CS97491A3 - Hair shampoo preparation - Google Patents

Description

Vynález se týká šamponová cích prostředků, kte-ré nemají pouze vlastnosti potřebné pro mytí vlasů, áLetéž vlastnosti pořebné pro úpravu vlasů do účesu. Těchtovlastností se dosahuje zabudováním určitých polymerů proúpravu vlasů a rozpouštědel pro tyto polymery do šamponovématrice. Směs může dále obsahovat regenerační činidlo navlasy, čímž se pomocí jednoho produktu získají kombinovanéregenerační, čistící a kadeřnické vlastnosti. Při mytá, sušení a úpravě vlasů do účesu je žá-dáno několik výsledných vlastností. Předně se samozřejměžádá, aby byly vlasy dokonale umyty. Nejžádanější je způsobpéče o vlasy, kdy si vlasy udržují vzhled a charakter čistýchvlasů až do dalšího mytí. Při ošetřování vlasů se též žádáregenerace vlasů, která umožňuje snadné česání, uvolněnístatického náboje, snadnou manipulovatelnost s vlasy a do-dává vlasům pocit hebkosti. Těchto vlastností se obvykle do-sahuje použitím separátních regeneračních prostředků navlasy.

Konečně se žádá způsob ošetřování vlasů, kterýje výhodný z hlediska česání vlasů, zejména pro vytvořeníúčesu a jeho trvanlivost. Požadavek, aby účes držel určitýtvar je široce rozšířený. Této trvanlivosti se dosahuje obec-ně jedním z následujících dvou způsobů:. permanentní chemic-kou fixací nebo dočasnou fixací účesu/tvaru vlasů. Dočas-ná fixace je taková, která může být odstraněna omytím vodou nebo šamponem. Dočasné fixace účesu se podle dosavadníhostavu techniky obecně dosahovalo použitím třetí separátnísměsi, nebo směsí, na zvlhčené vlasy po omytí šamponem ne-bo po regeneraci. Látkami obvykle používanými pro fixacibyly polymery nebo pryskyřice a byly aplikovány ve forměemulzí, gelů, roztoků nebo sprejů.

Tento způsob ošetřování vlasů mel pro uživatele několik nedostatků. Předně vyžadoval pro nanesení pro-středku na úpravu vlasů separátní stupeň následující poomytí šamponem a regeneraci. Navíc, jelikož je trvanlivostúčesu zajištovéna materiály na bázi pryskyřic, které seukládají na vlasech, mají vlasy sklon k lepivosti a k poci-tu tuhosti po aplikaci těchto prostředků a přečesání účesuje obtížné bez další qplikace prostředku pro úpravu účesu0

Podle vynálezu bylo nyní zjištěno, že uvedenýchdvou výhodných vlastností pro ošetřování vlasů, tj. omytívlasů a snadnosti úpravy vlasů do účesu, je možno dosáhnoutjediným prostředkem. Vynález se týká šamponovacích prostřed-ků, které obsahují povrchově aktivní činidlo a činidLo proúpravu vlasů. Omytím vlasů těmito šampony se dosáhne jejichumytí a výhodných vlastností pro česání účesu. Dále tx^lo zjištěno, že pokud se k uvedenému pro-středku přidá silikonové regenerační činidlo, je možno sjedním prostředkem dosáhnout umytí vlasů, jejich regeneracei snadného vytváření účesu. Dále bylo zjištěno, že uvedené prostředky posky-tují výhodné vlastnosti z hlediska přečesávání účesů. Předmětem vynálezu je složení prostředků pro'ošetřování vlasů, které poskytují účinné omytí vlasů, vlast» nosti výhodné pro vytváření účesu a ve výhodném provedení - 3 - i regenerační vlastnosti.

Dalším předmětem vynálezu je složení prostřed- ků na ošetřování vlasů, které poskytují výhodné vlastnostiz hlediska mytí vlasů, úpravy účesu a ve výhodném provedeníi regenerace, při použití jediného prostředku.

Dalším předmětem vynálezu je složení prostředkůpro ošetřování vlasů, které poskytují trvanlivost účesubez toho, že by vlasy získávaly charakter lepivosti nebotuhosti.

Dalším předmětem vynálezu je zlepšený způsobmytí, úpravy a výhodně i regenerace vlasů.

Tyto a další předměty vynálezu budou zjevnéa následujícího detailního popisu vynálezu.

Vynález se týká šamponových prostředků, které obsahují: a. od přibližně 5% do přibližně 30% povrchově aktiv-ního činidla; b. od přibližně 0,2% do přibližně 20% polymeru proúpravu vlasů obsahujícího : A. od 0% do přibližně 30% polymerizovatelného hydro-filního monomeru (iú) nebo jda o saěsí; a B. od přibližně 70% do přibližně 100% polymerizova-telného hydrofóbního monomeru (Μθ), nebo jdi o směsí; přičemž uvedený polymer má molekulovou hmotnost od při-bližně 5000 do přibližně 1 000 000, hodnotu vyššínež přibližně -20°C a parametr rozpustnosti, i> , od při-bližně 8,5 do přibližně 12,0; a c. od přibližně 0,2% do přibližně 20% rozpouštědla, kte-ré rozpouští uvedený polymer, přičemž uvedené rozpouš-tědlo má teplotu bodu varu nižší než, nebo rovno 300°Ga parametr rozpustnosti, 6 s, od přibližně 7 do při-bližně 12,5; a přičemž polymer a rozpouštědlo jsou přítomny v šamponujako dispergovaná tekutá fáze; poměr polymeru k rozpouš- - 4 - tědlu je od přibližně 20:80 do přibližně 80:20; a pro-centuální obsah hydrofilního monomeru pokud je přítomen, je následující: = ( óg - 6,7) x 5,56 + 10. Dále budou popsány podstatné i doplňkové á. ož-ky směsí podle vynálezu. Šamponovací prostředky podle vynálezu obsahu-jí jako podstatnou složku polymer přo úpravu vlasů. Je tota sLožka, která poskytuje uživateli výhodné vlastnosti zhlediska vytváření účesu.

Podle dosavadního stavu techniky je známa řa-da polymerů použitelných pro úpravu účesu. Mnohé z těchtopolymerů jsou vícesložkové, ve kterých jsou kombinovány vpolymerním řetězci tři, čtyři nebo dokonce i více různýchmonomerů. Jednou z těchto monomerních složek je často viryl-pyrolidon. Příklady takových komplexních polymerů lze naléztv patentu Spojených států amerických č. 3 222 329, autořiGrosser a kol., vydáno 7.prosince 1965; v patentu Spojených států amerických č„ 3 577 517, autořiKubot a kol., vydáno 4.května 1971; v patentu Spojených států amerických č. 4 012 501, autorFarber, vydáno 15.března 1977; v patentu Spojených států amerických č„ 4 272 511, autořiPapantoniou a Mondet, vydáno 9.června 1981; av patentu Spojených států amerických č. 4 196 190, autořiGehman a kolo, vydáno 1.dubna 1980.

Podle dosavadního stavu techniky byly nalezenyi další polymery, u kterých je udávána použitelnost proúpravu vlasů, jako jsou blokové polymery, jejichž příkladyjsou uvedeny v patentu Spojených států amerických č. 3 907 984, autoři Calvert a kol., vydáno 23.září 1975;v patentu Spojených států amerických č. 4 030 512, autořiPapantoniou a kol., vydáno 21.června 1977; a 5 v patentu Spojených států amerických č. 4 283 384, autořiJacquet a kol., vydáno 11.srpna 1981.

Podle vynálezu bylo zjištěno, že polymery proúpravu vlasů, které mají rozpustnost ve vodě v určitém roz-mezí, poskytují optimální vlastnosti z hlediska úpravyvlasů při aplikaci z vlasového šamponu. Polymery podle vy-nálezu pro úpravu vlasů mají relativně nízkou rozpustnostve vodě. Konkrétně mají tyto polymery parametr rozpustnosti,d , mezi přibližně 8,5 a přibližně 12,0 (jednotkou pro δ je/cal/cm^/1/2), ve výhodném provedení od přibližně 9,5 dopřibližně 11,5, v nejvýhodnějším provedení od přibližně 11do přibližně 11,5.

Parametr rozpustnosti je definován v PolymerHandbook 3rd Ed. (John Wiley and Sons, New York), J.Brand-rup a E.H.Immergut, Chapter VII, pp. 519-559, jako druháodmocnina z hustoty kohézní energie a popisuje pevnost při-tažlivých sil mezi molekulami materiálu. Parametr rozpust-nosti může být stanoven na základě přímého měření, korelacís ostatními fyzikálními vlastnostmi nebo nepřímým výpočtem.Parametry rozpustnosti polymerů podle vynálezu byly stáno- .vény nepřímými výpočty příspěvků skupin, jak je popsáno včásti 2.3 na straně 524 až 526 uvedeného odkazu. V souladu s vynálezem bylo zjištěno, že polymerypro úpravu účesu, které mqjí rozpustnosti v uvedeném rozme-zí, mohou být dispergovány s rozpouštědlem polymeru v šam-ponech jako dispergovaná tekutá fáze. Ukázalo se, že saěsis tímto složením vykazují maximální usazování polymeru z šam-ponů na vlasy.

Polymery pro úpravu vlasů s parametry rozpust-nosti na horním okraji uvedeného rozmezí mohou být rozpust-né sami o sobě v šamponovacích směsích podle vynálezu.

Bylo však zjištěno, že pokud jsou tyto polymery kombinová-ny s rozpouštědly polymerů podle vynálezu (jak je defino-váno výše) a potom dispergovány v šamponovacích prostředcích, - 6 - zůstávají ve směsi Jako dispergovaná tekutá fáze. Polymeryo parametrech rozpustnosti vyšších než přibližně 12,0 serozpustí v šamponovacích směsích, (i po předmísení s rozpouš-tědly polymerů podle vynálezu), Čímž nedojde k optimálnímuusazování polymeru na vlasech. Polymery pro úpravu vlasů sparametry rozpustnosti nižšími než přibližně 8,5 se nebu-dou účinně usazovat z šamponu.

Polymery podle vynálezu musí obsahovat nejméněJeden polymerizovatelný hydrofóbní monomer. Polymer může z být homopolymer nebo kopolymer hydrofobních monomerů. Al-ternativně může být polymer použitelný v prostředcích podlevynálezu kopolymerem hydrofilního monomeru a hydrofóbníhomonomeru, nebo jejich směsí. Polymery pro úpravu vlasů po-dle vynálezu tudíž obsahují od přibližně 0% do přibližně30% polymerizovatelného hydrofilního monomeru (MA) neboJeho saěsí, a od přibližně 70% do přibližně 100% polymeri-zovatelného hydrofóbního monomeru (Mg) nebo Jeho směsí.Jestliže obsahuje polymer pro úpravu vlasů Jak monomertak monomer HLq, potom musí týt oba monomery pochopitelněvájemně polymerizovatelné. Jestliže obsahuje polymer hydro-filní monomer, potom musí platit i následující vztah: %Ma = ( ůs - 6,7) x 5,56 + 10 ve kterém líA Je hydrofilní monomer a A Je parametr rozpustnosti rozpouštědla polymeru,s definovaný výše. (Pokud Je vypočtené %MA nižší než nula, potom není v kopoly-meru obsažen žádný hydrofilní monomer).

Ye výhodném provedení Je rovnice následující:%M^ = ( - 6,7) x 5,56 + 3.

Mezi výhodné hydrofilní monomery polymerů proúpravu vlasů v souhlasu s vynálezem patří kyselina akrylová,kyselina metakrylová, Ν,Ν-dimetylakrylamid, dimetylamino— - 7 - etylmetakrylát, metakrylamid, lí-t-butylakrylamid, kyselinamaleinová, anhydrid kyseliny maleinové a jeho monoestery,kyselina krotonová, kyselina itakonová, akrylamid, akryláto-vé alkoholy, hydroxyetylmetakrylát, viqylpyrolidon, vinyl-étery (jako je me tyl viny lé t er) , maleimidy, vinylpyridih,vinylimidazol, další polární vinylovou skupinou substituova-né heterocyklické sloučeniny, styrensulfonát, allylalkohol,vinylalkohol (vyrobený hydrolýzou vinylacetátu po polymeri-zaci), vinylkaprolaktam a jejich směsi. z

Mezi výhodné hydrofobní monomery patří esterykyseliny akrylové nebo metakrylové s alkoholy o 1 až 18 ato-mech uhlíku, jako jsou metanol, etanol, 1-propanol, 2-pro-panol, 1-butanol, 2-metyl-l-propanol, 1-pentanol, 2-penta-nol, 3-pentanol, 2-metyl-l-butanol, 1-metyl-l-butanol, 3-me-tyl-l-butanol, 1-metyl-l-pentanol, 2-metyl-l-pentanol,3-metyl-l-pentancl, t-butanol, cyklohexanol, neodekanol,2-etyl-l-butanol, 3-heptanol, benzylalkohol, 2-oktanol, 6-me-tyi-i-heptanol, 2-etyl-l-hexanol, 3,5-dimetyl-l-hexanol, 3,5,5-trimetyl-l-hexanol, 1-dekanol a podobně, přičemž alko-holy mají přibližně 1 až 18 atomů uhlíku a průměrný početatomů uhlíku je přibližně 4 až 12; makromer polystyrenu; vinylacetát; vinyl chlorid; vinyliden-chlorid, vinylpropionát; alfa-metylstyrén, t-butylstyrén;butadien; cyklohexadien; etylén; propylén; vinyltoluen; me-toxyetylmetakrylát a jejich směsi.

