CZ104399A3 - Pevný čistící prostředek - Google Patents

Abstract

Alkalické čistící prostředky na bázi alkalického hydroxidu, které jsou úrodnéjako kompaktní čisticí prostředkypro průmyslové myčky nádobí, spojují najedné straně výhody prášků akapalin a na straně druhé výhody tablet atavných bloků a zároveň poskytují při výrobě a skladování nastavitelnouměnitelnou pevnost čisticího prostředku, spočívají v tom, že pro získání zvýšené viskozity se vodný roztok alkalického hydroxidumíchá se sloučeninou vzorce /1/ HOGfCHŘ/OR2 a/nebo vzorceΖΠΖ HOCJúCH/R8/ 3-xNHx a potomse přidápevný alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný a/nebo tensidy a/nebo parafinový olej a/nebo polyhroxysloučeniny, s výhodou glycerol a/nebo builderové složky a/nebo inhibitory pěny.

Description

Pevný čisticí prostředek

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká čisticího prostředku na bázi alkalického hydroxidu se zpožděnou, nastavitelnou a proměnlivou dobou vytvrzení. Pro nastavení požadované pevné konzistence obsahují čisticí prostředky glykoly, degiváty glykolů a/nebo určité alkanolaminy a alkalický hydroxid v pevné formě. Přidáváním parafinového oleje a/nebo tensidů a dalších složek ze skupiny polyhydroxysloučenin specifickým způsobem je možné vytvrzení čisticího prostředku s obsahem vody zpozdit.

Dosavadní stav techniky

Čisticí prostředky s vysokou alkalitou je dnes možno v obchodě získat v různých formách; např. jako prášek, jako granulát, jako kapalina, jako tavný blok nebo jako lisováním získané tablety.

Každá forma má pro určitý definovaný účel použití zcela specifické výhody a nevýhody. Pro čištění textilních povrchů nebo pro ruční mechanické čištění pevných povrchů se osvědčily prášky, granuláty nebo tekutiny, pro strojové čištění pevných povrchů, například mytí nádobí v myčkách, se používají vedle prášků, granulátů a tekutin stále více také lisováním vyrobené tablety nebo roztavením a následným vychladnutím získané čisticí prostředky ve formě bloků (tavné bloky). Tablety a tavné bloky nabízejí oproti práškům cíleného, přesného a jednoduchého dávkování, nepráší a je možno s nimi snadno manipulovat.

Těchto výhod je možno využít například v myčkách nádobí pro domásnost, především ale u kontinuálně pracujících průmyslových • · · · • · · · myček nádobí, ve kterých umývané nádobí prochází různými mycími zónami.

Nyní se ukázalo, že velmi tvrdé tablety a velmi tvrdé tavné bloky mají nevýhody. Takové tablety se mohou například poškozovat lámáním; takto poškozené tablety již samozřejmě nenabízejí výhodu přesného dávkování. Další problém s tabletami spočívá v tom, že nemůže být vždy zajištěna požadovaná rozpustnost ve vodě, tj. tablety se občas rozpouštějí buď příliš rychle nebo příliš pomalu. U tavných bloků je sice možno očekávat při transportu vysokou odolnost proti lámání, při vyšším vázání však vystupuje problém s dávkováním těchto velmi pevných čisticích prostředků. Navíc vyžadují jak tablety, tak i tavné bloky dosud velmi nákladné způsoby výroby, které kladou zvláště při zpracování alkalických tavenin zvláště vysoké požadavky na použité materiály a zvolené podmínky.

Zvláště výhodná je také vysoká homogenita získaných čisticích prostředků, která je však u tuhých čisticích prostředků často jen obtížně relizovatelná. Tento problém je méně významný u tekutých čisticích prostředků, které je možno snadno promíchat. Aby se v tomto stupni využily jejich výhody při skladování, transportu a dávkování, bylo by také žádoucí dosáhnout homogenity tekutiny, viskózní tekutiny nebo míchatelné pasty, která potom ztuhne na pevnou látku s nastvitelně proměnnou pevností. Přitom by bylo zvláště žádoucí, aby zůstala zachována míchatelnost při teplotách až do přibližně 40 °C, protože potom by mohly být také přimíchány složky s menší teplotní stabilitou. Z hlediska použití by bylo zvláště výhodné zabránit předčasnému ztvrdnutí materiálu během výroby ve výrobním zařízení. Zvláště výhodné by bylo dosažení široké kontroly parametrů, které rozhodujícím způsobem ovlivňují průběh vytvrzování.

