixture of acids - organic acid fractions from the production of acrylic acid and alkyl acrylates, specified in Example 8. 3.2 g of sulfuric acid were then added to a concentration of 95 wt. % (1.5 mol% for the organic acids present). The esterification was carried out for 3.5 h. After completion, a crude ester mixture of 250 g was distilled off. This was distilled after neutralization with aqueous sodium carbonate solution and washing with water. There was thus obtained a solvent consisting (in% by weight) of 3% isobutyl formate, 7% butyl formate, 31% isobutyl acetate, 52% butyl acetate, the remainder (7%) up to 100% being other oxygenated organic substances (acetals, unreacted alcohols, toluene). and i.).
Vyrobené rozpúšťadlo je kvalitným rozpúšťadlom nátěrových hmot a v kombinácii s acetónom odlakovačom v kozmetike.The solvent produced is a high-quality solvent for paints and in combination with an acetone nail polish remover in cosmetics.
Příklad 10Example 10
Do esterifikačného zariadenia charakterizovaného v příklade 1 sa nadávkovalo 212 g frakcie odpadovej kyseliny octovej (zmes destilačných zvyškov z výroby kyseliny octovej oxidáciou acetaldehydu a z regenerovanej kyseliny octovej z výroby vinylacetátu katalyzovanou adíciou kyseliny octovej na acetylén), pozostávajúci z 56 % hmot, kyseliny octovej, 5,5 % hmot, acetanhydridu, 7,8 % hmot, etylidénacetátu, 8,9 % krotónaldehydu, ďalej acetaldehydu, kooligomérov vinylacetátu i dalších kondenzačných produktov a vody. Ďalej sa přidalo 333 g (4,5 mól) izobutylakoholu a 4,5 g kyseliny sírovej o koncentrácii 98 % hmot. Esterifikácia sa uskutečňovala za priebežného oddelovania vody počas 4 h. Po ukončení esterifikácie sa z reakčnej zmesi vydestiloval surový ester (zmes hlavně izobutylacetátu a izobutylalkoholu), ktorý sa po zneutralizovaní uhličitanom sodným predestiloval na rektifikačnej kolóne, pričom sa získalo 248 g izobutylacetátu.212 g of waste acetic acid fraction (mixture of distillation residues from the production of acetic acid by oxidation of acetaldehyde and regenerated acetic acid from the production of vinyl acetate catalyzed by the addition of acetic acid to acetylene), consisting of 56% by weight, acetic acid, 5 , 5% by weight, acetic anhydride, 7.8% by weight, ethylidene acetate, 8.9% by crotonaldehyde, acetaldehyde, vinyl acetate co-oligomers and other condensation products and water. Further, 333 g (4.5 mol) of isobutyl alcohol and 4.5 g of sulfuric acid with a concentration of 98% by weight were added. The esterification was carried out with continuous separation of water for 4 h. After completion of the esterification, the crude ester (a mixture of mainly isobutyl acetate and isobutyl alcohol) was distilled off from the reaction mixture, which was distilled on a rectification column after neutralization with sodium carbonate to obtain 248 g of isobutyl acetate.
Zvyšok po esterifikácii sa spracoval tak, že sa k němu přidala voda a přítomný izobutylacetát sa vydestiloval vo forme azeotropu. Destilačný zvyšok (viskózny, obsahujúci živočišné látky) sa alkalicky zneutralizoval (páleným dolomitem) a zlikvidoval spálením.The esterification residue was treated by adding water, and the isobutyl acetate present was distilled off as an azeotrope. The distillation residue (viscous, containing animal substances) was alkali neutralized (burnt dolomite) and disposed of by incineration.
Příklad 11 .Example 11.
