CS4691A2 - Catalyst's component and catalyst for olefins polymerization - Google Patents
Catalyst's component and catalyst for olefins polymerization Download PDFInfo
- Publication number
- CS4691A2 CS4691A2 CS9146A CS4691A CS4691A2 CS 4691 A2 CS4691 A2 CS 4691A2 CS 9146 A CS9146 A CS 9146A CS 4691 A CS4691 A CS 4691A CS 4691 A2 CS4691 A2 CS 4691A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- olefin polymerization
- polymerization catalyst
- butyl
- catalyst component
- formula
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 37
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 13
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 claims description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARGRHMLWRBWKBG-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)[SiH2]C(OC)(OC)OC Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)[SiH2]C(OC)(OC)OC ARGRHMLWRBWKBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000809257 Homo sapiens Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 4 Proteins 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 102100038463 Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 4 Human genes 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- CPAYFVMIEQWZQG-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl(diphenyl)silane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[SiH](C(OC)OC)C1=CC=CC=C1 CPAYFVMIEQWZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IFLCOMFNZPJCFT-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-(2-ethylhexyl)-methylsilane Chemical compound CCCCC(CC)C[SiH](C)C(OC)OC IFLCOMFNZPJCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYYQWMDBQFSCPB-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])OC XYYQWMDBQFSCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 2
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQCCXZWJWTXJK-UHFFFAOYSA-N phenyl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[SiH2]C(OC)(OC)OC DTQCCXZWJWTXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- HMXOXVTXBLUMRA-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)-(trimethoxymethyl)silane Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)[SiH2]C(OC)(OC)OC HMXOXVTXBLUMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMDOITPNLAVEFG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydronaphthalen-1-yl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C1(CCCC2CCCCC12)[SiH2]C(OC)(OC)OC NMDOITPNLAVEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTIGGAHUZJWQMD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methoxyethane Chemical compound COCCCl XTIGGAHUZJWQMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZKJLZAKZSKUBX-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C(C)C(C[SiH2]C(OC)(OC)OC)CCCC QZKJLZAKZSKUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGUYBRSOIPIWLW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C(C(C)C)[SiH2]C(OC)(OC)OC XGUYBRSOIPIWLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWFRXZRWMDOLIP-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)[SiH](C(OCC)OCC)CC(C)C Chemical compound C(C(C)C)[SiH](C(OCC)OCC)CC(C)C XWFRXZRWMDOLIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJUQAFMOFUCNGZ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)[SiH](C(OCC)OCC)C(C)C Chemical compound C(C)(C)[SiH](C(OCC)OCC)C(C)C YJUQAFMOFUCNGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFKFYFTUHRFUKQ-UHFFFAOYSA-N C(C)OC([SiH](C)C)OCC Chemical compound C(C)OC([SiH](C)C)OCC RFKFYFTUHRFUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSPRYFWDJSXQQO-UHFFFAOYSA-N C(C)[SiH](C(OC)OC)CC Chemical compound C(C)[SiH](C(OC)OC)CC VSPRYFWDJSXQQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000252233 Cyprinus carpio Species 0.000 description 1
- DAPNEKIAGKFAPV-UHFFFAOYSA-N FC1=CC=C(C=C1)[SiH2]C(OC)(OC)OC Chemical compound FC1=CC=C(C=C1)[SiH2]C(OC)(OC)OC DAPNEKIAGKFAPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- FICXCYXCWUFNLW-UHFFFAOYSA-N benzyl-(dimethoxymethyl)-phenylsilane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[SiH](C(OC)OC)CC1=CC=CC=C1 FICXCYXCWUFNLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHYBCUUGZYASI-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropoxy)methyl-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound C(C(C)C)[SiH](C(OCC(C)C)OCC(C)C)CC(C)C YPHYBCUUGZYASI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCEJQINTSWFWPH-UHFFFAOYSA-N bis(cyclohexylmethyl)-dimethoxysilane Chemical compound C1CCCCC1C[Si](OC)(OC)CC1CCCCC1 NCEJQINTSWFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOYPLZRACIXBKK-UHFFFAOYSA-N butyl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C(CCC)[SiH2]C(OC)(OC)OC FOYPLZRACIXBKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOSZILWKTQCRSZ-UHFFFAOYSA-N butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CCCC[Si](C)(OC)OC OOSZILWKTQCRSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ALQVXXYBGQAIIJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C1(CCCCC1)[SiH2]C(OC)(OC)OC ALQVXXYBGQAIIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ASXJJAJXJLFIHE-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethyl-(dimethoxymethyl)-methylsilane Chemical compound COC(OC)[SiH](C)CC1CCCCC1 ASXJJAJXJLFIHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- NTVQPRPSHSXAPK-UHFFFAOYSA-N diethoxymethyl(diethyl)silane Chemical compound C(C)[SiH](C(OCC)OCC)CC NTVQPRPSHSXAPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHJIKFAIIPAQSP-UHFFFAOYSA-N diethoxymethyl(dipropyl)silane Chemical compound C(CC)[SiH](C(OCC)OCC)CCC MHJIKFAIIPAQSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical group CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTBFSTHWSBRFFU-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl(dimethyl)silane Chemical compound C[SiH](C(OC)OC)C KTBFSTHWSBRFFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMKVOFXDBSXMIH-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl(dipropyl)silane Chemical compound C(CC)[SiH](C(OC)OC)CCC YMKVOFXDBSXMIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGKZPLJBOXWVTL-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-(2-methylpropyl)-propan-2-ylsilane