Bylo zjištěno, že optimální účinnosti polymerůpro úpravu vlasů v souladu s vynálezem z hlediska trvanli-vosti účesu se dosáhne, když je průměrná molekulová hmotnostpolymeru pro úpravu vlasů, vyjádřená jako hmotnostní středmolekulových hmotností, mezi 5 000 a přibližně 1 000 000,ve výhodném provedení mez i přibližně 10 000 a přibližně100 000, a teplota skelného přechodu, T^, tj. teplota, přikteré přechází polymer a křehkého sklovitého stavu do plas-tického stavu, polymeru pro úpravu vlasů je vyšší než -20 C, - 8 - ve výhodném provedení mezi přibližně 0°C a přibližně 80°Ca v nejvýhodnějším provedení mezi přibližně 20°C a přibliž-ně 60°C.

Specifickými polymery pro úpravu vlasů v soula-du s vynálezem, u nichž bylo zjištěno, že poskytují žádanévlastnosti z hlediska nanášení a úpravy účesu při použitív šamponech, jsou následující polymery: kopolymery vinylpyrolidon/vinylacetát (v poměrech až do při-bližně 30% hmotnostních vinylpyrolidonu);homopolymery vinylacetátu; homopolymery t-butylakrylátu; kopolymer t-butylstyren/etylhexylmetakrylát (50/50 hmot.);kopolymer dimetylakrylamid/t-butylakrylát/etylhexylmeta-krylát (10/45/45); kopolymer etýlén/vinylacetát (12,5/87,5); kopolymer allylalkohol/styrén (19/81); kopolymer vinylchlorid/vinylacetát (83A7 a nižší);kopolymer vinylpyrolidon/vinylacetát/butylakrylát (10/78/12a 10/70/20); kopolymer vinylpyrolidon/vinylacetát/butylakrylát/styren-sulfonát (1O/7OA5/5); kopolymer^vinylpyrolidon/vinylpropionát (5/95); kopolymer vinylkaprolaktam/vinylacetát (5/95); a polymery pro úpravu vlasů prodávané pod obchodními názvyUltrahold 8, výrobce Ciba Geigy (kopolymer etylakrylát/ky-selina akrylová/N-t-butylakrylamid); Resyn 28-1310, výrob-ce National Starch a Luviset CA 66, výrobce BASF (kopolymervinylacetát/kyselina krotonová 90/10); Luviset GAP, výrobceBASF (kopolymer vinylacetát/vinylpropionátAyselina kroto-nová 50/40/10); a Resyn 28-2950, výrobce National Starch(kopolymer vinylacetát/vinylneodekanátAyselina krotonová).Nejvýhodnějšími kopolymery pro použití ve směsích podlevynálezu jsou kopolymery vinylpyrolidonu a vinylacetátu í - 9 - obsahující maximálně 30% vinylpyrolidonu, a ve výhodném pro-vedení obsahující monomery v hmotnostním poměru přibližně5/95.

Polymerní činidlo pro úpravu účesu je přítomnove směsi podle vynálezu v množství od přibližně 0,2% dopřibližně 20%, ve výhodném provedení od přibližně 2% dopřibližně 6%. Při koncentracích pod přibližně 0,2% poly-meru pro úpravu vlasů není možno dosáhnout žádaných vlast-ností pro úpravu účesu a jeho trvanlivost; při koncentracíchnad přibližně 20% polymeru pro úpravu účesu může docházetk negativnímu ovlivňování ostatních vlastností šamponu.

Polymery pro úpravu vlasů v souladu s vynálezem,které se použijí v prostředcích pro šamponování vlasů podlevynálezu, poskytují výhodné vlastnosti z hlediska úpravyvlasů. Mezi tyto výhodné vlastnosti patří snadnost vytvořeníúčesu a udržování účesu. Směsi podle vynálezu jsou výhodnétéž z hlediska přečesávéní účesu. To znamená, že po omytívlasů šamponovací směsí podle vynálezu a vytvoření účesusi vlasy ‘'pamatují” tvar i po vystavení určitým deformačnímsilám, jako je česání, kartáčování nebo prosté zmáčknutíúčesu.

Druhou podstatnou složkou šamponů podle vyná-lezu je rozpouštědlo nebo ředidlo pro polymer pro úpravuvlasů. Rozpouštědlo je nutné pro zředění polymeru tak, abymohl být dispergován v šamponové směsi. Rozpouštědlo téžnapomáhá při vytváření účesu tím, že umožňuje přilnutí po-lymeru na vlasech po jeho nanesení a během sušení a česání.Rozpouštědlo polymeru musí mít nízkou rozpustnost ve vodě,srovnatelnou s rozpustností polymeru ve vodě. Konkrétní zvo-lený polymer pro použití do šamponové směsi podle vynálezumusí být rozpustný ve zvoleném rozpouštědle. Tím se umožnídisperze směsi polymer/rozpouštědlo ve formě dispergovanétekuté fáfce v šamponové směsi a uchování této dispergované - 10 - druhé fáze. Rozpouštědla polymerů v souladu s vynálezemmají tudíž parametr rozpustnosti, ύ3, mezi přibližně 7a přibližně 12,5, ve výhodném provedení mezi přibližně8 a přibližně 10. Farametry rozpustnosti rozpouštědel seobvykle stanovují přímým měřením. Hodnoty pro A rozpouš- o tědel použitelných v provedení vynálezu byly převzaty ztabulky 3.1 a 3.2 Polymer Handbook, uvedené výše jako odka-zový materiál. Na horním okraji rozmezí rozpustnosti jsouuvedena rozpouštědla, která by byla při samostát rám disper-gování rozpustná v šamponové matrici. Bylo však zjištěno,že pokud jsou tato rozpouštědla před dispergací v šampono-vých směsích předmísena s polymery v souhlasu s vynálezem,zůstanou v polymerní. fázi, tj. nerozpuštěna v šamponovématrici.

Rozpouštědlo polymeru musí být též těkavé. Ponanesení směsi polymer/rozpouštědlo na vlasy se rozpouštěd-lo odpaří a zanechává na vlasech pouze polymer, čímž se do-sáhne nej výhodnějších vlastností pro vytváření účesu.Rozpouštědla polymeru v souhlasu s vynálezem mají obecněteplotu bodu varu nižší než, nebo rovnou 300°G.

Rozpouštědlo polymeru nesmí dále reagovat s po-lymerním činidlem pro úpravu vlasů takovým způsobem, abydocházelo k podstatnému snižování schopností polymeru posky-tovat výhodné vlastnosti pro česání účesu za obvyklých podmínek použití. Rozpouštědlo je pochopitelně o dostatečně vy-soké čistotě a má dostatečně nízkou toxicitu, aby mohlo býtpoužito pro aplikaci na lidské vlasy.

Mezi specifická rozpouštědla, která byla zjiš-těna jako vhodná pro provedení vynálezu, patří izopropanol,butylalkohol, amylalkohol, fenyletanol, benzylalkohol, fe-nylpropanol, etylbutyrát, izopropylbutyrát, dietylftalét,fenyletyldimetylmetanol, etyl-ó-acetoxyhexanoát, metyl (2-pentanyl-3-oxy)cyklopentylacetát a jejich směsi. Výhodným - 11 rozpouštědlem pro.použití v prostředcích podle vynálezujsou dietylftalát, fenyletyldimetylmetanol, etyl-ó-acetoxy-hexanoát a jejich směsi.

Množství rozpouštědla, které se použije v šam-ponech podle vynálezu bude takové, aby došlo k rozpuštěnípolymeru a k jeho dispergování ve formě separátní tekutéfáze v šamponové směsi. Obecně se použije od přibližně 0,2%do přibližně 20%, ve výhodném provedení od přibližně 2%do přibližně 6%, rozpouštědla polymeru. Při koncentracíchpod přibližně 0,2% rozpouštědla není možno polymer dosta-tečně zředit; při koncentracích nad přibližně 20% hozpouš-tědla může dojít k negativnímu ovlivnění funkce šamponu.

Poměr polymeru k rozpouštědlu ve směsích podle vynálezuje od přibližně 10:90 do přibližně 80:20, ve výhodném pro-vedení od přibližně 40:60 do přibližně 60:40. V evropském patentu č. 0320218, publikovaném 14.června 1989 a v evropském patentu č. 0323715, publikova-ném 12.července 1989, jsou uvedeny určité polymery proúpravu vlasů a rozpouštědla pro tyto polymery, které jsoupoužitelné v prostředcích pro ošetřování vlasů, včetně šam-ponů a oplachovacích regeneračních prostředků. Evropský pa-tent č. Ο323715 uvádí polymery a rozpouštědla o velice nízkérozpustnosti (polymer má rozpustnost ve vodě nižší než 0,1% * a rozpouštědlo má rozpustnost ve vodě nižší než 0,2%), kte-ré jsou dispergovány jako separátní tekutá fáze v prostřed-cích pro ošetřování vlasů. Systémy polymer/rozpouštědlo,které mají tak nízkou rozpustnost ve vodě však negativněovlivňují charakteristiky šamponů podle vynálezu, zejménapěnění.

Další podstatnou složkou šamponových směsí po- *dle vynálezu je povrchově aktivní činidlo. Povrchově aktiv-ní činidlo tvoří od přibližně 5% do přibližně 30%, ve výhod-ném provedení od přibližně. 12% do přibližně 25%, šamponové - 12 směsi. Je možno použít širokou škálu povrchově aktivních lá-tek, včetně anionických, neionogenních, kationických, obo-jetných a amfoterních.

Mezi syntetické anionické detergenty použitelnév převedení vynálezu patří alkylsírany a alkylétersírany.Tyto látky mají vzorce ROSO^M, respo f.o(c2h4o)xso3m ve kterých R znamená alkylovou nebo alkenylovou skupinu, obsahující odpřibližně 8 do přibližně 20 atomů uhlíku, x je celé číslo od 1 do 10 a M znamená ve vodě rozpustný kation, jako je amoniový, sod-ný, draselný a trietanolaminový ion.

Alkylétersírany použitelné v provedení vynálezujsou produkty kondenzace etylénoxidu a jednosytných alkoho-lů o přibližně 8 až přibližně 20 atomech uhlíku. Skupina Robsahuje ve výhodném provedeni od přibližně 12 do přibližně18 atomů uhlíku jak v alkylsíranech, tak v alkylétersíranech.Alkoholy mohou být odvozeny od tuků, jako jsou napříkladkokosový olej nebo lůj, nebo mohou být syntetické. Výhodnýmialkoholy v provedení vynálezu jsou laurylalkohol a alkoholys lineárním řetězcem odvozené od kokosového oleje. Tyto al-koholy potom reagují s přibližně 1 až přibližně 10 moly, azejména přibližně 3 moly etylénoxidu a výsledná směs slouče-nin obsahujících nspříklad 3 moly etylénoxidu na mol alkoho-lu, se sulfonuje a neutralizuje.