Cílem předkládaného vynálezu je poskytnutí univerzálních čistících prostředků s vysokou alkalitou založené na alkalickém hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselném nebo sodném, zvláště ·· ···· • · · · výhodně hydroxidu sodném, pro textilní povrchy, s výhodou ale pro čištění pevných povrchů, např. nádobí a zvláště čistících prostředků pro průmyslové čištění nádobí, které spojují na jedné straně výhody prášků a tekutin a na druhé straně výhody tablet a tavných bloků. Měly by být tedy připraveny takové čistící prostředky, které mají za nejrůznějších podmínek použití definovanou rozpustnost, na druhé straně jsou však také stabilní při dopravě a skladování a navíc mohou být rychle, jednoduše a přesně plněny, které nepráší a mohou být vyrobeny bez velkých technických nároků a je možné je jednoduše plnit. Zvláště míchatelnost při výrobě, možnost kontrolované proměnné pevnosti čistícího prostředku a zpožděné vytvrzování při výrobě a skladování by poskytlo velké výhody a měl by na ně být kladen důraz. Přitom by měl být vyvinut způsob, který dovoluje v případě potřeby přimíchávat látky s menší teplotní stabilitou i při teplotě nižší než 42 °C, aniž by byly ohroženy jiné požadavky.

Samozřejmě, musí být také současně splněny požadavky kladené na čistící prostředky, jako je dobrá čistící schopnost, schopnost rozpouštět tuky atd.

Ve stavu techniky jsou již popsány jak vysoce viskózní až 20 pastovité čistící prostředky, tak i pevné čistící prostředky ve formě tablet nebo bloků.

Tak např. se v německém zveřejněném spisu DE-OS-31 38 425 popisují reologické vlastnosti tam popisovaných čistících prostředků tak, že se gelovitá pasta působením mechanických sil, např. třepáním nebo působením tlaku na formovatelnou zásobní láhev, popř. trubici, nebo pomocí dávkovacího čerpadla zkapalní a může být snadno vytlačována z trysky.

US patentový spis US 3,607,764 popisuje pevné čistící prostředky na sklo, které se ředí na stříkatelný roztok. Tyto prostředky obsahují mimo jiné hydroxid sodný nebo draselný, tripolyfosfát sodný nebo draselný, pyrofosfát sodný nebo draselný, builder na bázi ·· ·· · · ·· • · · · · · · · · · • · · · ···· · ·· ·

4··· · · · · · ·

- · · · ·· ·« · · ·· hydroxykarboxylové kyseliny, ve vodě nerozpustný neiontový tensid, alkylenglykolether a popř. uhličitan sodný. Řízení viskozity nebo pevnosti ve smyslu předkládaného vynálezu se nepopisuje.

Japonský patentový spis JA 84/182870 popisuje roztoky 5 alkalických hydroxidů v glykolech nebo alkoholech, které se stanou viskózní neutralizací karboxylovými kyselinami s dlouhými řetězci a přídavkem silikonového oleje poskytují pastovitou konzistenci, takže mohou být použity jako pasty při odtučňování kůží.

Japonský patentový spis JA 86/296098 popisuje bezvodé pevné ío čistící prostředky založené na alkalických hydroxidech. Zde se mísí nosič alkality v alkanolaminu a ve vodě rozpustném glykoletherů, čímž se získá pevný čistící prostředek. Technický návod pro měnitelné snížení pevnosti a kontrolu procesu tuhnutí se nepopisuje.