Postupuje sa podobné ako v příklade 10, len miesto 4,5 mól izobutylalkoholu sa použije 4,5 mólov technického izopropylalkoholu (8,5 % hmot, izopropylalkoholu, 0,9 % hmot, acetonu a 0,2 % hmot, diacetónalkoholu a zvyšok do 100 % je voda).The procedure is the same as in Example 10, except that instead of 4.5 mol of isobutyl alcohol, 4.5 mol of technical isopropyl alcohol (8.5% by weight, isopropyl alcohol, 0.9% by weight, acetone and 0.2% by weight), diacetone alcohol and the remainder are used. 100% is water).
Výťažok izopropylacetátu dosiahol 91 % teorie.The yield of isopropyl acetate reached 91% of theory.
\\
Příklad 12Example 12
Do zariadenia charakterizovaného v příklade 1 sa nadávkuje 60 g (1 mól) kyseliny octovéj, 86,6 g strednej frakcie z liehovarníckej pribudliny (1,11 mól přítomných alkoholov) a 1,5 g kyseliny sírovéj (1,5 % mól) o koncentrácii 96 % hmot, ako esterifikačného katalyzátore. Použitá středná frakcia pribudliny obsahuje (v % hmot.) 1,5 etanolu, 11,1 n-propanolu, 40,1 izobutylalkoholu a 46,2 izoamylalkoholu.60 g (1 mol) of acetic acid, 86.6 g of the middle fraction from the distillery sludge (1.11 mol of alcohols present) and 1.5 g of sulfuric acid (1.5% mol) are metered into the apparatus characterized in Example 1. 96% by weight as esterification catalyst. The intermediate fraction of the bulking agent used contains (in% by weight) 1.5 ethanol, 11.1 n-propanol, 40.1 isobutyl alcohol and 46.2 isoamyl alcohol.
Esterifikácia sa uskutečňuje podobné ako v predchádzajúcich příkladech. Esterifikáciou sa získá zmes prevažne esterov zloženia (v % hmot.): 3,9 etylacetátu, 12,4 propylacetátu, 37,5 izobutylacetátu, 39,5 izoamylacetátu a 6,7 nezreagovaných alkoholov.The esterification is carried out similarly to the previous examples. Esterification gives a mixture of predominantly esters of the composition (in% by weight): 3.9 ethyl acetate, 12.4 propyl acetate, 37.5 isobutyl acetate, 39.5 isoamyl acetate and 6.7 unreacted alcohols.
Výťažok zmesného esteru je 92 % teoretického množstva. Takto připravený zmesný ester je výborným rozpúšťadlom pre nátěrové hmoty so spojivovým komponentem na báze syntetických makromolekulových látok a modifikovaných prírodných makromolekulových látek, ako nitrocelulózy, používaný ako na přípravu nátěrových hmot, tak odstraňovanie poškodených náterov, vrátane formulovaných odlakovačov v kozmetike (napr. odlakovač na nechty) apod.The yield of the mixed ester is 92% of theory. The mixed ester thus prepared is an excellent solvent for paints with a binder component based on synthetic macromolecular substances and modified natural macromolecular substances, such as nitrocellulose, used both for the preparation of paints and removing damaged paints, including formulated nail polish removers in cosmetics (eg nail polish remover). ) etc.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS12890A CS277325B6 (en) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | The glassware removal device is intended for the removal of glass products from the glassworks to the cooling furnace, for the manual production of glass. Its essence lies in the fact that the product is hung together with a hinge hanger, which is pivotally connected to the carrier in the direction of movement, so as to avoid sudden shocks and thus the spontaneous fall of the products from the hatch during starting. They are fed with products, hung up, conveyed to the cooling furnace by means of a carrier, a carriage and a rail. The side carriage is secured by a bottom wheel with a groove placed on a pin between two springs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS12890A CS277325B6 (en) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | The glassware removal device is intended for the removal of glass products from the glassworks to the cooling furnace, for the manual production of glass. Its essence lies in the fact that the product is hung together with a hinge hanger, which is pivotally connected to the carrier in the direction of movement, so as to avoid sudden shocks and thus the spontaneous fall of the products from the hatch during starting. They are fed with products, hung up, conveyed to the cooling furnace by means of a carrier, a carriage and a rail. The side carriage is secured by a bottom wheel with a groove placed on a pin between two springs |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9000128A2 CS9000128A2 (en) | 1991-07-16 |