Specifickými příklady alkylétersíranů, které mo-hou být použity v provedení vynálezu jsou kokosylalkyltriety-lénglykolétersíran sodný (kokosyl = zbytek mastných kyselinz kokosového oleje); tallylalkyltrietylénglykolétersíransodný (tallyl s zbytek mastných kyselin z loje); a tallyl-alkylhexaoxyetylénsířan sodný. Velmi výhodnými alkyléter-sírany jsou ty, které obsahují směs jednotlivých sloučenin, - 13 - přičemž tato aněs má průměrnou délku alkylového řetězce odpřibližně 12 do přibližně 16 atomů uhlíku a průměrný stupeňetoxylace od přibližně 1 do přibližně 4 moly' etylénoxidu»Taková směs též obsahuje od přibližně 0 do přibližně 20%hmotnostních sloučenin o 12 až 13 atomech uhlíku; od přibližně 60 do přibližně 100% hmotnostních sloučenin o 14, 15 a16 atomech uhlíku; od přibližně 0 do přibližně 20% hmotnost-ních sloučenin o 17, 18 a 19 atomech uhlíku; od přibližně3 do přibližně 30% hmotnostních sloučenin, které mají stu-peň etoxylace 0; od přibližně 45 do přibližně 90% hmotnost-ních sloučenin, které mají stupeň etoxylace od přibližně1 do přibližně 4; od přibližně 10 do přibližně 25% hmotnost-ních sloučenin, které mají stupeň etoxylace od přibližně 4do přibližně 8; a od přibližně 0,1 do přibližně 15% hmotnostnich sloučenin, které mají stupeň etoxylace vyšší než při-bližně 8»

Další vhodnou skupinou anionických povrchově ak-tivních činidel jsou ve vodě rozpustné soli organickýchreakčních produktů kyseliny sírové o obecném vzorci

R-j- - SO3 - M ve kterém R·^ se vybere ze skupiny zahrnující lineární nebo rozvětvené nasycené alifatické uhlovodíkové skupiny o přibližně 8 do přibližně 24, ve výhodnémprovedení o přibližně 12 do přibližně 18, ato-mech uhlíku; a M znamená kation. Důležitými příklady jsou soli organických rekačních produktůkyseliny sírové odvozených od uhlovodíku řady metanu, včetněizo-, neo-, ineso- a n-parafinů, obsahujících přibližně 8až přibližně 24 atomů uhlíku, ve výhodném provedení přibliž-ně 12 až přibližně 18 atomů uhlíku, a sulfonačního činidla,například SO^, H^SO^, olea, které byly připraveny způsoby - 14 - sulfonace, známými podle dosavadního stavu techniky, včetněbělení a hydrolýzy. Výhodné jsou sulfonované n-parafiny o12 až 18 atomech uhlíku alkalického kovu a amoniové soli.

Dalšími příklady anionických syntetických po-vrchově aktivních činidel jsou reakční produkty mastných ky-selin esterifikovaných kyselinou isethionovou a neutralizo-vaných hydroxidem sodným, ve kterých jsou například mastnékyseliny odvozeny z kokosového oleje; sodné nebo draselnésoli amidů mastných kyselin odvozených od metyltauridu, vekterých jsou například mastná kyseliny odvozeny od kokosové-ho oleje. Další anionické povrchově aktivní látky této sku-piny jsou uvedeny v patentech Spojených států amerických č. 2 486 921; 2 486 922 a 2 396 278. iíezi další anionická syntetická povrchově aktivní činidla patří skupina sloučenin označovaná jako sukcina-máty. Do této skupiny patří taková povrchové aktivní činid-la jako jsou N-oktadecylsulfosukeinamét dvoj sočný; N-(l,2-dikarboxyetyl)-la-oktadecyl sulfo suke inamát tatrasodný; diamyl-ester sodné soli kyseliny sulfojantarové; dihexylester sodnésoli kyseliny sulfojantarpvé; dioktylestery sodné soli ky-seliny sulfojantarové.

Dalšími vhodnými anionickými povrchově aktiv-ními činidly, která mohou být použita v provedení vynálezujsou sulfonáty olefinú obsahujících od přibližně 12 do při-bližně 24 atomů unlíku. Výraz "sulfonáty olefinů" je zde po-užit pro sloučeniny, které, mohou být vyrobeny sulfonačíalfa-olefinů pomoci volného oxidu sírového, následované ne-utralizací kyselé reakční směsi za takových podmínek, ževeškeré sulfonované sloučeniny vytvořené při reakci, se hy-drolyzují za vzniku odpovídajících hydroxyalkansulfonátů.

Oxid sírový může být kapalný nebo plynný a je obvykle, alenikoliv nezbytně, zředěn inertními ředidly, například kapal-ným SO^, chlorovanými uhlovodíky atd., když se použije v ka- - i? - palné formě, nebo vzduchem, dusíkem, kapalným SQ^ atd.když se použije v plynné formě.

Alfa-olefiny, ze kterých se sulfonáty olefinůodvozují, jsou monoolefiny obsahující od přibližně 12 dopřibližně 24 atomů uhlíku, ve výhodném provedení od přibliž-ně 14 do přibližně 16 atomů uhlíku. Výhodně se jedná o ole-finy s lineárním řetězcem. Příkladem vhodných 1-olefinůjsou 1-dodecén, 1-tetrade.cén, 1-hexadecén, 1-oktadecen,1-eikosen a 1-tetrakosen.

Vedle pravých alkénsulfonótů a podílu hydroxy-alkansulfonátů mohou sulfonáty olefinů obsahovat menšímnožství dalších látek, jako jsou alkéndisulfonáty, v zá-vislosti na reakčních podmínkách, podílu reakčních složek,povaze výchozích olefinů a nečistotách v olefinové surovi-ně a bočních reakcích během sulfonace.

Specifická směs silfonátu alfa-olefinů shorauvedeného typu je popsána detailněji v patentu Spojenýchstátů amerických čo 3 332 880, autoři Pflaumer a Kessler,vydáno 25.července 1967, který je uváděn jako odkazový ma-teriál*

Další skupinou anionických organických povrchověaktivních činidel jsou beta- alkyloxyalkansulfonáty. Tytosloučeniny mají násLedující vzoreE:

0R2 H I i

R1 - 0 - 0 - SO^M

1 I

Η H ve kterém znamená lineární alkylovou skupinu obsahující od při-bližně 6 do přibližně 20 atomů uhlíku, R2 znamená nižší alkylwou skupinu obsahující od přibližně1 (výhodně) do přibližně 3 atomů uhlíku, a - 16 - M je ve vodě rozpustný kation, jak bylo popsáno výše.

Specifickými příklady beta-alkyloxyalkan-1-sulfonátů, nebo alternativně 2-alkoxyalkan-l-sulfonátů,které mají nízkou citlivost na tvrdost (ion vápníku),použitelných v provedení vynálezu jsou: beta-metoxydekan-sulfonát draselný, 2-metoxytridekansulfonát sodrý, 2-etoxytetradecylsulfonát draselný, 2-izopropoxyhexadecyl--sulfonát draselný, 2-izopropoxyhexadecylsulfonát sodný, 2-t-butoxytetradecylsulfonát litný, beta-metoxyoktadecyl-sulfonát sodný a beta-n-propoxydodecylsulfonát amonný.

Mnoho dalších nemýdelných syntetických anionic-kých povrchově aktivních činidel je popsáno v McCutcheon's,Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual, publikováno M.CoFublishing Co., uváděné zde jako odkazový materiál. PatentSpojených států amerických č. 3 929 678, autor Laughlin a kol.,vydáno 30.prosince 1975, též uvádí mnohé další anionickápovrchově aktivní činidla, jakož i povrchově aktivní činid-la jiných typů a je zde uváděn jako odkazový materiál.

Neionogenní povrchově aktivní činidla, kteráse ve výhodném provedení používají v kombinaci s anionický-mi, amfoterními nebo obojetnými povrchově aktivními činidly,mohou být široce definovány jako sloučeniny vyrobené konden-zací alkylénoxidových skupin (s hydrofilní povahou) s orga-nickou hydrofóbní sloučeninou, kterou může být sloučeninaalifatické nebo alkylaromatické povahy. Příklady výhodnýchskupin neionogenních povrchově aktivních činidel jsou: 1. Produkty kondenzace polyetylénoxidu s alkyl-fenoly, například produkty kondenzace alkylfenolů, kterémají alký.ovou skupinu obsahující od přibližně 6 do přibliž-ně 12 atomů uhlíku, buS lineární nebo rozvětvenou, s etylén-oxidem, přičemž uvedený etylénoxid je přítomen v množstvíodpovídajícím od přibližně 10 do přibližně 60 molů etylén-oxidu na mol alkylfenolů. Alkylový substituent v těchto - 17 - sloučeninách může být odvozen od polymerizováného propylénu,diizobutylénu, oktanu nebo například nonanu. 2. Sloučeniny odvozené z kondenzace etylénoxi-du s produkty vznikajícími z reakce propylénoxidu a etylén-diaminu, které mohou mít proměnné složení v závislosti nažádaném vzájemném poměru mezi hydrofóbními a hydrofilnímisložkami. Vyhovující jsou například sloučeniny obsahující od přibližně 40% do přibližně 80% hmotnostních polyoxyetylé-nu a mající molekulovou hmotnost od přibližně 5 000 do při-bližně 11 000, vznikající reakcí etylénoxidových skupin shydrofobní bází, tvořenou reakčním produktem etyléndiaminua přebytku propylénoxidu, přičemž uvedená báze má molekulo-vou hmotnost řádově přibližně 2 500 až přibližně 3 000. 3. Produkt kondenzace alifatických alkoholůobsahujících od přibližně 8 do přibližně 18 atomů uhlíku,buS v lineární nebo rozvětvené konfiguraci, s etylénoxidem,například produkt kondenzace kokosylalkoholu (alkohol odvo-zený od mastných kyselin v kokosovém oleji) s etylénoxidem,obsahující od přibližně 10 do přibližně 30 molů etylénoxiduna mol kokosylalkoholu, přičemž podíl kokosylalkoholu obsa-huje od přibližně 10 do přibližně 14 atomů uhlíku. 4. Oxidy terciálních aminů s dlouhým řetězcemodpovídající obecnému vzorci: R1R2R3N----------> 0 ve kterém R^ obsdauje alkylovou, alkenylovou nebo monohydroxyalkylo-vou skupinu o přibližně 8 až přibližně 18 atomech uhlíku,od 0 do přibližně 10 etylénoxidových skupin, a od 0 dopřibližně 1 glycerylové skupiny, a R,-, a R-j obsahují od přibližně 1 do přibližně 3 atomů uhlíkua od 0 do přibližně 1 hydroxylové skupiny, napří-klad metylová, etylová, propylová, hydroxyetylovánebo hydroxylová skupin;® - 18 Šipka ve vzorci je obvyklým znázorněním semipolární vazby.Příkladem oxidů aminů použitelných v provedení vynálezujsou dimetyldodecylaminoxid, oleyldi(2-hydroxyetyl)aminoxid,dimetyloktylaminoxid, dimetyldecylaminoxid, dimetyltetrade-cylaminoxid, 3,6,9-trioxaheptadecyldietylaminoxid, di(2-hydroxyetyl)tetradecylaminoxid, 2-dodecyloxyetyldimetyl-aminoxid, 3-dodecyloxy-2-hydroxypropyldi(3-hydroxypropyl)-aminoxid, dimetylhexadecylaminoxid. 5. Oxidy terciélnícň fosfinů s dlouhým řetězcemodpovídající následujícímu obecnému vzorci: RR R P -----------> 0 ve kterém R obsahuje alkylcvou, alkenylovou nebo monohydroxyalkylo-vou skupinu obsahující od přibližně 8 do přibližně 18atomů uhlíku, od přibližně 0 do přibližně 10 etylénoxido-vých skupin a od 0 do přibližně 1 glycerylové skupiny, a R*a R"' znamenají alky lovců nebo monohydroxyalkylovou dcupi-nu obsahující od přibližně 1 do přibližně 3 atomůuhlíku. Šipka ve vzorci je obvyklým znázorněním semipolární vazby.Příklady vhodných fosfinoxidů jsou: dodecyldimetylfosfin-oxid, tetradecyldimetylfosfinoxid, tetradecylmetyletylfosfinoxid, 3»6,9-trioxaoktadeeyldimetylfosfinoxid, cetyldimetyl-fosfinoxid, 3-dodecyloxy-2-hydroxypropyldi(2-hydroxye1ýil) -fosfinoxid, stearyldimetylfosfinoxid, cetyletylpropylfosfin-oxid, oleyldietylfosfinoxid, dodecyldietylfosfinoxid, tetra-decyldietylfosfinoxid, dodecyldipropylf osf inoxid, dodecyl-di (hydroxymetyl) fosfinoxid, dodecyldi (2-hydroxyetyl)fosfin-oxid, tetradecylmety1-2-hydroxypropylfosfinoxid, oleyldi-metylf osf inoxid, 2-hydroxydodecyldimetylfosfinoxid. 6. Lialkylsulfoxidy s dlouhým řetězcem obsa-hující jeden krátký řetězec tvořený alkylovou nebo hydroxy-alkylovou skupinou o přibližně 1 do přibližně 3 atomech uhlí- - 19 - ku (obvykle metylovou skupinou) a jeden dlouhý hydrofohnířetězec, který obsahuje alkylovou, alkenylovou, hydroxy-alkylovou nebo ketoalkylovou skupinu obsahující od přibliž-ně 8 do přibližně 20 atomů uhlíku, od 0 do přibližně 10etylénoxidových skupin a od 0 do 1 glycerylové skupiny.