Chemical compound C(C(C)C)[SiH](C(OC)OC)C(C)C XGKZPLJBOXWVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXFXQVBZYXSFAQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-bis(2,2-dimethylpropyl)silane Chemical compound C(C(C)(C)C)[SiH](C(OC)OC)CC(C)(C)C FXFXQVBZYXSFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMAOLTRXBAMUBO-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound C(C(C)C)[SiH](C(OC)OC)CC(C)C MMAOLTRXBAMUBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOOFHDXRBGGNDG-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-bis(4-methylphenyl)silane Chemical compound CC1=CC=C(C=C1)[SiH](C(OC)OC)C1=CC=C(C=C1)C DOOFHDXRBGGNDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSTGZGWZGLBMRS-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-methyl-phenylsilane Chemical compound C[SiH](C(OC)OC)C1=CC=CC=C1 DSTGZGWZGLBMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical class C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N diphenyl phthalate Chemical group C=1C=CC=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- IAQAVXKRQSHUNL-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(dimethoxymethyl)silane Chemical compound C(C)(C)(C)[SiH](C(OC)OC)C(C)(C)C IAQAVXKRQSHUNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- GVVPGTZRZFNKDS-JXMROGBWSA-N geranyl diphosphate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CO[P@](O)(=O)OP(O)(O)=O GVVPGTZRZFNKDS-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N magnesiomagnesium Chemical compound [Mg][Mg] HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZQBYALVHAANGI-UHFFFAOYSA-N magnesium;dihypochlorite Chemical compound [Mg+2].Cl[O-].Cl[O-] YZQBYALVHAANGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ZHCUAVYLSFVRFU-UHFFFAOYSA-N methyl(propan-2-yl)silicon Chemical compound C[Si]C(C)C ZHCUAVYLSFVRFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCOLJLYGWZEIEA-UHFFFAOYSA-N methyl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C[SiH2]C(OC)(OC)OC BCOLJLYGWZEIEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- KGXMVURFZUILPA-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(trimethoxymethyl)silane Chemical compound C(C)(C)(C)[SiH2]C(OC)(OC)OC KGXMVURFZUILPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGEONZHNKLHMRA-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-cyclohexyl-(dimethoxymethyl)silane Chemical compound C1(CCCCC1)[SiH](C(OC)OC)C(C)(C)C MGEONZHNKLHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])(OC)OC TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDVDCWGJCRZBHK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(naphthalen-1-ylmethyl)silane Chemical compound C1=CC=C2C(C[Si](C)(C)C)=CC=CC2=C1 ZDVDCWGJCRZBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
- /- r
Vynález se týká katalyzátorových složek a katalyzátorů po-lymerace olefinů, vhodných zejména pro polymerace olefinů typuCHgSCHR, kde R znamená alkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aryl ne-bo vodík· V tomto oboru jsou dobře známé katalyzátory obsahující slou-čeniny titanu na nosiči, kterým je halogenid hořčíku v aktivníformě» Katalyzátory tohoto typu jsou popsány například v USP4 278 718· Tyto katalyzátory jsou sica vysoce aktivní při poly-meraci olefinů, zejména etylenu a dalších alfa-olefinů jako jepropylen, nejsou ale dostatečně stereospecifické»
Stereospecificita se zlepší, když se k pevné komponentě,kterou je sloučenina titanu, přidá látka s vlastnostmi elektro-nového donoru /USP 4 544 713/· Dalšího zlepšení se dosáhne, při-dá-li se elektronový donor jak k pevné komponentš/vnitřní donor/,tak k alkylhliníkové sloučenině /vnější donor/, jak je uváděnov USP 4 107 414.
Vysokých účinků jak co se týče aktivity, tak co se týče ste-reospecificity, se dosahuje s katalyzátory, popisovanými v Evrop-ském patentovém spise 0045 977· Tyto katalyzátory obsahuji jakopevnou složku halogenid hořečnatý v aktivní formě· Na něm jakona nosiči je nanesen halogenid titanu, výhodně chlorid titaniči-tý a sloučenina s vlastnostmi elektronového donoru. Jako elektro-nový donor zde vystudují některé estery karboxylových kyselin,z nichž jako přiklad slouží ftaláty· Jako spolupůsobící kataly-zátor se používá alkylhliníkové sloučenina, obsahující nejménějednu vazbu Si-OR, kde R je uhlovodíkový radikál. - 3 - V USP 4 522 930 jsou popsány katalyzátory, jejichž pevná komponenta obsahuje látku s vlastnostmi elektronového dónoru, kte- e * rá je za standardních extrakčních podmínek extrahovatelná nej mé- ně ze: 70 % mol» tri e tyl aluminiem a která má po extrakci povrch o nejméně 20 m /g« Tyto katalyzátory obsahují jako spolupůsobícíkatalyzátor trialkylhliníkovou sloučeninu, ke které je přidánalátka s vlastnostmi elektronového donoru. Tato látka nesmí s j—j - -· ινυ_', X—Í2L-X i;----K-. -.kl.. k,U „4 « X 4-X . ,. .
XtU&JTXUX £1X40.0 lU VJ' VV 0LL0V AWUiy£0A^', WJf UiWii+j uj u íj^ícvc - ny potenciometrickou titrací za daných reakčních podmínek»
Jako uvedené elektronové donory se používají sloučeniny křemíkus vazbami Si-OR, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin, Al-dietyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidid, dichlormonofenoxyhliník a další sloučeniny·
Nyní byla neočekávaně nalezena nová skupina látek s vlast-nostmi elektronových donorů. Některé z nich mohou být použityspolu s alkylhliníkovými sloučeninami a v kombinaci s pevnou ka- talyzátorovou složkou, která má vlastnosti popisované v USP4 522 930, a vytvářet tak vysoce aktivní stereospecifické kata-lyzátory· Jiné látky jsou schopny po přidání k pevné složce vy- . tvářet vysoce, aktivní a stereospecifické katalyzátory, aniž bybyl elektronový donor přidán k alkylhliníkové sloučenině·
Tyto sloučeniny podle vynálezu jsou silany odpovídajícíobecnému vzorci I R,
2 - 4 - kde skupiny R^ a Rg mohou být stejné nebo různé a znamenajíalkyl, cykloalkyl, aryl, alkylaryl nebo arylalkyl s 1 až 18uhlíkovými atomy, případně mohou obsahovat atomy 0, H, S, Pnebo halogeny $ R^ a R^, stejné nebo různé, představují alkyl,cykloalkyl, aryl, alkylaryl nebo arylalkyl s 1 až 18 uhlíko-vými atomy, výhodně alkyly s 1 až 6 uhlíky, výhodně skupinymetylové»