| CS277325B6 true CS277325B6 (en) | 1993-01-13 |
Family
ID=5332877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS12890A CS277325B6 (en) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | The glassware removal device is intended for the removal of glass products from the glassworks to the cooling furnace, for the manual production of glass. Its essence lies in the fact that the product is hung together with a hinge hanger, which is pivotally connected to the carrier in the direction of movement, so as to avoid sudden shocks and thus the spontaneous fall of the products from the hatch during starting. They are fed with products, hung up, conveyed to the cooling furnace by means of a carrier, a carriage and a rail. The side carriage is secured by a bottom wheel with a groove placed on a pin between two springs |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS277325B6 (en) |
-
1990
- 1990-01-10 CS CS12890A patent/CS277325B6/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS9000128A2 (en) | 1991-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5900125A (en) | Continuous preparation of alkyl esters of (meth)acrylic acid and apparatus for this purpose | |
| US5734074A (en) | Continuous preparation of alkyl esters of (meth) acrylic acid | |
| JP5069388B2 (en) | Treatment of compositions containing trimethylolalkanebis-single linear formal | |
| CA2193408A1 (en) | Esterification of (meth)acrylic acid with an alkanol | |
| CZ270196A3 (en) | (meth)acrylic acid esterification process with alkanol | |
| CN1222503C (en) | Method for esterifying (meth) acrylic acid with alkanol | |
| BE1009764A3 (en) | Process for the preparation of alpha-alkylkaneelaldehyde. | |
| KR20000070185A (en) | Process for the Esterification of (Meth)acrylic Acid with an Alkanol | |
| JPH09183753A (en) | Esterification of (meth)acrylic acid | |
| CS277325B6 (en) | The glassware removal device is intended for the removal of glass products from the glassworks to the cooling furnace, for the manual production of glass. Its essence lies in the fact that the product is hung together with a hinge hanger, which is pivotally connected to the carrier in the direction of movement, so as to avoid sudden shocks and thus the spontaneous fall of the products from the hatch during starting. They are fed with products, hung up, conveyed to the cooling furnace by means of a carrier, a carriage and a rail. The side carriage is secured by a bottom wheel with a groove placed on a pin between two springs | |
| US3859335A (en) | Process for obtaining esters from cyclohexanone waste | |
| CZ270096A3 (en) | Esterification process of (meth)acrylic acid with alkanol | |
| US2816921A (en) | Production of alpha-alkoxy alkanoic acids | |
| RU2174974C1 (en) | Fusel oil-base mixing solvent | |
| US3475343A (en) | Process for producing solvent for paint and lacquer | |
| EP0727408B1 (en) | Process for valorizing, in ester form, of acetic acid, contamid in the light fractions of the purification of acrylic acid | |
| US2678950A (en) | Process of producing acrolein | |
| EP0553668A2 (en) | Process for making arylacrylic acids and their esters | |
| EP0007076B1 (en) | Dihydrobisabolenes and dihydrobisabolol, their preparation and use as odorous substances | |
| US2438894A (en) | Production of derivatives of 3-substituted 2, 4 diketones | |
| CN100408546C (en) | Ester Compounds and Their Application in Synthesis of Acrylic Ester | |
| US2904596A (en) | Production of tertiary acetylenic | |
| US4433163A (en) | Process for the production of 3,3-dimethylglutaric acid or its esters | |
| JP2844382B2 (en) | Method for producing storage-stable levulinic acid | |
| FR2719582A1 (en) | Iso- or n-butyrate propylene glycol-monomethyl ether and their isomers, and process for their preparation. |