Mezi příklady patří: oktadecylmetylsulfoxid, 2-ketotridecyl-metylsulfoxid, 3,6,9-trioxaoktadecyl-2-hydroxyetylsulfoxid,dodecylmetylsulfoxid, oleyl-3-hydroxypropylsulfoxid, tetra-decylmetylsulfoxid, 3-metoxytridecylmetylsulfoxid, 3-hydroxyt r ide cylme tylsulfoxid, 3-hydroxy-4-dode cyloxybutylme tylsul-foxid. 7. Polyalkylenoxidem modifikované dimetyl- polysiloxany, známé též jako kopolyoly dimethiconu. Tytolátky zahrnují polyalkylenoxidem modifikované dimetylpoly-siloxany o následujících vzorcích:

<ch3;3 sío /sí(ch3)2o/x - Si-----0

(C2H40)a - (CjHgO)^ - R a

20 - ve kterých R znamená vodík, alkylovou skupinu obsahující od 1 do při-bližně 12 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahujícíod 1 do přibližně 6 atomů uhlíku nebo hydroxylovou ds;u-pinux R'a R" znamenají alkylovou skupinu obsahující od 1 do při-bližně 12 atomů uhlíku; x je celé číslo od 1 do 100, ve výhodném provedení od 20do 30; y je celé číslo od 1 do 20, ve výhodném provedení od 2 do10; a a, b jsou celá čísla od 0 do 50, ve výhodném provedení od20 do 30.

Kopolyoly dimethiconu zahrnující činidlapoužitelná v provedení vynálezu, jsou popsány v následují-cích dokumentech, které jsou uváděny jako odkazový mate-riál: patent Spojených států amerických č. 4 122 029,autor Gee a kol., vydáno 24.října 1978; patent Spojených států amerických č. 4 265 878, autor Keil,vydáno 5.května 1981; a patent Spojených států amerických č. 4 421 769, autor Di-xon a kol., vydáno 20.prosince 1983.

Mezi průmyslově vyráběné kopolyoly dimethiconu, které mohoubýt použity v provedení vynálezu, patří Silwet Surface Ac-tive Copolymers (výrobce Union Carbide Corporation); DowCorning Silicone Surfactanfcs (výrobce Dow Corning Corporation);Silicone Copolymer F-754 (výrobce SWS Silicones Corp.); aRhodosil 70646 Fluid (výrobce Rhone Poulenc, lne.).

Kationická povrchově aktivní činidla po-užitelná v provedení vynálezu obsahují aminové nebo kvar-térní amoniové hydrofilní skupiny, které získávají kladnýnáboj po rozpuštění ve vodné směsi podle vynálezu. Katio-nická povrchově aktivní činidla patřící do skupiny činidel - 21 - použitelných v provedení vynálezu jsou uvedena v následují-cích dokumentech, uváděných vesměs jako odkazový materiál:M.C.Publishing Co., McCutcheonzs, Detergents &amp; Emulsifiers,(North American edition 1989);

Schwartz, et.al., Surface Active Agents, Their Chemistryand Technology, New York: Interscience Publishers, 1949;patent Spojených států amerických č. 3 155 591, autorHilfer, vydáno 3.listopadu 1964; patent Spojených států amerických č. 3 929 678, autoři

Laughlin a kol., vydáno 30.prosince 1975; patent Spojených států amerických č. 3 959 461, autoři

Sailey a kol., vydáno 25.května 1976; a patent Spojených států amerických č. 4 387 090, autor

Bolich Jr., vydáno 7.června 1983.

Pokud je kationický tenzid obsažen ve směsi podle vynálezu,nesmí negativně ovlivňovat užitné vlastnosti šamponu.Obvykle je přítomen v koncentraci od přibližně 0,05% dopřibližně 5%·

Mezi kstionická povrchově aktivní činidlaobsahující kvartérní amoniový ion, která jsou použitelnáv provedení vynálezu, patří sloučeniny o obecném vzorci:

ve kterém až R^ jsou individuální alifatické skupiny obsahující od přibližně 1 do přibližně 22 atomů uhlíku, neboaromatické, alkoxylové, polyoxyalkylenové, alkyl-amidové, hydroxyalkylové, arylové nebo alkylary-lové skupiny obsahující od přibližně 12 do při-bližně 22 atomů uhlíku; a 22 X Znamená anion vybraný ze skupiny zahrnující halogenidovýoctanový, fosforečnanový, dusičnanový a alkylsíranovýion.

Alifatické skupiny mohou obsahovat vedla atomů uhlíku a vo-díku éterové vazby a další skupiny, jako jsou aminové sku-piny.

Další kvartérní amoniové soli použitelné v provedení vynálezu mají vzorec: R, ++ o

1J 2X* ve kterém R-j· znavné alifatickou skupinu obsahující od přibližně16 do přibližně 22 atomů uhlíkuj R2, R^, R^, R^ aSg se vyberou ze skupiny zahrnující vodíka alkylové skupiny obsahující od při-bližně 1 do přibližně 4 atomů uhlíku; 1 X znamená ion vybraný ze skupiny z shrnu jící halogenidový,octanový, fosforečnanový, dusičnanový a alkylsíranovýion.

Mezi takové kvartérní amoniové soli patří tallylpropandiamo1niumchlorid. (Tallyl = zbytek mastných kyselin z loje). Výhodnými kvartérními amoniovými solemijsou dialkyldimetylamoniumchloridy a trialkylmetylamonium-chloridy, ve kterých alkylové skupiny obsahují od přibliž-ně 12 do přibližně 22 atomů uhlíku a jsou odvozeny od mast- - 23 - ných kyselin s dlouhým řetězcem, jako je mastná kyselina zhydrogenovaného loje (mastné kyseliny z loje dávají kvartěr-m amoniové soli, ve kterých R^ a R£ mají převážně od 16do 13 atomu uhlíxu) · Mezi příklady kvartérních amoniovýchsolí použitelných v provedení vynálezu patří chlorid ditallyldimetylamonný, metylsíran ditallyldimetylamonný, chloriddihexadecyldimetylamonný, chlorid di(hydrogen ováný tallyl)dimetylamonný, chlorid dioktadecyldimetylamonný, chloriddieikosyldimetylamonný, chlorid didokosyldimetylamonný,di(hydrogenovaný tallyl)dimetylamoniumacetát, chlorid dixe-xadecyldimetylamonný, octan dihexadecyldimetylamonný, fosfo-rečnan ditallyldipropylamonný, dusičnan ditallyldimetyl-amonný, chlorid di(kokosylalkyl)dimetylamonný a chloridstearyldimetylbenzylamonnýo Výhodnými kvartérními amoniový-mi solemi použitelnými v provedení vynálezu jsou chloridditallyldimetylamonný, chlorid dicetyldimetylamonný, chloridstearyldimetylbenzylamonný a chlorid cetyltrimetylamonný.Obzvláště výhodnými kvartérními amoniovými solemi použitel-nými v provedení vynálezu jsou di(hydrogenováný tallyl)di-metylamoniumchlorid a tricetylmetylamoniumchlorid. Tytolátky též poskytují šamponovým prostředkem podle vynálezuantistatické vlastnosti.

Soli primárních, sekundárních a terciálníchmastných aminů jsou též výhodnými kationickými povrchověaktivními činidly. Alkylové skupiny těchto aminů obsahujíve výhodném provedení od přibližně 12 do přibližně 22 ato-mů uhlíku a mohou být substituované nebo ne substituované.Sekundární a terciélní aminy jsou výhodné, terciální aminyjsou obzvláště výhodné. Mezi takové aminy, použitelné vprovedení vynálezu, patří stearamidopropyldimetylamin, di-etylaminoetylstearamid, dimetylstearamin, dimetylsojamin,sojamin, myristylamin, tridecylamin, etylstearylamin,N-tallylpropandiamin, etoxylovaný (5 molů etylénoxidu) - 24 - stearylamin, dihydroxyetylstearylamin a arachidylbehenyl-amin. Mezi vhodné soli aminů patří halogenidové, octanové,fosforečnanové, dusičnanové, citronanové, mléčnanové aalkylsíranové soli. Mezi takové soli patří stearylaminhydro-chlorid, sojaminchlorid, stearylaminformiát, N-tallylpro-pandiámindichlorid a stearamidopropyldimetylaminocitrát.Kationická povrchově aktivní činidla na bázi aminů, použi-telná v provedení vynálezu, jsou uvedena v patentu Spoje-ných států amerických č0 4 275 055, autoři Nachtigal a kolo,vydáno 23o června 1981, který je zde uváděn jako odkazovýmat eriál.

Obojetná povrchově aktivní činidla mohou býtobecně popsána jako deriváty alifatických kvartérníchamonáových, fosfoniovýeh a sulfoniových sloučenin, ve kte-rých mohou být alifatické skupiny lineární nebo rozvětvené,a ve kterých jeden z alifatických substituentů obsahujeod přibližně 8 do přibližně 18 atomů uhlíku a jeden obsahujeanionaktivní skupinu, například karboxylovou, sulfonátovou,síranovou, fosforečnanovou nebo fosfonátovou skupinu.

Obecný vzorec těchto sloučenin je: (S3)x R2 _ Y(+) _ CIl2 - r4 _ z(-) ve kterém R2 obsahuje alkylovou, alkenylovou nebo hydroxyalkylovouskupinu obsahující od přibližně 8 do přibližně 18 ato-mů uhlíku, od O do přibližně 10 etylénoxidových skupina od 0 do přibližně 1 glycerylové skupiny; Y se vybere ze skupiny zahrnující dusík, fosfor a síru;představuje alkylovou nebo monohydroxyalkylovou skupinuobsahující od přibližně 1 do přibližně 3 atomů uhlíku; - 25 - X je 1, když Y je atom síry a 2, když Y je atom dusíku neboatom fosforu; představuje alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinuobsahující od přibližně 1 do přibližně 4 atomů uhlíku; a Z je radikál vybraný ze skupiny zahrnující karboxylátovou,sulfonátovou, síranovou, fosfonátovou a fosforečnanovouskupinu. Příkladem těchto povrchově aktivních činidel j sou: 4- /N, N-di (2-hydroxyetyl) -N-okt sdecylamonio/~butan-l-kar-boxylát; 5- /S-3-hy droxyp rop y 1-S-hexaa e cyl sulf onio/-3-hy dr oxyp ent an--1-sulfát; 3-/P ,P-dietyl-P-3,6,9-trioxatetradexocylfosfonio/-2-hydroxy-propan-l-f osfát; 3-/W,N-dipropyl-N-3~dodekoxy-2-hydroxypropylamonio/-propan- -1-fosfonát; 3-(N,N-dimetyl-N-hexadecylamonio)prop an-l-sulf onát; 3- (N, N-dimetyl-N-hexadecylamonio) -2-hydroxypropan-l-sulfo-nát; 4- /N,N-di(2-hydroxyetyl) -N-(2-hydroxydodecyl) amonio/-butan--1-karboxylát; 3-/S-etyl-S-(3-dodekoxy-2-hydroxypropyl)ssulfonio/-propan- -1-fosfát; 3-/Ϊ5 ,P-dimetyl-P-dodecylfosfonio/-propan-l-fosfonát; a 5- /N, N-di (3-hydroxypropyl) -N-hexadecylamonio/-2-hydroxy-pentan - ieulfát.

Další obojetná povrchově aktivní činidla, jakojsou betainy, jsou též použitelná v provedení vynálezu.