Skupiny a mohou být zejména metyl, etyl, propyl,izopropyl, n-butyl, terc.butyl, sěk.butyl, neopentyl, 2-etyl-hexyl, cyklohexyl, metylcyklohexyl, fenyl, benzyl, p-chlor-fenyl, 1-naftyl, 1-dekahydronaftyl· Příklady silanů, odpovídajících uvedenému vzorci I : 2-etylhexyltrimetoxyme tylsilan, i zopropyltrime toxymetyl silan,metyltrimetoxymetylsilan, n-butyltrfcmetoxymetylsilan, isobutyl-trimetoxymetylsilan, se Lbutyl trime toxymatyl silan, terctbutyl-trime.toxymetylsilan, cyklohexyltrimetoxymetylsilan, fenyltri-metoxymetylsilan, kumyl trimetoxymetylsilan, f enyl etyl trime toxy-metAjřsilan, cyklohexyl etyl trimetoxyme tylsilan, p-chlorfenyl-trimetoxymetylsilan, 1-naftyl-trime toxyme tylsilan, p-í'luorof enyl-trimetoxymetylsilan, 1-dekahydronaftyltrimetoxymetylsilan,p-terc, butylfenyltrimetoxymetylsilan, dicyklonexyldimetoxy-metylsllan, dímetyldimetoxymetylsilan, dietyldímetoxymetylsilan,di-n-propyl-dimetoxymetylsilan, αι-isopropyldimetoxymetyl siian,di-n-butyl-dimetoxymetylsilan, di-isobutyldimetoxymetylsiian,di-sek. butyldimetoxymetylsilan, di-terc-butyldimetoxymetylsilan,dimetyldietoxymetylsilan, dietyldietoxymetylsilan, di-n-propyl-dietoxymetlysilan, di-isopropyldietoxymetylsilan, di-n-butyl- -5 dietox^^ířan, di-isobutyldíetoxymetlysílan, dl-sekibutyldietoxy-metytsilan, di-terc,butyldietoxymetylsilan, metyletyldimetoxy-metyLsílán, metylpropyldimetoxymetylsiian, metylbenzyldimetoxy-metylsilan, mety lfenyldimetoxymetylsilan, metylcyklohexylmetyl-dimetoxymetylsilan, bis/p-chlorfenyi/-dímetoxymetylsilan,bis/lenyletyl/dimetoxymetyisilan, bis/cykloetyl/-dimetoxymetyl-silan, metlyisobutyldimetoxymetylsilan, metyl-2-etylhexyl-dímetoxymetylsilan, metyl-2-etylhexyldimetoxymetylsílan, bis-/ 2- e tylhexyl/ -dime toxyme tyl sílán, bis/ p-me týlfenyl/ - dime t oxy-metylsilan, metylisopropyidimetoxymetylsilan, difenyldimetoxy-metylsilan, cyklohexyl-terč/butyl-dimetoxymetylsilan, isopro-pyl - terč · Dutyi-Qime toxyme tyl s i 1 an, di ben zy 1 di me toxyme tyl s il an,bis/cyklohexylmetyi/dimetoxymetylsílan, di-isobutyl-di-isobutoxy-metylsilan, isobutyi-isopropyldimetoxymetlysilan, di-neopentyl-dimetoxymetylsilan, isopentylisopropyldimetoxymetyisilan, fenyl-benzyldlmetoxymetylsilan, cyklohexyl-cyklohexylmetyldímetoxy-metylsilan, isopropyl-tere«butyl-di-n-butoxymetyisilan, íso-propyl-terc.butyl-diisobutoxymetyisilan, isopropyl-tercebutyl-di dt.e rc;bu toxyBSjfcyjLs i i an, me tylcykl ohexy1 di e toxyme ty i s i 1 an,me tyl cykl ohexy! -di-n-bu toxyme tyl si 1 an, ae tyl - cykl ohe xyl - di-i sobu toxyme tylsi lan, metyl-cyklohexyl-di-terc*butoxyijie tylsilan,teirametoxymetyisilan, tetraetoxymetyisilan, tetra-n-butoxymetyi-sil-an, te-tra^ísobutoxymetylsilan, tetra-xerc*butoxymetyisiían· ·'' 'f obecná metoda přípravy organokřemiči tých sloučenin podle — vynálezu spočívá v reakci dialkyldicnlorsilanu nebo dialkyldí- me:toxysilanu s Grignardovým činidlem z metyl chl ořme tyl eterunebo v reakci dl alkylbis/chlór ometyl/ eilanu s metylátem sod-ným· Reakce se provádí při teplotě 40 až 1OO°C v inertním roz-pouštědle·
Jak již bylá uvedeno, mohou být. sloučeniny dle vynálezua vlastnostmi elektronových donorů použity společně s alkylhli-níkovými sloučeninami. Tak mohou vytvářet v kombinaci s kataly-zátorovými složkami popsanými v USP 4 522 930 vysoce aktivnía stereospecifické katalyzátory· Složky katalyzátorů popsanév uvedeném patentovém spise zahrnuji sloučeniny titanu s vazbouTi - halogen a sloučeniny s vlastnostmi elektronových donorůextrahovatelné za standardních podmínek extrakce nejméně ze 70 %mol. tri e tyl aluminiem· Po extrakci má pevná látka povrch nejmé-ně 20 m2/g,r výhodně 100 až 300 m2/g·
Mezi elektronové dono ry, které mohou být použity při pří-,pravě složek katalyzátorů, popsaných v citovaném US patentovémspise, patří etery, ketony, laktony, sloučeniny obsahující atomydusíku, fosforu a/nebo síry a dále specifické typy esterů. Kro-mě esterů uváděných v USP 4 522 930 se mohou použít i jiné typyesterů popsané v Evropském patentovém spise 0045 977·
Bylo zjiětěno, Že obzvláště výhodné jsou estery kyselinyftalové jako diisobutyl-, dioktyl-, difenyl- a benzylbutylfta-lát| estery kyseliny malonové jakojdiisobutyi- a dietylmalonax;alkyi-a arylpivalóty; alkyl-, cykioalkyl- a arylestery kyselinymaleinové; alkyl a arylkarbonáty jako dilsobutylkarbonát, etyl-fenylkarbonát a difenylkarbonátj estery kyseliny jantarové jako - 7 - mono- a diet'jťjantaran· přednostně se používá esterů kyselinyitalové. rříprava katalyzátorových složek, obsahujících organokře-mičité sloučeniny podle vynálezu se pování různými postupy.
Kapří Klad se společně mele halogenid hořečnaty bezvody s dosahemvody do 1 %, sloučenina titanu a organokřemičitá sloučenina žapodmínek, kdy se halogenid hořečnatý aktivuje. Semletý produktse uvede jednou nebo vícekrát do styku s TiCl^použitým v přebyx-ku při teplotě 80 až 1J5°C» potom se opakovaně promyvá uhlovo-díkovým rozpouštědlem, například hexanem do odstranění chlorido-vých jontů.
Podle jiného postupu se bezvody halogenid hořečnaty předemakxivuje známými způsoby a potom se nechá reagovat s přebytkemTiCl^, obsahující m v roztoku organokřemičitou sloučeninu. Takév tomto případě se postup provádí při teplotě 80 až 135°C·» Půso-bení TiCl^je vhodné opakovat, pevná iátka se potom promyvá hexa-nem nebo Heptaném'aby se tak odstranily vsecnny stopy nezreago- vaného TiCl,· 4 Pří dalším postupu reaguje adukt MgCl.?. nROH, kde n je číslo • · -j." až~3 ~a—jAvfcr=je~etanoi^—buianoi ne bc·· isobutsnoi, vynoziné ve· ^i-ermě · -kulovitých Částic, s přebytečným liGl^oosanujícim v roztoku orga-noKřemíčxtou sloučeninu, pracuje se při teplotě 80 až 120°C. Poskončení reakce se pevná látka podrobí znovu reakci s HCl^, potom se oddělí a promyvá uhlovodíkem až do úplného odstranění chloridových jontů·
Podle jiného postupu reaguje alkoholát a chloralkoholát hořečnatý /chloralkoholát může být připraven výhodně postupem — 8 popsaným v US patentovém spise 4 220 554/ s TiCl^v přebytkuobsahujícím v rozotku organokřemičitou sloučeninu. Pracuje seza podmínek stejných jako v předchozích postupech..