Podstata vynálezu

Předmětem předkládaného vynálezu je pevný čistící prostředek s obsahem vody se zpožděnou, nastavitelnou a proměnlivou dobou vytvrzení po přídavku všech složek, který je možno vyrobit způsobem, při kterém se míchá

a) vodný roztok alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného a hydroxidu sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného, s výhodou 42 - 55 procentního, v množství 21 až 70 % hmotnostních, s výhodou 35 - 55 % hmotnostních, a pro získání zvýšené viskozity

b) sloučenina vzorce I

HOCH₂CH(R¹)OR² (I), ve které R¹ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a R² znamená nezávisle atom vodíku, C-ι až C4 - alkylovou skupinu, skupinu CH₂CH(R³)OR⁴ nebo skupinu

CH₂CH(R⁵)OCH₂CH(R⁶)OR⁷ a

ve které R³, R⁵ a R⁶ znamenají atomy vodíku nebo methylové 5 skupiny a

R⁴ a R⁷ znamenají atomy vodíku nebo Cí až C₄ - alkylové skupiny a/nebo sloučeniny vzorce II,

HOCH₂CH(R⁸)₃._xNH_x (II) kde R⁸ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a x je 0, nebo 2, v celkovém množství 0,5 až 40 % hmotnostních, s výhodou 1 až % hmotnostních, přičemž všechna procenta se vztahují na celkový čisticí prostředek, a

c) potom se popř. přidají inhibitory pěny a builderové složky a/nebo parafinový olej a/nebo tensidy a /nebo polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol a/nebo alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný ve formě pevné látky.

Přitom se měří zpožděná doba vytvrzení takovým způsobem, že míchání pokračuje po přídavku všech složek a sleduje se až do zastavení v důsledku vytvrzení. Čistě teoreticky má směs v okamžiku, který se označuje jako vytvrzení, a který se má řídit, konzistenci podle požadavků, při které nevytéká výtokovou trubicí umístěnou ve spodní části výrobní kádě nebo nevytéká z převrácené kádinky.

Čistící prostředky podle vynálezu mají tedy např. takovou konzistenci, při které nemohou vytékat při teplotě 20 °C až 40 °C z nádoby, např. z obrácené otevřené kádinky. Konzistence podle vynálezu však může být také vyjádřena např. také formou pevnosti ve ·· ·*··

střihu. Mnoho z čistících prostředků podle vynálezu je v průběhu zpracování a skladování ještě možno stlačením formovat.

Zvláště výhodné prostředky se získají, jestliže se po vmíchání sloučenin vzorce I a/nebo II přidají nejprve inhibitory pěny a builderové složky, potom tensidy a/nebo parafinový olej a/nebo polyhydroxysloučeniny a nakonec až do 35 % hmotnostních, s výhodou 2 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, pevný alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný.

ío Dalším předmětem vynálezu je způsob výroby těchto prostředků a použití těchto prostředků pro strojní mytí nádobí.

Pro dosažení požadované konzistence nebo opožděného vytvrzení je pro získání specifických vlastností podle vynálezu rozhodující vyladění všech složek, pořadí složek a jejich koncentrace.

Tak se např. ukázalo, že pevné směsi popisované v US

3,607,764 není možno převést postupným ředěním vodou na pevné čistící prostředky podle vynálezu s požadovanými nastavitelnými reologickými vlastnostmi.

Bylo také zjištěno, že přidáním NaOH (kapalného) v alkoholu nebo glykolu za přídavku dalšího pevného NaOH neposkytuje ve zkoumaných případech homogenní prostředky, které zároveň vytvrzují nekontrolovatelně.

Naopak při volbě složení prostředku podle vynálezu nejsou pro dosažení požadovaných zpevňujících účinků u vodného hydroxidu sodného podle vynálezu překvapivě nutné žádné další složky mimo zahušťovacího prostředku a např. pevného alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného a přídavku parafinového oleje a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu. Nadto je třeba zdůraznit, že také přídavek látky vzorce I nebo vzorce II dostačuje sám ·« • · · · o sobě spolu s alkalickým hydroxidem, s výhodou hydroxidem draselným a sodným, zvláště výhodně hydroxidem sodným, pro požadovanou nastavitelnou pevnost. Tuto pevnost je zase možno udržet pořadím přidávání a koncentrací parafinového oleje, tensidů, polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu a pevného NaOH, podle vynálezu v průběhu technicky přijatelného časového období při vhodné teplotě v míchtelném stavu, to znamená, že je možno dosáhnout řízeného zpoždění vytvrzování materiálu.

Nakonec je kritickým parametrem také obsah vody; pohybuje se mezi 10 a 35 % hmotnostních, s výhodou mezi 20 a 30 % hmotnostními.

Na základě vysokého obsahu NaOH je hodnota pH čistících prostředků podle vynálezu vyšší než 13.