Mezi příklady betainů použitelných v provedení vynálezupatří vysoce alkylované betainy, jako je kokosyldimetyl-karboxymetylbetaín, kokosylamidopropylbetain, kokosylbetain,laurylsmidopropylbetain, oleylbetain, lauryldimetylxarboxy— - 26 - metylbetain, lauryldimetylalfakarboxyetylbetain, cetyldime-tylkarboxymetylbetain, lauryl-bis-(2-hydroxyetyl) karboxy-metylbetain, stearyl-bis-(2-hydroxypropyl) karboxymetylbetain,oleyldimetyl-gama-karboxypropylbetain a lauryl-bis-(2-hydro-xypropyDalfa-karboxyetylbet&amp;in. Příkladem sulfobetáinů mů-že být kokósyldimetylsulfopropylbetain, stearyldimetylsulfo-propylbetain, lauryldimetylsulfoetylbetain, lauryl-bis-(2-hydroxyetyl)sulfopropylbetain a podobně; amidobetainy a smidosulfobetainy, ve kterých, je skupinaRCONíKC^)^ vázána na atom dusíku betainu, jsou též použi-telné v provedení vynálezu,, Výhodnými betainy pro použitív provedení vynálezu jsou koko sylamidop ropy lbetain, lauryl-amidopropylbetain a oleylbetain. Příkladem amfoterních povrchově aktivníchčinidel, která mohou být použita v prostředcích podle vyná-lezu, jsou sloučeniny, které lze obecně popsat jako derivá-ty alifatických sekundárních a terciálních aminů, ve kte-rých může být alifatická skupina lineární nebo rozvětvenéa ve kterých jeden z alifatických sůbstituentú obsahuje odpřibližně 8 do přibližně 18 atomů uhlíku a jeden obsahujeanionaktivní ve vodě rozpustnou skupinu, například karboxy-lovou, sulfonátovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonáto-vou skupinu. Příkladem sloučenin náležejících do této sku-piny jsou 3-dodecylaminopropionát sodný, 3-dodecylaminopro-pansulfonát sodný, laurylsarkosinát sodný, N-alkyltauriny,jako je sloučenina připravená reakcí dodecylaminu s isethio-nátem sodným podle patentu Spojených států amerických č« 2 658 072, kyseliny N-(vyšší alkyDasparagové, jako jsoukyseliny vyrobené podle patentu Spojených států americkýchč. 2 438 091, a produkty prodávané pod obchodním označením"Miranol" a popsané v patentu Spojených států americkýchč. 2 528 378,

Shora uvedená povrchově aktivní činidla mohoubýt použita v prostředcích pro ošetřování vlasů podle vy- - 27 - nálezu buS samostatně nebo v kombinaci. Mezi výhodná povr-chově aktivní činidla pro použití v šamponech podle vyná-lezu patří amoniumlaurylsulfát, amoniumlaurethsulfát, tri-etylaminolaurylsulfát, trietylaminolaurethsulfát, trietanolaminolaurylsulfát, trietanolaminolaurethsulfát, monoetanol-aminolsurylsulfát, monoetanolaminolaurethsulfát, dietanol-aminolaurylsulfát, dietanolaminolaurethsulfát, laurylsíransodný, laurethsíran sodný, laurylsíran draselný, laureth-síran draselný, laurylsarkosinát sodný, lauroylsarkosinátsodný, laurylsarkosin, kokoylsarkosin, kokoylsíran amonný,lauroylsíran amonný, kokoylsíran sodný, lauroylsíran sodný,kokoylsíran draselný, laurylsíran draselný, laurylsírantrietánolaminu, monoetanolaminkokoylsulfát, moncetanolamin-laurylsulfát, tridecylbenzensulfonát sodný, dodecylbenzen-sulfonát sodný, kokosylamidopropylbetain, kokosylbetain,laurylamidopropylbetain, oleylbetain a kokosylamfokarboxy-glycinát.

Nejvýhodnější šampony podle vynálezu obsahujíspecifické kombinace anionických povrchově aktivních čini-del, obojetných povrchově aktivních činidel a amfoterníchpovrchově aktivních činidel. Výhodné šampony obsahují odpřibližně 2% do přibližně 10% betainu, jako je kokosylamido·propylbetain; od přibližně 2% do přibližně 16% alkylsíranůa etoxylovaných alkylsíranů, ve výhodném provedení od při-bližně 2% do přibližně 6% alkylsíranů a od 0% do přibližně14% etoxylovaných alkylsíranů; a od 0% do přibližně 8% sar-kosinátů, jako je lauroylsarkosinát sodný, přičemž celkovákoncentrace povrchově aktivních činidel je od přibližně15% do přibližně 20%. Kombinací betainu a alkylsíranů a/ne-bo etoxylovaných alkylsíranů se zvyšuje viskozita šamponovésměsi a zvyšuje se pěnění při použití šamponu. Sarkosinátreguluje viskozitu bez negativního ovlivnění pěnění a téžnapomáhá usazování činidla pro úpravu účesu. Tato kombina- - 28 - ce povrchově aktivních činidel tudíž poskytuje při použitiv šamponech obsahujících výhodná rozpouštědla podle vyná-lezu, optimální viskozitu směsi, pěnitelnost při použitía usazování činidla pro úpravu účesu. Šamponové aaěsi podle vynálezu obsahují ve-dle shora popsaných činidel ve výhodném provedení též vla-sové regenerační činidla» Jedná se o činidla, která poskytu-jí vlasům regeneraci, projevující se ve snadném česání,pocitu hebkosti a ve snadné manipulovatelnosti s vlasy»Výsledná šamponová sněs potom poskytuje v jednom produktuvlastnosti potřebné pro umytí vlasů, vytvoření účesu a proregeneraci vlasů.

Kationická povrchově aktivní činidla, kterábyla popsána výše, mohou být použita i pro poskytnutí ur-čitých regeneračních vlastností v prostředcích podle vyná-lezu. Obdobně deriváty proteinu, jako je hydrolyzovaný živo-čišný protein, například Crotein SPA (výrobce Croda) neb oLexeine X25O (výrobce Inolex) nebo Polypeptide LSN (výrob-ce Stephan), mohou být použity jako regenerační činidla»

Vlasovým regeneračním činidlem je ve výhod-ném provedení vynálezu siloxan nebo látka obsahující silo-xan a je přítomen v koncentracích od přibližně 0,01% dopřibližně 10% šamponové směsi, ve výhodném provedení odpřibližně 0,1% do přibližně 5%, v nevýhodnějším provedeníod přibližně 0,2% do přibližně 3%°

Použití siloxanů (viz například patent Spo-jených států amerických č. 3 208 911, autor Oppliger, vy-dáno 28.září 1965) a polymerů obsahujících siloxan proregenerační prostředky na vlasy je podle dosavadníno stavutechniky známé.

Patent Spojených států anerických č. 4 601 902,autoři Fridd a kol·, vydáno 22o června 1986, popisuje prostředky pro regeneraci vlasů nebo šamponové regenerační směsi, - 29 - které obsahují polydiorganosiloxan obsahující kvartérníamoniová substituované skupiny vázané na křemík, a poly-diorganosiloxan obsahující substituenty vázané na křemík,kterými jsou amino-substituované uhlovodíkové skupiny.

Patent Spojených států amerických č. 4 654 161,autor Koilmeier a kol., vydáno 3iobřezna 1587, popisujeskupinu organopolysiloxanů obsahující betainové substituen-ty. Při použití v prostředcích pro ošetřování vlasů posky-tují tyto sloučeniny podle uvedeného patentu dobrou regene-raci, kompatibilitu s anionickými složkami, trvanlivost viasů a nízké dráždění pokožky.

Patent Spojených států amerických č. 4 563 347,autor Starch, vydáno 7.ledna 1586, se týká vlasových regeneračních směsí, které obsahují siloxanová složky obsahují-cí substituenty, které zajištují přilnutí k vlasům,,

Japonský patent č. 56-125 300, Lion Corporationpublikováno 9.října 1981, se týká šamponových regeneračníchprostředků, které obsahují kopolymer organopolysiloxan-oxy-alkylén společně s akrylovou pryskyřicí.

Patent Spojených států amerických č. 4 479 893,autoři Hirota a kol., vydáno 30.října 1984, popisuje šam-ponovou regenerační směs obsahující ester kyséL iny fosforečné jako povrchově aktivní činidlo a derivát silikonu (napřiklad polyéterem nebo alkoholem modifikované siloxany).Polyéterem modifikoirané polysiloxany jsou též uváděny propoužití v šamponech v patentu Spojených států americkýchč. 3 957 970, autor Korkis, vydáno 18.května 1976.

Patent Spoejných států amerických č. 4 185 087vydáno 22.ledna 1980, autor Morlino, popisuje kvartérnídusíkové deriváty trialkylaminohydroxyorganosilikonovýchsloučenin, které mají údajně vynikající regenerační vlast-nosti. Látky odvozené od siloxanu se též používají - 30 - podle dosavadního stavu techniky v prostředcích pro úpravuvlasů. Japonský patent č<> 56-092 811, Lion Corporation,publikováno 27.prosince 1979, popisuje prostředky pro na-nášení na vlasy, které obsahují amfoterní akrylovou prys-kyřici, organopolysiloxan modifikovaný polyoxyaikylénema polyetylénglykol.

Patent Spojených států amerických č. 4 744 97§,autoři Homan a kolo, vydáno 17,května 1988, popisuje pro-středky pro úpravu vlasů (Jako Jsou vlasové spreje), kte-ré obsahují kombinaci polydimetylsiloxan s karboxylovýmifunkčními skupinami a kationický organický polymer obsahují-cí aminové nebo amoniové skupiny.

Prostředky pro úpravu vlasů obsahující poly-diorganosiloxany a kationický organický polymer jsou po-psány v patentu Spojených států amerických č. 4 733 677,autoři Gee a kolo, vydáno 29·března 1988 a v patentu Spo-jených států amerických č.-4 724 851, autoři Cornwall akol., vyčáno 16oúnora 1988.

Konečně Evropský patent čo 117 360, autořiCantrell a kol., publikováno 5.3éří 1984, uvádí prostřed-ky, které obsahují siloxanový polymer s nejméně jednouvazbou dusík-vodík, povrchově aktivní činidlo a rozpuštěnýtitaničitan, zirkoničitan nebo germaničitan. Tyto prostřed-ky působí jak jako regenerační, tak jako pomocný prostředekpro úpravu vlasů.

Netěkavé silikonové tekutiny jsou použitelnéjako regenerační činidlo v šamponových prostředcích podlevynálezu. Mezi příklady těchto látek patří polydimetylsi-loxanové pryskyřice, aminosilikony a fenylsilikony. Kon-krétněji sloučeniny, jako jsou polyalkyl- nebo polyaryl-siloxany s následující strukturou: - 31 -

A - Si - O

Si - O

- Si - A ve kterém R zněměná alkylovou nebo arylovou skupinu, ax je celé číslo od přibližně 7 do přibližně 8 000, aA znamená skupiny, které terminují silikonová řetězceo

Alkylové nebo arylové skupiny substituované nasiloxanovém řetězci (R) nebo na koncích siloxanových řetěz-ců (A) mohou mít jakoukoliv strukturu, pokud výsledná sili-kony zůstávají tekuté za pokojové teploty, jsou hydrofóbní,nejsou ani dráždivě, ani toxické, ani nijak škodlivé přiaplikaci na vlasy, jsou kompatibilní s ostatními složkamisměsi, jsou chemicky stabilní za normálních podmínek skla-dování a použití a jsou schopny nanášení na vlasy a z vla-sů po reganeraci.

Mezi vhodné skupiny A patří metylová, metoxylo-vá, etoxylová, propoxylová a aryloxylová skupina. Dvě skupi-ny R na atomu křemíku mohou představovat stejnou skupinunebo dvě různé skupiny. Ve výhodném provedení představujídvě skupiny R stejnou skupinu. Mezi vhodné skupiny R patřímetylová, propylová, etylová, fenylové, metylfenylová afenylmetylová skupina. Výhodnými silikony jsou polydimetyl-siloxan, polydietylsiloxan a polymetylfenylsiloxan. Poly-dimetylsiloxan je obzvláště výhodný. Příslušné způsoby výroby těchto silikonovýchmateriálů jsou uvedeny v patentu Spojených států amerických - 32 - δ. 2 826 551 a v patentu Spojených států amerických δ. 3 964 500, které jsou uváděny jako odkazový materiál. Sili-kony použitelné v provedení vynálezu jsou též vyráběny prů-myslově. Mezi vhodné příklady patří Yiscasil, výrobek Gene-ral Electric Company ε silikony vyráběné firmami Dow CorningCorporation a SWS Silicones, divize Stauffer Chemical Com-pany.

Mezi další materiály obsahující silikon patřílátky o vzorci: CH.

OH HO -

Si - 0

iO (I) LCH3 <CK2)3

NK (ch2)2 lhh2 j ve kterém x a y jsou celá ěísla, která závisejí na molekulo-vé hmotnosti, přičemž průměrná molekulová hmotnost je při-bližně od 5 000 do 10 000. Tento polymer je znám též jako" amodimethicon".