Podle jiného postupu reagují komplexy halogenid. hořečna- tý - alkoholát, titaničitý / například komplex Μβ01~.2Τ1/0σ,Ηη/ Jέ 4 9 4 v roztoku uhlovodíku s přebytečným HGl^, obsahujícím v roz-toku organokřemičitou sloučeninu. Oddělený pevný produkt rea-guje znovu e přebytkem TiCl^, potom se|opět oddělí a promyjehexanem. Reakce s liCl^ se provádí při teplotě 80 až 12O°G.
Podle varianty tohoto postupu se nechá reagovat komplexalkoholát titaničitý - lígClg v roztoku uhlovodíku s metyl-hydropolysiloxanem. Oddělený pevný produkt potom reaguje při50¾ s chloridem křemičitým, obsahujícím v rozřcku organo-křemi Či tou sloučeninu. Vzniklá pevná látka se potom necháreagovat s přebytečným TiCl^ při 80 až 120°C<>
Konečně je možné ještě podrobit přebytečný TiCl^, obsahu-jící v roztoku organokřemičitou sloučeninu, reakci s poréznípryskyřicí jako je například styren-divinylhenzenová prysky-řice částečně zesilovaná a s anorganickými oxidy, jako je oxidkřemičitý nebo hlinitý vejformě kulovitých částic nebo v poréz-ním stavu, impregnovanými sloučeninami Mg nebo jejich komplexyrozpustnými v organických rozpouštědlech.
Porézní pryskyřice vhodné k použití jsou popsány ve zve-řejněné přihlášce Evropského patentu 0344 755·
Reakce s TiCl^ se provádí při 80 až 120°C. Po oddělení přebytku TiCl, se reakce opakuje. Pevný produkt se pak promyje 4 uhlovodíkem.
Molářní poměr MgCl2 / elektronový donor se pohybuje u 9 - výše popisovaných reakcí zpravidla mezi 2 : 1 a 12 : 1.
Elektronový donor je zpravidla fixován na halogenid hořeč- *natý v množství 5 až 20 % mol· V případě, že bylo jako nosiče použito pryskyřice neboanorganických oxidů, je molámí poměr mezi organokřemičitousloučeninou a hořečnatou sloučeninou jiný, zpravidla činí0,1 až 1. ------.=· V »ϊλΊ <5τ»η/ τ\λπτ2&7* Mcr/φί ve většině případů 30 : 1 až 4 · 1. Když jsou jako nosiče prokomponenty použity pryskyřice nebo anorganické oxidy, je ten-to poměr jiný a čini obvykle 10 i 1 až 2 : 1.
Ze sloučenin titanu jsou pro přípravu katalyzátorovýchsložek vhodné halogenidy a halogenalkoholáty. Nejvýhodnějšíje chlorid titaničitý· Vyhovující výsledky se rovněž získajís chloridem titánitým resp. s halogenidy titanitými, s TiCl^HR,a s halogenalkoholáty jako je TiCl^OR, kde R je fěnyl· Výše uvedené reakce vedou k tvorbě halogenidu hořečnatéhov aktivní formě· Reakce, které vedou k vytváření aktivní for-my halogenidu hořečnatého a vycházejí z hořečnatých sloučeninjiných ňež hkLogenidy," jsou Vliteřátuiby dobře známé. —=-— Přítomnost aktivní formy halogenidu hořečnatého v katalyzá-torové složce se pozná z rentgenových difrakčních spekter. V difrakčním rentgenovém sp^tru katalyzátorové složky obsahu-jící aktivní formu halogenidu hořečnatého se hlavní intenzitní reflexe příslušející neaktivované formě halogenidu hořečnatého, 2 t.j. látky s povrchem menším než 3 ni /g, neobjeví^ -10 - na jejím místě je záření s maximem intenzity posunutým vzhle-dem k poloze hlavní intenzitní reflexe* Hlavní intenzitní re-flexe se také co do intenzity zmenší a ukazuje Šířku polovinypíku nejméně o 30 % větší než přísluší hlavní intenzitní refle-xive spektru neaktivovaného halogenidu hořečnatého· U nejaktivnějších forem halogenidu horečnatého se zářeníobjevuje v rentgenových spektrech pevné katalyzátorové složky* z: halogenidů hořečnatých je nejvýhodnější sloučeninouchlorid hořečnatý* V případě nejaktivnější formy chloridu ho-řečnatého se v rentgenovém spektru katalyzátorové komponenty objeví záření na místě reflexe,, která je v chloridovém spektruo položena v interplanámí distanci 2,56 A ·
Uvedené metody lze použít rovněž v případě katalyzátoro-vých komponent obsahujících elektronové donory s charakteristikami popisovanými v USP 4 544 723·
Pevné katalyzátorové složky podle tohoto vynálezu, obsahu-jícíjorganokřemičité sloučeniny, vytvářejí reakci s alkylhliní-kovými sloučeninami katalyzátory ,. které mohou být použity propolymerace olefinů GHg - CHR, kde R je vodík, alkyl sl až 6uhlíkovými atomy- nebo aryl, jejich směsí nebo směsí jednohonebo více těchto olefinů s diolefiny·
Pro případ'; polymerace; olefinů CH^ - GHR, kde R je vodík,alkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo áryl a zejména pro případ,kdy olefin je propylen, je výhodné jako alkylhliníkovou slouče-ninu použít trialkylhliník, například! trietylhliník, triisobu-tylhliník, tri-n-butylhliník nebo cyklické alkylhliníkovésloučeniny obsahující dvs.' nebo více. atomů hliníku spojených - 11 - přes atomy 0 nebo. K či přes skupiny SO^ a SOy Příklady těchto sloučenin i. /G2H^/2 - AI - O - AI /Cý%/2 /C2H5/2 - AI - H - AI / C2H5/2 C6H5 -· /C2H5/2 - AI - SO4 - AI - /0^5/3 ^3 CH3/U - O -/nAl/eH3/2 CIL·
I. J /Al-O-/n kde; n je číslo 1 až 20· Dále. mohou být použity sloučeniny obecného vzorce AIRgOR,kde R*je; aryl substituovaný v poloze 2 a/nebo 6 a R jě alkyls 1 až 8 uhlíkovými atomy. Stejně tak je možno použít slouče-niny obecného vzorce AlI^H, kde R má výše uvedený význam.
Alkylhliniková sloučenina se používá v molárních poměrechAl/Ti obvykle oď 1 do 1 ooo. 7 případě polymerace. propylenu a podobných alfa-olefinůmohou být ^trialkylové sloučeniny použity ve směsi s Al-alkyl-halogenidy jako například; AlEt2Cl a AlgEt^Cly Výše uvedené alkylhliníkové sloučeniny mohou být použitytaké v případech, kdy je organokřemičitá sloučenina podle vy-nálezu použita jako vnější elektronový donor, tj. je přidának alkylhliníkové sloučenině· V tomto případě, jak jíž bylouvedeno, obsahuje pevná komponenta sloučeninu s vlastnostmielektronového donoru, která má charakteristiky uvedené v 12 - USP 4 522 930.