Čistící prostředky podle vynálezu mohou být ale navíc používány ještě v kombinaci s jinými prostředky, aniž by došlo ke ztrátě měnitelné pevnosti podle vynálezu. V tomto smyslu působí čistící prostředek složený z alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného, látky I a/nebo II a pevného alkalického hydroxidu, zvláště hydroxidu sodného a tensidů a/nebo parafinového oleje a/nebo polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu, jako nosná fáze pro jiné složky obvyklé v čistících prostředcích.

Jako tensidy mohou být použity jak aniontové tensidy, tak i tensidy kationtové, amfoterní a neiontové. Zvláště na jejich koncentraci závisí trvání vytvrzení po přídavku všech složek. Mohou být také obsaženy tensidy s malou pěnivostí, s výhodou neiontové tensidy, v množství až do 10 % hmotnostních, s výhodou 1 až 5 % hmotnostních a zvláště výhodně 2 až 4 % hmotnostní. Pro strojní mytí nádobí se obvykle používají sloučeniny s extrémně nízkou pěnivostí. K nim patří s výhodou Ci2-Ci8-alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolether vždy s až 8 mol ethylenoxidových a propylenoxidových • 0 0 00 0 » 0 0 0·· 0 · 0 · • 0 0 0 0000 0 ·0 0

000 0000 0 0

- 00 0 00 00 00 *0 jednotek v molekule. Je však také možno použít také jiných neiontových tensidů, známých jako nízkopěnivé, jako např. C₁₂-Ci₈alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolether vždy s až 8 mol ethylenoxidových a butylenoxidových jednotek v molekule stejně jako alkylpolyalkylenglykolové směsné ethery uzavřené zakončovacími skupinami.

Pokud mají být směsi podle předkládaného vynálezu použity pro strojní praní prádla, doporučuje se vyšší obsah tensidů, který může být zpravidla až 20 % hmotnostních. Potom se používají vedle ío neiontových, kationtových a amfoterních tensidů zvláště aniontové tensidy ze skupiny alkylbenzensulfonátů, sulfátů mastných alkoholů, ethersulfátů mastných alkoholů a jiných známých aniontových tensidů.

Pod termínem parafinový olej, který může být obsažen podle vynálezu v koncentraci až do 10 % hmotnostních, se rozumí uhlovodíky s dlouhým řetězcem, které mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené. Ve výhodné formě provedení se do prostředků podle vynálezu přidává v koncentraci mezi 0,1 a 8 % hmotnostními, zvláště výhodně 0,5 a 5 % hmotnostními.

Pod organickými polyhydroxysloučeninami se rozumí zvláště vícemocné alkoholy, s výhodou glycerol. Účinky podle vynálezu však mají také jiné polyhydroxysloučeniny, jako např. glukóza. Účinky dosahované podle vynálezu zpravidla nenarušují přítomné funkční skupiny. Tak je např. možno používat, i když méně výhodně, kyselinu glykolovou nebo také aldehydy nebo dialdehydy, jako např. glyoxal, 25 které přecházejí za silně alkalických podmínek na substituované mono- nebo polyhydroxysloučeniny, jako např. kyselinu glykolovou.

Čistící prostředky mohou také popř. obsahovat builderovou látku v množství až do 60 % hmotnostních, s výhodou 15 až 40 % hmotnostních. Builderová látka obsažená v čistících prostředcích podle vynálezu může být v podstatě každá látka, která je známá ve stavu techniky jako builder vhodný v nejširším smyslu pro prací φφφφ φφ φφ φφ ·· • φ φ φφφ φφφφ • φ φ φ *φφ· φ φφ φ φ φ φ φφ Φ· φφ φφφ φφφ

9Φ·* φφφφ φ φ

-«* φ φ * φφ φφ φ* a čistící prostředky, s výhodou se používají ve vodě rozpustné builderové látky. Je možno také používat potahované builderové látky známé ze stavu techniky a jejich použití je dokonce výhodné, jestliže se pracuje s bělícími prostředky s obsahem chloru.

Jako builderové látky přicházejí v úvahu např. alkalické fosfáty, které mohou být ve formě sodných nebo draselných solí. Jako příklady je možno uvést difosforečnan tetrasodný, trifosforečnan pentasodný, tzv. hexametafosforečnan sodný a odpovídající draselné soli, popř. směsi sodných a draselných solí.