Další silikonová kationická polymerní regenerač-ní činidla, která mohou být použita v prostředcích podle vy-nálezu, odpovídají vzorci: S1--(-CSiG2)D-(0SiGb{B1)2.b)1I1-0-SiGj.a(H1}a - 33 ~ ve kterém G se vybere ae skupiny zahrnující vodík, fenylovou skupinu,OH, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a ve výhodnémprovedení metylovou skupinu; a je 0 nebo celé číslo od 1 do 3, ve výhodném provedeníje rovno O; b je rovno O nebo 1, ve výhodném provedení je rovno 1;součet n + m znamená číslo od 1 do 2 000 a ve výhodném pro- vedení od 50 do 150, přičemž n může nabývathodnot od 0 do 1 999 a ve výhodném provedení od49 do 149 a m může znamenat celé číslo od 1 do2 000 a ve výhodném provedení od 1 do 10; R7 znamená jednovaznou skupinu o vzorciCqH2qL’ ve q je celé číslo od 2 do 8, aL se vybere ze skupin -N (R2) 0^-0¾ -K(R2) £ -K(Rz)2 + + -11(¾) CH2-CH2-NR2H2A-ve kterých R2 se vybere ze skupiny zahrnující vodík, fenylovou,benzylovou a nasycenou uhlovodíkovou skupinu, ve vý-hodném provedení znamená alkylovou skupinu o 1 až 20atomech uhlíku; a znamená halogenidový ion.

Tyto sloučeniny jsou detailněji popsány v

Evropském patentu EP 95 238. Obzvláště výhodným polymerem,který odpovídá tomuto vzorci je polymer známý jako ”trimetylsilylamodimethiconeM o vzorci: CH< CH< ích3)3 -

Si --------O-Si — CILj ------ O-Si ----- (ch2)3 - osí(ck3)3 (II) (ch2)2

NPL

Další silikonová kationická polymerní regeneračníčinidla, která mohou být použita v prostředcích podle vyná-lezu, odpovídají vzorci: r4- ch2- choh- ch2- K(R3)3Q“ R< (R3)3 - Si-0 ---- - Si-0 R- - Si-0------Si-(R3)3 R. (III) ve kterém - 35 - znamená jednovaznou uhlovodíkovou skupinu obsahující od1 do 18 ettomů uhlíku, a obzvláště alkylovou nebo al keny·lovou skupinu, jako je metylová skupina; R, znamená uhlovodíkovou skupinu, jako je ve výhodném pro-vedení alkylenová skupina o 1 až 18 atomech uhlíku neboalkylenoxylovó skupina o 1 až 18 atomech uhlíku, ve vý-hodném provedení o 1 až 8 atomech uhlíku; Q“ znamená halogenidový ion, ve výhodném provedení chlori-dový ion; r znamená průměrnou statistickou hodnotu od 2 do 20, vevýhodném provedení od 2 do 8; s znamená průměrnou statistickou hodnotu od 20 do 200, vevýhodném provedení od 20 do 50.

Tyto sloučeniny jsou detailněji popsány v pa-tentu Spojerých států amerických č. 4 185 017.

Obzvláště výhodným polymerem z té to skupinyje polymer prodávaný pod obchodním značením "UCAR SILICOKEALE 56", výrobce Union Carbide Corporation.

Regeneračními činidly, která jsou též použitelná v provedení vynálezu, jsou též silikonové polymerní mate-riály, které poskytují jak trvanlivost účesu, tak regene-rační vlastnosti vlasům. Mezi tyto látky patří tuhé siliko-nové polymery.

Mezi příklady těchto materiálů patří mimo jinéplnivem vyztužené polydimetylsiloxanové pryskyřice, včetnětěch, které mají koncové skupiny, jek o je hydroxylová sku-pina; zesítěné siloxany, jako jsou organickými substituentysubstituované silikonové elastomeryj organickými substituen-ty substituované siloxanové pryskyřice, včetně těch, kterémají koncové skupiny, jako je hydroxylová skupina; a prys-kyřicí vyztužené siloxany.

Tuhé silikonové polymery použitelné v provede-ní vynálezu mají komplexní viskozitu nejméně 2 x 1O4 Ja.s,ve výhodném provedení přibližně 1 x 10 Pa.s, přičemž kom- - 36 - plexní viskozita se měří podrobením vzorku oscilujícímusmykovému namáhání 3 fixní frekvencí 0,1 rad/s při 25°Cza použití Rheometric Fluids Spectrometer; tlouštka mě-řené folie je přibližně 1 milimetr., Výsledné viskózní aelastické síly se kombinují, zjistí se z nich komplexnímodul, který po vydělení vynaloženou frekvencí poskytujekomplexní viskozitu. Výhodnou siloxanovou pryskyřicí použitelnouv provedení vynálezu je difenyldimetylpolysiloxanová prysky-řice o molekulové hmotnosti nejméně 500 000, která je sub-stituována bifenylovou skupinou z 5% nebo více, ve výhodnémprovedení nejméně z přibližně 5%·

Siloxanové pryskyřice mohou být též vyztuženyplnivem, které dále zvyšuje tuhost» Výhodným plnivem jeoxid křemičitý» Taková vyztužená pryskyřice obsahuje až dopřibližně 15 až 20% oxidu křemičitého»

Mezi silikonové pryskyřice, které jsou téžpoužitelné jako tuhé silikony v provedení vynálezu, patřísilikonové polymery s vysokým stupněm zesítění dosahované-ho zavedením trifunkčních a tetrafunkčních silanů» Typic-kými silany používanými pro výrobu polymerů jsou monoetyl-chlorsilany, dime tyl chlor silany, monofenylchlorsilany, di-fenylchlorsilany, metylfenyichlcrsilany, monovinylchl oř si-lany a metylvinylchlorsilany, společně s tetrachlorsilanem.Výhodným polymerem je GE S5545 od General Electric. Prys-kyřice se dodává jako roztok v toluenu, který se před po-užitím pryskyřice oddestiluje. Tato pryskyřice se používáv kombinaci se siloxanovou pryskyřicí za účelem dosaženíobzvláště vysoké tuhosti.

Dalšími tuhými silikonovými polymery, kteréjsou použitelné v provedení vynálezu, patří siloxany, kterébyly částčně zesítěné, ale jsou stále ještě rozpustné vrozpouštědlech, jako je cyklomethicone» Prekursorem pro vý- - 37 - robu tuhých polymerů mohou být jakékoliv vysokonolekulárnípolydimetylsiloxany, polydircetylsiloxany obsahující vinylovéskupiny a další siloxany. Sírování se může provádět te-pelně za použití organických peroxidů, jde o je dibenzoylpe-roxid a di-t-butylperoxid, tepelnou vulkanizací pomocísíry a ozařováním vysokoehergetickým zdrojem.

Silikonové regenerační činidlo se musí pocho-pitelně volit tak, aby neovlivňovalo negativně funkčnostšamponu z hlediska mycích schopností a trvanlivosti účesu.Silikonové regenerační činidlo se ve výhodném provedenískládá z polydimetylsiloxanové pryskyřice o viskozitě vyš-ší než přibližně 1000 Pa.s a kapaliny na bázi dimethiconuo viskozitě od přibližně 0,01 Pa.s do přibližně 100 Pa.s,přičemž poměr pryskyřice k tekutině je od přibližně 30:70do přibližně 70:30, ve výhodném provedení od přibližně40:60 do přibližně 60:40. Činidlo pro úpravu vlasů a regenerační činid-lo mohou být alternativně tvořeny ve směsích podle vynále-zu jediným činidlem. Příkladem takových látek jsou kopoly-mery s naroubovanými siloxanovými makromery, které splňujídiora uvedené podmínky. To znamená, že hlavní řetězec ne-obsahující křemík těchto polymerů by měl mít molekulovouhmotnost od přibližně 5 000 do přibližně 1 000 000, vyš-ší než přibližně -20°G a parametr rozpustnosti od přibliž-ně 8,5 do přibližně 12,0. Výhodné polymery obsahují polymerní hlavnířetězec, na němž je naroubovaný polydimetylsiloxanový makro-mer o hmotnostním středu molekulových hmotností od přibliž-ně 1 000 do přibližně 50 000, ve výhodném provedení od při-bližně 5 000 do přibližně 40 000 a v nejvýhodnějším pro-vedení přibližně 10 000. Polymer má takovou povahu, že pozačlenění do výsledného prostředku na ošetřování vlasů,po použití prostředku na vlasy a poté po vysušení vlasů, se - 38 - polymer separuje do diskontinuální fáze obsahující polydi-metylsiloxanový makromer a kontinuální fáze, která obsahu-je základní řetězec. Předpokládá se, že díky tomuto sepa-rování fází dochází ke specifické orientaci polymeru navlasech, která má za výsledek žádané vlastnosti z hlediskaregenerace a usazování na vlasech. V širším snyslu obsahují kopolymery monomery Gspolečně s monomery vybranými ze skupiny zahrnující monome-ry A, monomery B a jejich směsi. Tyto kopolymery obsahujínejméně- monomery A nebo 3 společně s monomery C, a ve vý-hodném provedení obsahují kopolymery monomery A, B a C„ Příklady použitelných kopolymerů včetně způso-bů výroby jsou detailně popsány v patentu Spojených státůamerických č. 4 693 935, autor Mazurek, vydáno 15.září1987, a v patentu Spojených států amerických č. 4 728 571,autoři Clemens a kol., vydáno 1.března 1988, které jsouuváděny jako odkazový materiál. Tyto kopolymery jsou slože-ny z monomerů A, G a případně B, přičemž monomery jsou de-finovány nášledovněs A, je přinejmenším jeden radikálově polymerizovatelný vinylový monomer, nebo monomery. B, pokud se použije, obsahuje přinejmenším jeden monomerkopolymerizovatelný s A. Jestliže se monomer B použije,může tvořit až do přibližně 30%, ve výhodném provedeníaž do přibližně 10%, ve výhodnějším provedení 5%, celko-vého nnožství monomerů v kopolymerů. C, tvoří od přibližně 0,01% do přibližně 50,0% celkovéhomnožství monomerů v kopolymerů.

Typickými příklady monomerů A jsou hydrofobnímonomery popsané výše v souvislosti s polymery pro úpravuvlasů podle vynálezu, které neobsahují siloxanové makromery. ... Typickými příklady monomerů B jsou hydrofilnímonomery popsané výše v souvislosti s polymery pro úpravu - 32 - vlasů, podle vynálezu, které neobsahují siloxanový makromer.Monomer C má obecný vzorec: ζ(ϊ)ηεχ(Ε)>Α ve kterém X znamená vinylovou skupinu kopolymerizovatelnou s monome-ry A a B; Y je dvojvazná vazebná skupina; R znamená vodík, nižší alkýLovou, arylovou nebo alkoxylo-vou skupinu; 2 je jednovazná siloxanová polymerní skupina o číselnémstředu molekulových hmotností nejméně přibližně 500,je v podstatě nereaktivní za podmínek kopolymerizac ea je uchycena na vinylovém polymerním základním řetězcipopsaném výše; n má hodnotu 0 nebo 1; a, m je celé číslo s hodnotou od 1 do 3.

Monomer C má hmotnostní střed molekulových hmotností cd při·bližně 1 000 do přibližně 50 000, ve výhodném provedení odpřibližně 5 000 do přibližně 40 000, v nej výhodnějším pro-vedení přibližně 10 000. Ve výhodném provedení má monomer0 vzorec vybraný z následujících skupin: 0 X - C -0- (CH2) - (0)p- (výhodný monomer, obzvlášt ě výhodnýkdyž p=0 a q=3)

X - sí(^)3_A X - “ (0)p* - 40 -

0 Η

I! I

X-C-0-CH2-CH2-N

0 OH

II I X-C-O-CH^CH-CK? o hor" II ! II I" X-C-0-CH2-CH2-N - C - H-(CH2)q- SiCR4)^^ ve kterých a «je I, 2 nebo 3 (ve výhodném provedení m=l);ρ je O nebo 1; B." je alkylová skupina nebo vodík;q" je celé číslo od 2 do 6;s je celé číslo od O do 2; X představuje skupinu CH = C - R·1· představuje vodík nebo skupinu -CQOH (ve výhodném prove-dení je R1 vodík); o R představuje vodík, metylovou skupinu nebo skupinuo -CH2C00H (ve výhodném provedení je R metylová skupina);Z představuje skupinu - 41 -

CH R4- (- Si - O -) r R4 představuje alkylwou, alkoxylovou, alkylaminovou, arylovou nebo hydroxylovou skupinu (ve výhodném provedenípředstavuje R4 alkylovou skupinu); a r je celé číslo od přibližně 5 do přibližně 700 (ve výhod-ném provedeni je r přibližně 250). Výhodné kopolymery obsahující silcxan obyčej-ně obsahují od 50% do přibližně $8% (ve výhodném provedeníod přibližně 85% do přibližně 56%, ve výhodnějším provedeníod přibližně 90% do přibližně 57%) monomeru A, od 0% dopřibližně 30% (ve výhodném provedení od přibližně 2% dopřibližně 8%) monomeru B, a od přibližně 0,1% do přibližně50% (ve výhodném provedení od přibližně 0,5% do přibližně20%, v nej výhodnějším provedení od přibližně 2% do přibliž-ně 10%) monomeru C. Kombinace monomeru A a B tvoří ve vý-hodném provedení od přibližně 50,0% do přibližně 95,9% (ve výhodnějším provedení od přibližně 80% do přibližně99%, v nej výhodnějším provedení od přibližně 90% do přibliž-ně 98%) polymeru.