Polymerace olefinů se provádí známými-postupy. Bud v ka-palné fázi,tvořené monomerem či monomery, případné v roztokutěchto. v alifatickém nebo aromatickém, rozpouštědle , nebo vplynné fázi, nebo,také při kombinaci polymeračních stupňů .v kapalné a v plynné fázi.
Polymerační resp. kopolymerační teplota se zpravidla ,pohybuje mezi 0 a 150°Ct výhodné v rozmezí 60 až 1OO°G<» Pracujese za tlaku atmosférického nebo vyššího. Katalyzátor může býtpředem uveden do kontaktu s malým množstním olefinů. Tato předpolymerace zvyšuje účinnost katalyzátoru a zlepšuje morfologiipolymeru, při předpolymeraci se katalyzátor udržuje v suspenziv uhlovodíkovém rozpouštědle jako je hexan, heptan aj. Polyme-race se provádí při teplotách od teploty místnosti do 6Ó°C.Připraví se polymer v množství odpovídajícím zpravidla 0,5 až3 násobku hmotnosti katalyzátoru. Může se také pracovat v.ka-palném propylenu za výše uvedených teplotních podmínek, přitomto postupu se připraví polymer až v množství 1 000 g na 1 gkatalyzátorové komponenty. V případě stereoregulované polymerace olefinů , když jek alkylhlinékové sloučenině přidán elektronový donor, činímolámí poměr mezi alkylhliníkovou sloučeninou a elektronovým •s donorem zpravidla 5 i 1 až 100 : 1« následující příklady vynález osvětlují , ale jeho rozsah neomezují» - 13 - Příklady 1-6
Do proudu propylenu v 2 000 ml nerezovém autoklávu s kotvo-vým míchadlem bylo vneseno 1 000 ml n-heptanu, 5 molů Al/C^H^/^,30 mg katalyzátorové komponenty a 1 mmól donoru elektronů·Autokláv byl uzavřen a tlak upraven přívodem propylenu na 1 atm$potom byl přívodem vodíku nastaven přetlak 0,2 atm. Pak bylateplota zvýšena na 70°C a tlak upraven propylenem na 7 atm·Polymerace byla prováděna 2 hodiny za kontinuálního přívodu Jmonomeru· Získaný polymer byl izolován filtrací· Polymer zbylýve filtrátu byl vysrážen metanolem a vakuově usušen. Celkovýprodukt byl extrahován n-heptaném·
Použité elektronové donory, výtěžky polymerace a vlastností získaných polymerů jsou uvedeny v tabulce 1·
Použitá katalyzátorová složka byla připravena následovně:
Do 500 ml reaktoru opatřeného filtrační vložkou bylo vneseno 225 ml TiCl, při 0°C. Za míchání bylo přidáno 10,1 g /54 molů/ 4
MgCl2.2,l C2H^0H ve formě mikrokuliček, připraveného podle postu-pu popsaného v. příkladě 1 USP 4 469 648· Dávkování bylo pro-vedeno během 15 minut· Potom byla teplota upravena na 40°Ca bylo přidáno 9 mmolů dlisobutylf.talátu· Během 1 hodiny bylateplota zvýšena na 100°C· Po 2 hodinách reakce byl TiCl^odstraněn filtrací, načež bylo přidáno dalších 200 ml TiCl^·
Sekce trvala 1 hodinu při 120°C. Potom byl pevný produkt filt- rován apromývánpři 60°Cn-heptaném do vymizení chloridových jontů ve filtrátu. 14 - Příklady 7-12
Do skleněné nádoby obsahu 1 litr vybavené mechanickým mí-» chadlem, kondensátorem a teploměrem bylo vneseno 625 ml Ti Cl. 4 v bezvodé dusíkové atmosféře· Pak bylo vneseno 25 S nosiče,jemně kuličkovítého MgCl2»2,l CgH^QHpřipraveného postupem po-psaným v příkladě 1 USP 4 469 648, za míchání při 0°C·
Teplota byla během: 1 hodiny zvýšena na 100°C. Když teplota do-sáhla 40°C bylo přidáno 22 mmolů donorů elektronů specifikovanýchv tabulce 2. Téplrta 100°C byla udržována 2 hodiny. Potom se pev-ná fáze; nechala usadit a kapalina byla odčerpána. Pak bylo při-dáno 550 ml Ti014 a směs byla zahřívána 1 hod na 120°C. Potomse pevná fáze nechala usadit a kapalina se odčerpala· Zbylápevná látka byla promyta 6x 200 ml bezvodého hexanu při 6Q°Ca 3x při teplotě místnosti»
Analytická data vztahující se ke katalyzátorovým složkám jsoushrnuta do tabulky 2. Příklady 13-18
Do 2 000 ml nerezového autoklávu s ko tvovým mí chadlem bylo v proudu propylenu vneseno 1 000 ml n-heptanu, 2,5 mmolů
Al/CgH^/j a vhodné množství katalyzátorové složky připravené dle příkladů 7 - 12. Teplota činila 25°C· Autokláv byl uzavřen a tlak byl vnášením propylenu uápraven na 1 atm. Potom byl♦ vodíkem zaveden přetlak 0,2 atm· Potom byla teplota zvýšenana 70°G a celkový tlak zvýšen propylenem na 7 atm. Polymeraceprobíhala 2 hodiny. Monomer byl přiváděn kontinuálně při teplotě70° C. - 15 Získaný polymer byl izolován filtrací a usuěen· Polymer zbylýve filtrátu byl ysrážen metanolem, vakuově usuěen a přidánk hlavnímu produktu překrystalovánému z n-heptanu·
Množství katalyzátorových složek, které byly použity, výtěž-ky polymerace a vlastnosti připravených polymerů jsoushrnuty v tabulce 3· *1 16 -
Tabulka 1 *
I Příklad δ. použitý elektronový donor Výtěžek gPP/g kat.komp. 1.1. % I.v. ai/g 1 metyl-fenyl-dimetoxy-metylsilan 1 OOQ 92,7 ť· X, 60 2 diffeňyl- dimetoxymetyl-silan 5 OOQ 95,3 1,50 3 mefyl-cyklohexyl-dime- toxymetylsilan 3 800 92,8 1,38 4 di-terebutyl-dimetoxy-metylsilan 3 500 92,7 1,30 5 cyklohexyl-terc£>utyl- 5 500 94,2 1,55 dimetoxymetylsilan 6 isopropyl-terc.butyl-dimatoxy- 4 800 95,5 1,50 metylsilan
Tabulka 2 «· Příklad δ» použitý elektronový donor složení katalyzátoru v % hmot.