Dále je možno uvést komplexotvorné látky, jako např.

nitrilotriacetát nebo ethylendiamintetraacetát. Jako builderové látky mohou být v rámci předkládaného vynálezu použity také soda a borax.

Další možné ve vodě rozpustné builderové složky jsou např. organické polymery přirozeného nebo syntetického původu, především polykarboxyláty. V úvahu přicházejí např. polyakrylové kyseliny a kopolymery anhydridu kyseliny maleinové a akrylové a sodné soli těchto polymernich kyselin. Obchodními produkty jsou např. Sokalan® CP 5 a PA 30 firmy BASF, Alcosperse® 175 a 177 firmy Alco, LMW® 45 N a SPO2 ND firmy Norsohaas. Ke vhodným přirozeným 20 polymerům patří např. oxidované škroby (např. DE 42 28 786) a polyaminokyseliny, jako je kyselina polyglutamová nebo polyasparagová, např. firem Oygnus, Bayer, Rohm & Haas, RhonePoulenc nebo SRCHEM.

Dalšími možnými builderovými složkami jsou v přírodě se vyskytující hydroxykarboxylové kyseliny jako kyselina monoa dihydroxyjantarová, α-hydroxypropionová, citrónová, glukonová a jejich soli. Citráty se používají s výhodou ve formě dihydrátu citrátu trojsodného.

Jako builderové látky je možno dále uvést amorfní metakřemičitany nebo vrstevnaté křemičitany. Vhodné buildery jsou také krystalické vrstevnaté křemičitany, pokud jsou dostatečně stabilní «4 ·*·· v alkalickém prostředí; krystalické vrstevnaté křemičitany dodává firma Hoechst AG (Německo) pod obchodním názvem Na-SKS, například Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅ xH₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Sii₄O₂₉ . xH₂O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na₂Si₈0i₇ . xH₂O), Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉ . xH₂O,

Makatit), Na-SKS-5 (a-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (p-Na₂Si₂0s, Natrosilit), Na-SKS-11 (T-Na₂Si₂O₅) a Na-SKS-6 (5-Na₂Si₂O₅).

Zvláště výhodné builderové látky jsou zvoleny ze skupiny trifosforečnan pentasodný, citran trisodný, nitrilotriacetát, ethylendiamin tetraacetát, popř. jejich směsi.

ίο V čistících prostředcích podle vynálezu mohou být také obsaženy bělící prostředky obvyklé v čistících prostředcích, a to s výhodou v množství mezi 0,5 a 10 % hmotnostních a zvláště výhodně mezi 1,5 a 10 % hmotnostních. Ty mohou být s výhodou ze skupiny bělících prostředků na bázi kyslíku, jako je např. perboritan sodný i ve formě svých hydrátů, nebo peruhličitan sodný, nebo ze skupiny bělících prostředků na bázi chlóru, jako je amid kyseliny Nchlor-p-toluensulfonové, kyselina trichlorizokyanurová, dichlorizokyanurát alkalického kovu, chlornan alkalického kovu a prostředky uvolňující chlornan alkalického kovu, přičemž výhodné jsou zvláště bělící směsi stabilní v alkalickém prostředí. Těmi mohou být jak látky stabilní vůči alkalickému prostředí, tak i složky stabilizované vhodným způsobem, jako např. potažením povrchovou vrstvou nebo pasivací povrchové vrstvy.

Dalšími možnými složkami čistících prostředků podle vynálezu jsou odpěňovací látky. Ty mohou být použity v koncentracích mezi 0,1 a 5 % hmotnostními, s výhodou 0,5 a 3 % hmotnostními, pokud zvolený tensid za daných podmínek příliš pění, nebo působí proti vytváření pěny, působením pěnivých zbytků potravin v myčkách nádobí. Pod odpěňováním se rozumí všechny ze stavu techniky známé odpěňovací látky, s výhodou ale látky na bázi silikonů a parafinu, zvláštně výhodně na bázi parafinu, jak se popisuje např. v DE 34 00

9 0 0 0 0 9 9 0 0 Φ· «0 · 000 0000 • · · 0 0 · 0 · 0 00 9

1a 0 · 0 0 0 0 0 9 9 η-·· 0 0· ·0 0S 00

008, DE 36 33 518, DE 30 00 483, DE 41 17 032, DE 43 23 410, WO 95/04124 a dosud nezveřejněné německé patentové přihlášce s číslem spisu 196 20 249. Mohou být také použity další odpěňovací látky.