Mezi specifické polymery, které mohou býtpoužity v provedení vynálezu, patří následující (hmotnostníprocenta v závorkách udávají množství přidaných řeakčníchsložek do polymerizační reakce a nemusí nezbytně udávatjejich podíl ve výsledných polymerech).

Polyvinylpyrolidon/vinylacetát/polydimetylsiloxanový(PDMS) makromer - molekulová hmotnost 10 000(5/90/5 - hm/hm/hm) - 42 - kyselina akrylová/n-butylmetakrylát/polydimetylsiloxa-nový (PDMS) makromer- molekulová hmotnost 20 000(10/70/20 - hm/hm/hm) (II) li,N-dimetylakrylamid/izobutylmetakrylát/PDíáS makro-mer - molekulová hmotnost 20 000 (20/50/20-hm, hm/hm) (III) t-butylakrylát/PDMS makromer - molekulová hmotnost 10 000 (80/20 - hm/hm) (IV) t-butyl akrylát/K, N-dimet ylakryl amid/? IBS makromermolekulová hmotnost 10 000 (70/10/20 - hm/hm/hm) (V) t-butylakrylát/kyselina akrylová/?IBS makromer molekulová hmotnost 10 000 (75/5/20-hm/hm/hni) (VI) póly viny Ipyro lidon/vinyl ac etát/? olydime tyl s il oxanmolekulová hmotnost 20 000 (4/95A - hm/hm/hm) (VII) polyvinylpyrolidon/vinylacetátAolydime tyl siloxanmolekulová hmotnost 20 000 (2,5/95/2,5-hm/hm/hm) (VIII)

Stejně jako u polymerů, pro úpravu vlasů, kteréneobsahují siloxan a byly popsány výše, musí být i tytokopolymery zředěny rozpouštědlem polymeru podle vynálezupřed tím, než se smísí se zbylými složkami šamponovéhoprostředku. Tím se umožní vytvoření separované dispergovanéfáze polymeru a rozpouštědla v šamponovém prostředku.

Jestliže se tyto kopolymery obsahující siloxanpoužijí v šamponových prostředcích podle vynálezu tak,že slouží jak pro úpravu vlasů, tak pro regeneraci, jsouobecně přítomny v množství od přibližně 0,2% do přibližně - 43 - 20%, ve výhodném provedení od přibližně 2% do přibližně6%. V nej výhodnějším provedení jsou tyto sL ou ženiny, které v prostředcích podle vynálezu působí jako polymery pro úpravu vlasů i jako regenerační činidla, tvořeny kopo- lymerem polyvinylpyrolidon/fcolydimetylsiloxan/vinylecetát, přičemž základní řetězec kopolymeru, neobsahující křemík, má molekulovou hmotnost od přibližně 10 000 do přibližně 100 000, hodnotu T od přibližně 2Q°C do přibližně 60°Cc* * a parametr rozpustnosti, , od přibližně 11,0 do přibliž-ně 11,5.

Prostředky pro péči o vlasy podle vynálezu mo-hou obsahovat řadu dalších doplňkových složek dodávajícíchuvedeným prostředkům další kosmetické nebo estetické před-nosti, nebo uživatelské výhody. Tyto obvyklé dodatečnépřísady jsou známé podle dosavadního stavu techniky a jsouto například, prostředky pro dosažení perleťového vzhledu,jako je slída potažená TiC^, etylénglykoldistearát a PEG 3distearát; zmatňující přísady; konzervační činidla, jek oje benzylalkohol, Glydant, Kathon, metylparaben, propylpa-raben a imidazolidinylkarbamid; mastné alkoholy, jako jecetearylalkohol; chlorid sodný; síran sodný; polyvinyláLko-hol; etylalkohol; činidla pro úpravu pH, jako je kyselinacitrónová, citronan sodný, kyselina jantarová, kyselinafosforečná, kyselý fosforečnan sodný, fosforečnan dvojsodný,hydroxid sodný a uhličitan sodný; barvivá, jako jsou bar-vivá FD&amp;C nebo D&amp;C; parfémy; maskovací činidla, jako jeetyléndiamintetraoctan sodný; a plastifikační Činidla poly-merů, jako je glycerín a propylenglykol.

Pro středky podle vynálezu mohou též obsahovatpřípadně zahušťovadla a modifikátory viskozity, jako jedietanolamid mastné kyseliny s dlouhým řetězcem (napří-klad PEG 3 dietanolamid kyseliny laurové), lauramid DEA, - 44 - kokosylmonc-etanolamid, kopolyoly dimethiconu, guarová prys-kyřice, xantanová pryskyřice, metylcelulóza, hydroxyetyl-celuloza, škroby a deriváty škrobů. Směsi podle vynálezu « v mohou obsahovat neioncgenní zahuštovadlo na bázi éteru ce-lulózy alky lovené skupinou s dlouhým řetězcem, jako jsoumateriály popsané v patentu Spojených států amerických čo4 228 277, autor Landoll, vydáno 14.října 1980, který jeuváděn jako odkazový materiál. Tyto doplňkové složky seobecně používají jednotlivě v koncentracích od přibližně0,01% do přibližně 10,0%, ve výhodném provedení od přibliž-ně 0,05% ho přibližně 5,0% šamponové sněsio

Stejně jako je to mu u všech směsí, neměly byprostředky podle vynálezu obsahovat doplňkové složky, kteréby negativně ovlivňovaly mycí schopnost a vlastnosti potřeb-né pro úpravu účesu šamponů podle vynálezu»

Zbytek šamponového prostředku podle vynálezuje tvořen vodou nebo vodou kombinovanou s jinou matricí,která neovlivňuje negativně mycí sehopnost/regenerační vlastnosti/úpravu vlasů prostředků podle vynálezu.

Prostředky pro ošetřování vlasů podle vynálezumohou být vyrobeny běžnými způsoby míšení a promíchávání,známými podle dosavadního stavu techniky. Polymer se nejprvemusí rozpustit v rozpouštědle polymeru. Zbylé složky sesnísí v separátní nádobě a poté se přidá směs polymer/roz-pouštědlo. Způsoby príprayy různých typů prostředků proošetřování vlasů jsou popsány v následujících příkladech. Příklady_orovedění_vynálezu Následující příklady ilustrují vynález. V prove-dení vynálezu je však možno použít dalších modifikací obvyk·lých v přípravě kosmetických směsí, aniž by došlo k odchýlení od předmětu nebo rozsahu vynálezu. - 45 -

Veškeré údaje týkající se podílů, procent a po-měrů jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinako Příklad 1 Následující směs představuje vlasový šamponovýprostředek podle vynálezu.

Složka hmotnostní %

Laurylsíran amonný 3,14

Laurethsíran amonný 13,56

Cetylalkohol 0,45

Stearylalkohol 0,19

Monoetanolamid mastných kyselin z kokosovéhooleje 3,00

Stylénglykoldistearát 2,00

Tricetylmetylamoniumchlorid 0,50

Qimethicone 1,00

Polyvinylpyrolidon/vinylacetát (5/95) 4,00 fenyletyldimetylmetanol 4,00

Parfém 1,20

Roztok barviva 0,25

Kathon 0,03

Voda 66,68

Tento produkt se připraví nejprve rozpuštěnímkopolymeru polyvinylpyrolidon/vinylacetát (5/95) ve fenyl-etyldimetylmetanolu. Zbylé složky se saísí v separátní ná-době za zahřívání a míchání, aby se rozpustily pevné podí-ly. Směs polymer/rozpouštědlo se potom přidá do zbývajícíchsložek bučí za horka nebo po jej ich ochlazení.

Tento šampon má výhodné vlastnosti z hlediska - 46 - mycí schopnosti, jakož i regenerační schopnosti a pro úpra-vu vlasů. Příklad 2 Následující směs představuje šamponový prostředekpodle vynálezu.

Složka hmotnostní %

Laurylsíran amonný 3,00

Laurethsíran amonný 10,00

Cetylalkohol 0,19

Stearylalkohol 0,11

Monoetanolamid mastných kyselin z kokosovéhooleje 1,00

Stylénglykoldistearát 2,00

Tricetylmetylamoniumchlorid 0,50 P olyvinylpyrolidon/silikonový makromer (lOk) / vinylacetát (5/5/90)

Dietylftalát

Parfém

Roztok barviva

Kathon

Voda 3,00 4,00 0,8 0,25 0,03 zbytek do 100%

Tento produkt se připraví za použití postupupopsaného v příkladu 1.

Tento šampon má výhodné vlastnosti z hledis·ka mycí schopnosti, regenerační schopnosti a z hlediskavytváření účesu. - 47 - Příklad 3 Následující směs představuje vlasový šamponovýprostředek podle vynálezu.

Složka Hmotnost ní % Kokosylamidopropylbetain 12,52 Kokosylamfoglycinát sodiý 4,18 Metáno lamid mastných kyselin z kokosového oleje 1,50 Ξ t ylé ngl y ko ldi st e ar á t 1,50 Tricetylmetylamoniumchlorid 0,50 Dimethicone 3,00 P o lyviny Ipyro 1 idon/srinyl ac e tá t (10/90) 5,00 Fenyletyldime tylmetanol 6,00 Parfém 1,20 Roztok barviva 0,25 Kathan 0,03 Voda zbytek do 100%

Tento produkt se vyrobí za použití postupu uvedeného v příkladu lo

Tento šampon má výhodné vlastnosti z hlediska mycíschopnosti, regenerační schopnosti a z hlediska vytvářeníúčesu. Příklad 4 Následující směs představuje vlasový šamponovýprostředek podle vynálezu. - 48 -

Složka hmotnostní %

Kokosylamidopropylbetain 8,30

Laure thsíran amonný 6,30

Laurylsíran amonný 2,10

Monoetanolamid mastných kyselin z kokosovéhooleje 1,50

Hydroxypropylmetocelulóza (K15) 0,25

Etylénglykoldistearát 1,50

Tricetylmetylamoniumchlorid 0,50

Polyvinylpyrolidon/vinylacetát (5/95) 6,00

Etyl-6-acetoxyhexanoát 6,00

Parfém 1,20

Roztok barviva 0,25

Kathon 0,03

Voda ztytek do 100ŽS

Tento produkt se připraví postupem popsaným v příkladu 1»

Tento šampon má výhodné vlastnosti z hlediskamycí schopnosti, regenerační schopnosti i z hlediska vy-tváření účesu· Příklad 5 Následující směs představuje vlasový šamponovýprostředek podle vynálezu. - 49 -

Hmotnostní %

Složka

Kokosylamidopropylbetain 9,00 Lauroylsarkosinát sodný 4,40 Laurylsíran sodný 3,00 Monoetanolamid mastných kyselin z kokosové- ho oleje 1,50 Hydroxypropylmetocelulóza (EL 5) 0,25 Etylénglykoldistearát 1,50 Tricetylmetylamoniumchlorid 0,50 Limethicone 1,00 Poly-t-butylakrylát (molekulová hmotnost= = 100 000) 4,00 Etyl-6-acetoxyhexanoát 4,00 Parfém 1,20 Roztok barviva 0,25 Kathon 0,03 Voda zbytek do 100%

Tento produkt se připraví po stupen uvedeným v příkladu 1.