Mg Ti donor 7 metylfenyl-dime toxyme tyl-silan 13,6 6,2 15,4 8 difenyl-dimetoxymetylsi1an 13,4 6,1 16,9 9 metyl cyklohexyl-dime toxy- 18,0 2,5 16,7 metylsilan - 17 - 10 di-terc·butyl-dimetoxymetyl- 15,1 silan: 5,3 15,8 11 cyklohexyl-terc.butyl-dime- 17,0 toxymetylsilan 2*1 17,8 12 isopropyl- metylsilan terc.butyl-dimetoxy- 17,5 .2,4. 15,0 ··-···- - Tabulka 3” " příklad katalyzátorδβ příklad δ. výtěžekg PP/ g katali komp. I.I· % I.V* dl/g 13 7 /15/ 13 000 74,0 1,50 14 8 /12/ 12 200 72,2 1,68 15 9 /10/ 22 500 82,6 1,61 16 10 /13/ 15 100 77,1 1,57 17 11 16 500 91,1 1,40 18 -/li/’ 12 17 000 91,7 1,60 /10/ 18 Příklad 19
Do stejného autoklávu jako u příkladů 1-6 bylo vneseno,za použiti etylenu místo; propylenn, při 45°C v v lehkém prouduvodíku 900 ml rozrtokn, trifsobutylhliníku v bezvodám hexanu okoncentraci 0,5 g/litr a ihned na to 16 mg katalyzátorovésložky z příkladu 12 suspendované ve 100 ml výše uvedeného roztoku^Teplota byla potom rychle, zvýšena na 75°C a byl připouštěn vodíkaž bylo dosaženo, tlaku 4,5 atm. a etylen až tlak Činil 11,5atm. Tyto podmínky byly udržovány po dobu 3 hoď. Spotřebovávanýetylen byl kontinuálně doplňován* Pak byl . plyn rychle vypuštěn .as8Š&lazena na teplotu místnosti. Polymerní suspenze byla zfil-trována a pevná fáze usušena. Tímto způsobem bylo získáno: 350 g. polymeru. To odpovídá vý-těžku 22 kg/g katalyzátoru. Získaný polymer má následujícícharakteristiky určené podle standardních metod: -MIE - 1,70 g/10 minut /líIP/MIE = 26,5/ - MIĚ = 46. g/10 minut - M 135°C THN - 1,8 dl/g norem
Indexy tání E a P byly určeny podílí áSTM D 1238.
Claims (3)
1. Složka katalyzátoru pro polymeraci olefinů, vyznačují-cí se tím, že obsahuje halogenid nebo halogenalkoholát titanua organokřemičitou sloučeninu, vzorce. I *1 " i " ’ . ’ ‘ /1/ R,0CHo - Si - CHo0R-> 4 2 | 2 3 r2 kde R^ a R2, stejné nebo různé, znamenají alkyl, cykloalkyl,aryl, alkylaryl nebo arylalkyl s 1 - 18 uhlovodíkovými atomy,mohou případně obsahovat atomy O, N, S, P nebo halogeny, R^ a R^, stejné nebo různé, znamenají alkyl, cykloalkyl, aryl,alkylaryl nebo arylalkyl s 1 - 18 uhlovodíkovými atomy,přičemž uvedený halogenid nebo halogenalkoholát titanu aorganokřemičitá sloučenina vzorce /1/ jsou naneseny na nosiči,kterým je halogenid hořečnatý v aktivní formě·
2· Složka katalyzátoru pro polymeraci olefinů podle bodu > V 1, vyznačující se tím, že skupiny R^ a R^ ve vzorci /1/ známe-nají metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-bútyl, terc.butyl, seLbutyl,neopentyl, 2-etylhexyl, cyklohexyl, metylcyklohexyl, fenyl,benzyí, p-chlorfenyl, 1-naftyl, nebo 1-dekahydronaftyl·
3, Složka katalyzátoru pro polymeraci olefinů podle bodu 1,vyznačující se tím, že obsahuje chlorid titáničitý a chloridhořečnatý© - 20 - -Ci V 4, složka katalyzátorořpro polymeraci olefinů podle bodu L 1, vyznačující se tím, že jako organokřemlčitou sloučeninuvzorce /1/ obsahuje metylcyklohexyldimetoxymetylsilan,cyklohexyl-terc.butyldimetoxymetylsilan nebo isopropyl-terc.-bu tyl dime t ó xyme tyl s i 1 an* 5« Katalyzátor pro polymeraci olefinů vyznačující se tím,že je tvořen produktem reakce katalyzátorové složky podle bodu1 s trialkylaluminiovou sloučeninou# 6· Katalyzátor* pro polymeraci olefinů podle bodu 5, vyzna-čující se tím, že je tvořen produktem reakce katalyzátorovésložky podle bodu 3 s alkylaluminiovou sloučeninou# 7» Katalyzátor pro polymeraci olefinů vyznačující se tím,že je tvořen produktem reakce trialkylhliníkové sloučeninya organokřemičité sloučeniny vzorce /I/s pevnou složkou, kte-rá je tvořena halogenidem hořčíku v aktivní formě, halogeni-dem nebo halogenalkoholátem titanu a elektronovém donorem,extrahovatelným za standardních podmínek extrakce nejméně ze 70 % mol. trietylhliníkem, přičemž pevná komponenta máspecifický o po extrakci povrch větší než 10 m7g* 8# Katalyzátor pro polymeraci olefinů podle bodu 7, vyzná- • - *1čující se tím, že jako elektronového donoru sé v pevné složcepoužije esteru kyseliny ftalové# 9* Katalyzátor pro polymeraci olefinů podle bodů 7 a 8,vyznačující se tím, že jako organokřemlčitou sloučeninu odpo- - 21 vídající vzorci /1/ obsahuje difienyldim&toxymetylsilan, eyklohexyj. 1 terc»butyldiiaato>ymetylsilan nebo isopropyl-tercubutyldimetoxy- »
♦s i/ í> ť*
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19039A IT1241062B (it) | 1990-01-10 | 1990-01-10 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS4691A2 true CS4691A2 (en) | 1991-09-15 |
Family
ID=11154036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS9146A CS4691A2 (en) | 1990-01-10 | 1991-01-10 | Catalyst's component and catalyst for olefins polymerization |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5106807A (cs) |
| EP (2) | EP0671417B1 (cs) |
| JP (1) | JP2962841B2 (cs) |
| KR (1) | KR910014404A (cs) |
| CN (1) | CN1027643C (cs) |
| AR (1) | AR244712A1 (cs) |
| AU (1) | AU628245B2 (cs) |
| BR (1) | BR9100088A (cs) |
| CA (1) | CA2033808A1 (cs) |
| CS (1) | CS4691A2 (cs) |
| DE (2) | DE69125959T2 (cs) |
| FI (1) | FI910137L (cs) |
| HU (1) | HUT60293A (cs) |
| IL (1) | IL96870A0 (cs) |
| IT (1) | IT1241062B (cs) |
| MX (1) | MX24042A (cs) |
| NO (1) | NO910097L (cs) |
| PH (1) | PH27589A (cs) |
| PL (1) | PL288637A1 (cs) |
| PT (1) | PT96460A (cs) |
| RO (1) | RO107125B1 (cs) |
| YU (1) | YU1591A (cs) |
| ZA (1) | ZA9152B (cs) |
Families Citing this family (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1238387B (it) * | 1990-01-10 | 1993-07-16 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1252205B (it) * | 1991-12-13 | 1995-06-05 | Himont Inc | Processo per la preparazione di poliolefine stabilizzate e prodotti cosi` ottenuti. |
| RU94046060A (ru) * | 1992-05-11 | 1996-09-27 | Квантум Кемикал Корпорейшн (US) | Компонент катализатора для полимеризации олефинов |
| KR100334165B1 (ko) | 1998-04-17 | 2002-11-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법 |
| KR100524293B1 (ko) | 1999-05-27 | 2005-10-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100546499B1 (ko) * | 1999-05-27 | 2006-01-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| CN1167715C (zh) | 1999-10-23 | 2004-09-22 | 三星阿托菲纳株式会社 | 用于烯烃均聚和共聚反应的改进的催化剂 |
| KR100361224B1 (ko) | 1999-12-01 | 2002-11-29 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법 |
| KR100351386B1 (ko) | 2000-04-24 | 2002-09-05 | 삼성종합화학주식회사 | 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 |
| KR100353960B1 (ko) | 2000-05-31 | 2002-09-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법 |
| KR100359932B1 (ko) | 2000-06-15 | 2002-11-07 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100387734B1 (ko) * | 2000-06-17 | 2003-06-18 | 삼성종합화학주식회사 | 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법 |