Mohou být také případně přítomny obvyklé složky čistících prstředků, jako např. barviva nebo parfémy stabilní v alkalickém prostředí. Mohou být sice v podstatě obsaženy také složky s abrazivním účinkem, s výhodou je však čistící prostředky podle vynálezu neobsahují.

io Ačkoli je možné pro změnu pevnosti navíc používat zahušťující látky, jako např. bobtnavé vrstevnaté silikáty typu montmorillonitu, bentonitu, kaolinu, talku nebo karboxymethylcelulózy, nejsou pro dosažení požadovaných nastavitelných vlastností pevné látky a konzistence čistících prostředků podle vynálezu žádoucí, tj. tyto 15 prostředky se nebudou používat.

Také použití parafinů s vysokou teplotou tání nebo polyethylenglykolů s vysokou teplotou tání pro zpevnění směsí zde není pro dosažení účinku podle vynálezu nutné, ale není vyloučeno. Rovněž použití mastných kyselin s dlouhými řetězci a solí mastných kyselin s dlouhými řetězci, které se používají v průmyslu mýdel (délky řetězců mezi C12 a C18), není pro dosažení pevnosti podle vynálezu nutné. Pro zahuštění není rovněž nutné vytvoření kapalně krystalických struktur.

Další předměty vynálezu vyplynou ze zpevňujícího účinku sloučenin vzorců I a II v kombinaci s pevným alkalickým hydroxidem, s výhodou hydroxidem draselným nebo sodným, zvláště výhodně hydroxidem sodným ve srovnání s roztokem alkalického hydroxidu, zvláště roztokem hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně roztokem hydroxidu sodného, s následujícím zpožděním vytvrzení 30 přídavkem tensidů a/nebo parafinových olejů.

·♦ ····

Za prvé se nárokuje použití sloučenin vzorce I a/nebo II v čistících prostředcích s obsahem vody pro strojní mytí nádobí s obsahem alkalyckého hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodného, s následujícím postupným přidáním různých složek, zvláště parafinového oleje a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, zvláště glycerolu, v kombinaci s následujícím přidáním pevného NaOH jako zpevňujícího prostředku.

Za druhé se nárokuje způsob zpevnění vodného roztoku alkalického hydroxidu s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních, ío s výhodou roztoku hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného. Způsob se vyznačuje tím, že se k takovému roztoku NaOH přidává za míchání sloučenina vzorce I a/nebo sloučenina vzorce II, a tak se získá pastovitá směs, ke které se nakonec přidá více nebo všechny složky ze tříd parafinových inhibitorů pěny, builderových látek, parafinových olejů a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu, pevný alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo hydroxid sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný, nebo směs těchto látek, aby se dosáhlo zpožděného, kontrolovaného a měnitelného vytvrzení čistících prostředků. Obecně se způsob provádí při 20 až 50 °C, s výhodou při 30 až 48 °C a zvláště výhodně při 38 až 42 °C.

Protože při vyšších teplotách stoupá rozpustnost NaOH ve vodě, může být obsah NaOH ve vodném roztoku i vyšší než 55 % hmotnostních. Odpovídajícím způsobem může být při nižších teplotách obsah NaOH také nižší než 42 % hmotnostních. Omezení na roztoky NaOH s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních se v podstatě omezuje na teploty od 20 do 25 °C. S výhodou mohou být tensidy obsažené v čisticím prostředku zvoleny ze všech hlavních tříd, totiž kationtových, aniontových, amfoterních a neiontových tensidů, a jejich koncentrace může být až do 10 % hmotnostních, zvláště ale mezi 0,1 až 5 % hmotnostními a zejména mezi 0,5 a 3,7 % hmotnostními. Parafinové oleje se používají v koncentracích až 10 % hmotnostních, s výhodou ·-·»·

0*·· · * · · · · ”10”·· · ·· ·· ·· ·· mezi 0,1 a 8 % hmotnostními a zvláště výhodně mezi 0,5 a 5 % hmotnostními a nejvýhodněji mezi 0,9 a 4,1 % hmotnostními. Polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol, se používají v koncentracích až do 10 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,1 a 8 % hmotnostními, zvláště výhodně mezi 0,5 a 5 % hmotnostními. Použité poměrné koncentrace parafinů a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, zvláště glycerolu, závisí na požadované době vytvrzení.