Tento šampon má výhodné vlastnosti z hlediskamycí schopnosti, regenerační schopnosti i z hlediska vytvá-ření účesu. Příklad £růmyslové_využitelnosti

Prostředky pro ošetřování vlasů podle vynálezuse používají obvyklými způsoby, při kterých poskytují vla-sům výhodné vlastnosti z hlediska mytí, regenerace a úpra-vy do účesu. Aplikace obecně spočívá v nanesení účinnéhomnožství šamponu na vlasy, promasírování vlasů šamponem a - 50 potom v opláchnutí vlasů. "Účinným množstvím" se rozumímnožství dostatečné pro žádané umytí, pro regeneraci apro dosažení žádaných vlastností pro vytvoření účesu sohledem na délku a charakter vlasů. Po omytí vlasů šampo-nem podle vynálezu se vlasy vysuší a upraví do účesu ob-vyklým způsobem. JUOr. Otakar ÍVORČkadvokát

Claims (12)

1. - 51 - PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Šampon na vlasy vyznačující setím, že obsahuje: a0 od 5% do 30%, ve výhodném provedení od 12% do 25%povrchově aktivního činidla; b. od 0,2% do 20%, ve výhodném provedení od 2% do 6%,polymeru na úpravu vlasů obsahujícího: A. od 0% do 30% polymerizovatelného hydroflíníhomonomeru (M^) nebo jeho směsí; a B. od 70% do 100% polymerizovatelného hydrofóbníhomonomeru nebo jdi o směsí£ přičemž uvedený polymer má molekulovou hmotnost od5 000 do 1 000 000, hodnotu T vyšší než -2Q°0 a O parametr rozpustnosti,ó , od 8,5 do 12,0, ve výhod-ném provedení od 9,5 do 11,5, ve výhodnějším prove-dení od 11 do 11,5; a c. od 0,2% do 20% rozpouštědla, které rozpouští uve- tděný polymer, přičemž uvedené rozpouštědlo mé te-plotu bodu varu nižší než, nebo rovnou 300°C, a pa-»rametr rozpustnosti, <$g, od 7 do 12,5, ve výhodnémprovedení od 8 do 10; přičemž polymer na úpravu vlasů obsahuje jak poly-merizovatelný hydrofilní monomer, tak polymerizo—vatelný hydrofóbní monomer; pří čemž polymer a rozpouštědlo jsou přítomny v šamponu navlasy jako dispergovaná tekutá fáze, poměr polymeru k roz-pouštědla je od 20:80 do 80:20 a procentický obsah hydrofil-ního monomeru, pokud je přítomen, je: 52 %MÁ = ( ós - 6,7) x 5,56 + 10,ve výhodném provedení ( ά - 6,7) x 5,56 + 3o
2. 2. Šampon na vlasy podle nároku 1 vyznaču-jící s e t í m, že hydrofóbní monomer se vybere seskupiny zahrnující estery kyseliny akrylové s alkoholy o 1 až 18 atomech uhlíku; estery kyseliny metakrylové s alkoho-ly o 1 až 18 atomech uhlíku; styren; polystyrénový makromer;vinylacetát; vinylchlorid; vinylidenchlorid; vinylpropionót;alfa-metylstyrén; t-butylstyrén; butadien; cyklohexadien;etylén; propylén; vinyltoluen; metoxyetylmetakrylát a jejichsměsi.
3. 3. Šampon na vlasy podle nároku 1 nebo 2 vyzná-čujícíse tím, že hydrofilní monomer se vybere ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu metakry-lovou, Ν,Ν-dimetylakrylamid, dimetylaminoetylmetakrylát,metakrylamid, N-t-butylakrylamid, kyselina maleinovou, an-hydrid kyseliny maleinové, monoestery anhydridu kyselinymaleinové, kyselinu krotonovou, kyselinu itakonovou, akryl-amid, akrylátové alkoholy, hydroxyetylmetakrylát, vinyl-pyrolidon, vinylétery, maleimidy, vinylpyridin, vinylimida-zol, styrensulfonót, allylalkohol, vinylalkohol, vinylkapro-laktam a jejich směsi; hydrofóbní monomer se vybere ze skupiny zahrnující esterykyseliny akrylové s alkoholy o 1 až 18 atomech uhlíku; es-tery kyseliny metakrylové s alkoholy o 1 až 18 atomech uhlí-ku; styren; polystyrénový makromer; vinylacetát; vinylchlorid;vinylidenchlorid; vinylpropionót; alfa-metylstyrén; t-butyl-styrén; butadien; cyklohexadien; etylén; propylén; vinylto-luén; metoxyetylmetakrylát a jejich směsi; a - 53 - polymer pro úpravu vlasů se vybere ze skupiny zahrnujícíkopolymer vinylpyrolidon/vinylacetát;homopolymer t-butylakrylát; kopolymer t-butylstyrén/etylhexylmetakrylát (50/50);kopolymer dimetylakrylamid/t-butylakrylát/etylhexylmetakry-lét (10/45/45); kopolymer etylén/vinylacetát (12,5/87,5); kopolymer styrén/allylalkohol (81A9); kopolymer vinylchlorid/vinylacetát (83/17 a nižší);kopolymer vinylpyrolidon/vinylacetát/butylakrylát(10/78/12 a 10/70/20); kopolymer vinylpyrolidon/vinylacetát/butylakrylát/styren-sulíonót (10/70/17/5); kopolymer vinylpyrolidon/vinylprcpionát (5/95); kopolymer vinylkaprolaktam/vinylacetát (5/95); kopolymer etylakrylátAyselina akrylová/N-t-butylakrylamid;kopolymer vinylacetát/kyselina krotonová (90/1Q);kopolymer vinyl ace tát/vinylp rop ionátAyselina krotonová(50/40/10); kopolymer vinylacetát/vinylneodekanoát; a jejich směsi,ve výhodném provedení je polymer pro úpravu vlasů kopolymervinylpyrolidon/vinylacetát s hmotovým poměrem monomerů vnejvýhodnějším provedení 5/95o
4. 4. Šampon ca vlasy podle jakéhokoliv z nároků1 až 3 vy z n ačující se tím, že rozpouštědlopro polymer pro úpravu vlasů se vybere ze skupiny zahrnujícíizopropanol, butylalkohol, amylalkohol, fenyletanol, benzyl-alkohol, fenylpropanol, etylbutyrát, izopropylbutyrát, di-etylftalát, fenylétyldimetylmetanol, etyl-6-acetoxyhexanoát,metyl-(2-pentanyl-3-oxy)cyklopentylacetát a jejich aněsi, - 54 - přičemž poměr polymeru k rozpouštědlu je ve výhodném prove-dení od 40:60 do 60:40»
5. 5. Šampon na vlasy podle jakéhokoliv z nároků 1až 4 v y z na čující se tím, že povrchově aktiv-ní činidlo se vybere ze skupiny zahrnující anionická povr-chově aktivní činidla, obojetná povrchově aktivní činidlaa amfoterní povrchově aktivní činidla a jejich směsi, při-čemž povrchově aktivní činidlo obsahuje ve výhodném prove-dení alkylsírany, etoxylované alkylsírany a jejich směsi ;a v nejvýhodnějším provedení dále obsahuje povrchově aktiv-ní činidlo vybrané ze skupiny zahrnující betainy, amidopro-py! betainy, sarkosináty, kokosylamfokarboxyglycinát a jejichsměsi.
6. 6. Šampon na vlasy podle jakéhokoliv z nároků 1až 5 vyznačující se tím, že dále obsahujesilikonové regenerační činidlo, které je přítomno v šampo-nu jako separátní dispergovaná fáze, ve výhodném provedenív množství od 0,01% do 10%, přičemž ve výhodnějším provede-ní je silikonové regenerační činidlo přítomno v množství od 0,1% do 5% a skládá se z pblydimetylsiloxanové pryskyři-ce o viskozitě vyšší než 1 000 Pa»s a tekutiny na bázidimethiconu o viskozité od 0,01 Pa. s do 100 Pa. s, přičemžpoměr pryskyřice k tekutině je od 30:70 do 70:30.
7. 7. Šampon na. vlasy vyznačující setím, že obsahuje: a. od 12% do 25% povrchově aktivního činidla zahrnují-cího alkylsírany, etoxylované alkylsírany a kokosyl- V - 55 - amidopropylbetain; b. od 2% do 6% polymeru pro úpravu vlasů vybraného z kopolymerů polyvinylpyrolidon/vinylacetét, o mo-lekulové hmotnosti od 10 000 do 100 000, hodnotě od 20°0 do 60°G a parametru rozpustnosti, ó ,od 11 do 11,5; a c. od 2% do 6% rozpouštědla, které rozpouští uvedenýpolymer, vybraného ze skupiny zahrnující dietyl-ftalát, fenyletyldimetylmetanol, etyl-6-acetoxyhe-xanoát a jejich směsi; přičemž polymer a rozpouštědlo jsou přítomny v šamponu jakodispergovaná tekutá fáze, poměr polymeru k rozpouštědlu jeod 40:60 do 60:40, a procentuální obsah vinylpyrolidonu vkopolymerů je roven (ós - 6,7) x 5,56 + 3, přičemž óg jeparametr rozpustnosti rozpouštědla polymeru.
8. 8. Šampon na vlasy vyznačující setím, že se skládá z: a. 12% až 25% povrchově aktivního činidla vybranéhoze skupiny zahrnující alkylsírany, etoxylováné al-kyl sírany a kokosylamidopropylbetain; b. 2% až 6% polymeru pro úpravu vlasů vybraného z ho- Taopolymerů t-butylakrylótu, o molekulové hmotnostiod 10 000 do 100 000, hodnotě Tg od 20°G do 60°C; a c. 2% až 6% rozpouštědla, které rozpouští uvedený po-lymer, vybraného ze skupiny zahrnující dietylftalát,fenyletyldimetylmetanol, etyl-6-acetoxyhexanoót a *jejich směsi; přičemž polymer a rozpouštědlo jsou přítomny v šamponu jako *dispergovaná tekutá fáze a poměr polymeru k rozpouštědlu jeod 40:60 do 60:40» - 56 -
9. 9. Šampon na vlasy vyznačující setím, že obsahuje: a. od 15% do 20% povrchově aktivního činidla obsahu-jícího od 2% do 10% kokosylamidopr opylbetainu, od 2% do 6% alkylsíranu, od 0% do 14% etoxylová-ného alkylsíranu a od 0% do 8% lauroylsarkoáná-tu; b. od 2% do 6% polymeru pro úpravu vlasů vybraného zkopolymerů polyvinylpyrolidon/vinylacetát, o mo-lekulové hmotnosti od 10 000 do 100 000, hodnotě od 20°C do 60°0 a parametru rozpustnosti, á ,od 11 do 11,5; a c. od 2% do 6% rozpouštědla, které rozpouští uvedenýpolymer, vybraného se skupiny zahrnující dietyl-ftalát, fenyletyldimetylmetanol, etyl-6-acetoxy-hexanoát a jejich směsi; přičemž polymer a rozpouštědlo jsou přítomny v šamponu jakodispergovaná tekutá fáze, poměr polymeru k rozpouštědlu jeod 40:60 do 60:40 a procentuální obsah vinylpyrolidonu vkopolymerů je roven ( 6S - 6,7) x 5,56 + 3, přičemž ύje parametr rozpustnosti rozpouštědla polymeru.
10. 10. Šanson na vlasy podle jakéhokoliv z nároků7 až 9 vyznačující se tím, že dále obsahujeod 0,2% do 3% silikonového regeneračního činidla, které seskládá z polydimetylsiloxanové pryskyřice o viskozitě vyššínež 1 000 Pa.s a tekutiny na bázi dimethiconu o viskozitěmezi 0,01 Pa.s a 100 Pa.s, přičemž poměr pryskyřice k teku-tině je od 40:60 do 60:40. - 57 -
11. 11. Šampon na vlasy vyznačují setím, že obsahuje a. od 12% do 25% povrchově aktivního činidla vybra-ného ze skupiny zahrnující alkylsírany, etoxylo-vané alkylsírany a kokosylamidopropylbetain; b. od 2% do 6% polymeru pro úpravu vlasů, který jetvořen kopolymerem polyvinylpyrolidon/fcolydimetylsiloxan/vinylacetát, o molekulové hmotnosti od 10 000 do 100 000, hodnotě T od 20°C do 60°C , od 11,0 do 11,5; a c. od 2% do 6% rozpouštědla, které rozpouští uve-dený polymer, vybraného ze skupiny zahrnujícídietylftalát, fenyletyldimetylmetanol, etyl-6--acetoxyhexanoát a jejich směsi; přičemž polymer a rozpouštědlo jsou přítomny v šampogu jakodispergovaná tekutá fáze, poměr polymeru k rozpouštědluje od 40:60 do 60:40 a procentický obsah vinylpyrolidonuv kopolymeru je roven ( <$s - 6,7) x 5,56 + 5, přičemž ósje parametr rozpustnosti rozpouštědla polymeru.
12. 12. Způsob úpravy vlasů pro vytváření účesuvyznačující se tím, že zahrnuje omytí vlasůšamponem podle jakéhokoliv z nároků 1 až 11.

    jUDr.Óteksr wVORC;.:aůvokáí