| KR100389477B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389476B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389475B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100389962B1 (ko) * | 2000-11-10 | 2003-07-02 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100421551B1 (ko) * | 2000-12-16 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법 |
| JP2004516379A (ja) * | 2000-12-22 | 2004-06-03 | サムソン ジェネラル ケミカルズ カンパニー リミテッド | 表面硬度及び耐スクラッチ性が向上されたポリプロピレン樹脂組成物 |
| WO2002051882A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-07-04 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Chelate catalyst for olefin polymerization and olefin polymerization method using the same |
| WO2002052059A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-07-04 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame retardant polypropylene resin composition |
| EP1362080B1 (en) * | 2000-12-22 | 2005-09-28 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Polyolefin resin composition |
| KR100421553B1 (ko) | 2000-12-27 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 알파 올레핀 중합 방법 |
| KR100430977B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2004-05-12 | 삼성아토피나주식회사 | 올레핀 중합용 촉매 제조방법 |
| US6657025B2 (en) | 2001-01-12 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Production of ultra high melt flow polypropylene resins |
| KR100496776B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-06-22 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100530794B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR20020096590A (ko) * | 2001-06-21 | 2002-12-31 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100530795B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| US6780808B2 (en) * | 2002-07-15 | 2004-08-24 | Univation Technologies, Llc | Enhanced solubility of magnesium halides and catalysts and polymerization process using same |
| WO2004016662A1 (ja) | 2002-08-19 | 2004-02-26 | Ube Industries, Ltd. | α−オレフィンの重合又は共重合に用いられるα−オレフィンの重合又は重合用触媒、その触媒成分及びその触媒を用いたα−オレフィン重合方法 |
| US6657024B1 (en) | 2002-09-03 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
| KR101167538B1 (ko) * | 2003-05-29 | 2012-07-20 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들 |
| US7078468B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-18 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene |
| KR100604962B1 (ko) * | 2004-02-27 | 2006-07-26 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법 |
| KR100604963B1 (ko) * | 2004-02-27 | 2006-07-26 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법 |
| CN1289542C (zh) * | 2004-07-05 | 2006-12-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的球形催化剂组分及其催化剂 |
| US6967231B1 (en) | 2004-09-23 | 2005-11-22 | Equistar Chemicals, Lp | Olefin polymerization process |
| KR100715265B1 (ko) * | 2006-01-12 | 2007-05-04 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| KR100723367B1 (ko) * | 2006-04-19 | 2007-05-30 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합 및 공중합 방법 |
| CN100569734C (zh) | 2006-05-22 | 2009-12-16 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一类含杂原子的有机化合物及其在齐格勒-纳塔催化剂中的应用 |
| US7851578B2 (en) * | 2006-12-29 | 2010-12-14 | Fina Technology, Inc. | Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
| KR100878429B1 (ko) * | 2007-03-28 | 2009-01-13 | 삼성토탈 주식회사 | 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법 |
| TW200936610A (en) * | 2008-02-26 | 2009-09-01 | Samsung Total Petrochemicals | A preparation method of catalyst for ethylene polymerization and copolymerization |
| WO2009124722A1 (en) | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Süd-Chemie AG | Method for preparing a titanium catalyst component, titanium catalyst component, method for preparing a titanium catalyst and titanium catalyst |
| US8088872B2 (en) * | 2008-11-25 | 2012-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition including silyl ester internal donor and method |
| CN101831015B (zh) * | 2009-03-10 | 2011-12-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种制备超高分子量聚乙烯的催化剂 |
| US7790819B1 (en) | 2009-04-13 | 2010-09-07 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Bicyclic organosilicon compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
| US7619049B1 (en) | 2009-04-13 | 2009-11-17 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Cyclic organosilicon compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
| US10654947B2 (en) | 2011-10-28 | 2020-05-19 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Cyclic organosilicon compounds as electron donors in Zeigler-Natta catalyst systems for producing propylene polymer having high melt-flowability |
| US8575283B1 (en) | 2012-06-28 | 2013-11-05 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Heterocyclic organic compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
| US9593184B2 (en) | 2014-10-28 | 2017-03-14 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Oxalic acid diamides as modifiers for polyolefin catalysts |
| US9777084B2 (en) | 2016-02-19 | 2017-10-03 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Catalyst system for olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| US11427660B2 (en) | 2016-08-17 | 2022-08-30 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same |
| US9815920B1 (en) | 2016-10-14 | 2017-11-14 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Olefin polymerization catalyst components and process for the production of olefin polymers therewith |
| US10822438B2 (en) | 2017-05-09 | 2020-11-03 | Formosa Plastics Corporation | Catalyst system for enhanced stereo-specificity of olefin polymerization and method for producing olefin polymer |
| MX2022013280A (es) | 2020-04-30 | 2022-11-30 | Dow Global Technologies Llc | Sistemas (pro)catalizadores ziegler-natta elaborados con compuesto azaheterocilico. |
| CN115433296B (zh) * | 2021-06-03 | 2024-04-05 | 中国科学院化学研究所 | 一种催化剂组合物及其在烯烃聚合中的应用 |
| CN115433221A (zh) * | 2021-06-03 | 2022-12-06 | 中国科学院化学研究所 | 双(烷氧烷基)硅烷类外给电子体及其制备方法和在烯烃聚合中的应用 |
| US20250066513A1 (en) | 2023-08-23 | 2025-02-27 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Catalyst System For Enhanced Stereo-Specificity Of Olefin Polymerization |
| US20250109218A1 (en) | 2023-09-29 | 2025-04-03 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Method for preparing catalyst component for polymerization of polyolefin without the use of internal electron donors |
| US20250115687A1 (en) | 2023-10-06 | 2025-04-10 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Production method for solid catalyst component for polymerizing olefins, and catalyst for polymerizaing olefins |
| US20250297039A1 (en) | 2024-03-19 | 2025-09-25 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Olefin polymerization catalyst components containing diglycidylester components and its use for the production of polypropylene having high isotacticity at high melt flow rate |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4107414A (en) * | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montecatini Edison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| US4033902A (en) * | 1974-04-20 | 1977-07-05 | Sws Silicones Corporation | Cobalt-platinum catalyst |
| IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
| IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| IT1099416B (it) * | 1978-10-23 | 1985-09-18 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| DE3064564D1 (en) * | 1979-04-30 | 1983-09-22 | Shell Int Research | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| JPS595203B2 (ja) * | 1979-07-25 | 1984-02-03 | 東亜燃料工業株式会社 | α−オレフイン重合用触媒成分の製造方法 |
| JPS5695909A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-03 | Nippon Oil Co Ltd | Preparation of polyolefin |
| US4318819A (en) * | 1980-02-25 | 1982-03-09 | Uop Inc. | Chiral supports for resolution of racemates |
| EP0037182B2 (en) * | 1980-03-24 | 1991-06-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of a dried transition metal product |
| IT1141295B (it) * | 1980-04-22 | 1986-10-01 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfaolefine |
| IT1209255B (it) * | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| IT1190682B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1190683B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US4626519A (en) * | 1985-09-06 | 1986-12-02 | Phillips Petroleum Company | Supported polyolefin catalyst components and methods of making and using same |
| US4680351A (en) * | 1985-09-06 | 1987-07-14 | Phillips Petroleum Company | Supported polyolefin catalyst components and methods of making and using same |
| DE3540699A1 (de) * | 1985-11-16 | 1987-05-27 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| JPH0735410B2 (ja) * | 1986-01-31 | 1995-04-19 | 三菱油化株式会社 | オレフィンの立体規則性重合用触媒 |
| DE3767762D1 (de) * | 1986-05-21 | 1991-03-07 | Mitsubishi Chem Ind | Verfahren zur herstellung eines olefinpolymers. |
| KR940010330B1 (ko) * | 1986-06-17 | 1994-10-22 | 아모코 코포레이션 | 유리한 개질제 성분을 포함하는 알파-올레핀 중합 촉매 시스템 |
| JPH0717709B2 (ja) * | 1987-11-13 | 1995-03-01 | 日本石油株式会社 | 超高分子量ポリエチレンの製造方法 |
| FI95278C (fi) * | 1987-12-07 | 1996-01-10 | Idemitsu Petrochemical Co | Menetelmä olefiinipolymeerin valmistamiseksi |
| IT1217744B (it) * | 1988-05-31 | 1990-03-30 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| JPH0798842B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1995-10-25 | 住友化学工業株式会社 | α―オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法 |
-
1990
- 1990-01-10 IT IT19039A patent/IT1241062B/it active IP Right Grant
- 1990-12-28 MX MX24042A patent/MX24042A/es unknown
-
1991
- 1991-01-02 IL IL96870A patent/IL96870A0/xx unknown
- 1991-01-02 PH PH41810A patent/PH27589A/en unknown
- 1991-01-03 ZA ZA9152A patent/ZA9152B/xx unknown
- 1991-01-04 US US07/638,289 patent/US5106807A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-04 AU AU68660/91A patent/AU628245B2/en not_active Ceased
- 1991-01-08 CA CA002033808A patent/CA2033808A1/en not_active Abandoned
- 1991-01-08 AR AR91318800A patent/AR244712A1/es active
- 1991-01-09 HU HU9156A patent/HUT60293A/hu unknown
- 1991-01-09 NO NO91910097A patent/NO910097L/no unknown
- 1991-01-09 PL PL28863791A patent/PL288637A1/xx unknown
- 1991-01-10 BR BR919100088A patent/BR9100088A/pt unknown
- 1991-01-10 DE DE69125959T patent/DE69125959T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-10 DE DE69114309T patent/DE69114309T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-10 KR KR1019910000278A patent/KR910014404A/ko not_active Withdrawn
- 1991-01-10 FI FI910137A patent/FI910137L/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-01-10 EP EP95106653A patent/EP0671417B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-10 PT PT96460A patent/PT96460A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-01-10 RO RO146712A patent/RO107125B1/ro unknown
- 1991-01-10 JP JP3012887A patent/JP2962841B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-10 CS CS9146A patent/CS4691A2/cs unknown
- 1991-01-10 CN CN91100086A patent/CN1027643C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-10 EP EP91100270A patent/EP0437263B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-18 YU YU1591A patent/YU1591A/sh unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS4691A2 (en) | Catalyst's component and catalyst for olefins polymerization | |
| US7009015B2 (en) | Alpha-olefin polymerization catalyst system which contains an aromatic silane compound | |
| RU2050365C1 (ru) | Способ получения катализатора полимеризации | |
| EP0912617B1 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| KR20000068056A (ko) | 올레핀 중합용 성분 및 촉매 | |
| KR20000068055A (ko) | 올레핀 중합용 성분 및 촉매 | |
| CS226436B2 (en) | Method of preparing catalysts of stereoregular alpha-olefin polymerization | |
| HUP0104266A2 (hu) | Komponensek és katalizátorok olefinek polimerizálására | |
| JPS61130312A (ja) | エチレン重合用触媒成分の製造法 | |
| CS91892A3 (en) | Catalyst component for olefins polymerization | |
| EP0271843B1 (en) | Production of halide- and alkoxy-containing magnesium compositions | |
| CN1052681A (zh) | 烯烃聚合的催化剂组分和催化剂 | |
| EP0010746B1 (en) | Catalyst components and catalysts for the polymerization of olefins; the use thereof | |
| CN1058600A (zh) | 烯烃聚合催化剂和方法 | |
| CA2038728C (en) | Catalyst component for ethylene polymerization and copolymerization | |
| JPH06122716A (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| FI91767C (fi) | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, sen valmistus ja käyttö | |
| US4452912A (en) | Process for producing a supported catalyst for the polymerization of .alpha. | |
| US4892852A (en) | Transition metal composition | |
| WO2004005359A1 (en) | Catalyst system for the polymerization of olefins | |
| HUT53028A (en) | Process for cristallizing magnesium-chloride for utilizing in catalyst compositions | |
| HU213866B (en) | Process for producing catalyst and catalyst component usable for polymerization of olefins and process for polymerization of olefins | |
| JPH0717695B2 (ja) | オレフイン重合用触媒担体の製造法 | |
| EP0360454B1 (en) | Magnesium alkoxide polymerization catalyst by boiling in organic solvents | |
| JPH0745542B2 (ja) | オレフイン重合用触媒成分の製造方法 |