Zvláštní výhoda vynálezu spočívá v tom, že míchatelnost a s ní ío spojené výhody se dosahují již při pokojové teplotě. V mnoha případech, například při velmi zvýšené viskozitě zahuštěného roztoku hydroxidu, zvláště roztoku hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného, může být před přídavkem pevných složek pro snížení viskozity výhodné nepatrné zvýšení teploty. Konzistence podle vynálezu může však být téměř ve všech případech dosažena při teplotách nižších než 42 °C, s výhodou mezi 38 a 42 °C, takže mohou být do čisticího prostředku podle vynálezu zapracovány také složky s menší teplotní stabilitou, jako jsou například bělicí látky s obsahem chloru.

Dřívějšímu vytvrzení čisticího prostředku v důsledku přídavku pevného alkalického hydroxidu se zabrání tím, že se nejdříve přidají jiné složky, zvláště inhibitory pěny, builderové látky, parafinové oleje a/nebo tensidy a/nebo polyhydroxysloučeniny, zvláště glycerol. Podle požadované doby vytvrzení mohou být přidány všechny nebo jen určité látky těchto tříd. Maximální doby vytvrzení se dosáhne, jestliže se přidají všechny výše uvedené látky v tomto pořadí, dříve než se přidá pro zpevnění tuhý alkalický hydroxid. Ve výhodné formě provedení se po ukončení přidávání sloučenin I a/nebo II směs míchá ještě alespoň 3 minuty, ještě než se přidají další složky, po jejichž přídavku se směs vždy míchá také alespoň 3 minuty.

• · ' ♦ ♦ · · ♦ · • · · · · · · · · · • · · · · · • ·· ·· · · ··

Pevné čisticí prostředky podle vynálezu se mohou používat například takovým způsobem, že se v nádobě (např. 0,5 až 10 kg) přítomný čisticí prostředek s nastavitelnou pevností postřikuje vodou a tímto způsobem rozpuštěný čisticí prostředek se použije, například se dávkuje do myčky nádobí. Přitom je možno použít například dávkovacího zařízení dodávaného firmou Henkel Hygiene GmbH pod názvem Topmater® 040 nebo firmou Henkel Ecolab pod názvem Feststoffdosiergerát V/VT-2000.

Čisticí prostředek se může vyrábět například v míchané nádobě ío při 20 až 50 °C, zvláště při 30 až 48 °C, nejvýhodněji při 38 až 42 °C. Z hlediska zpracování má čisticí prostředek v důsledku postupného přidávání parafinových olejů a/tensidů tu výhodu, že může být vytvrzení čisticího prostředku tak dlouho oddalováno, že nemůže dojít k vytvoření pevných usazenin ve výrobních zařízeních. Potom se může čisticí prostředek plnit při teplotě přibližně 40 °C do obalů pro prodej a ochladit například průchodem chladicím tunelem na teplotu přibližně 20 °C pro dosažení konzistence podle vynálezu. Je však také možno použít jiných způsobů plnění a ochlazení na pokojovou teplotu.

Čisticí prostředky podle vynálezu vytvrzují podle pořadí přidávaných složek v závislosti na čase, který se zjišťoval měřením závislostí na čase, a který je také silně ovlivněn použitými koncentracemi tensidů a/nebo parafinových olejů.

Příklady provedení vynálezu

Byly vyrobeny čisticí prostředky dále uvedených složení 1 až 9, které se lišily pořadím přidávání složek a složením čisticího prostředku. Do dvoulitrové kádinky byl vlit 50 % vodný roztok hydroxidu sodného a ohřát na 38 až 40 °C. Za pomalého vmíchávání 1,2-propylenglykolu (60 ot/min) stoupá teplota na přibližně 46 °C.

Roztok byl míchán ještě 15 min, potom byl přidán jako inhibitor pěny ·· ···· • · « · * · · · · ♦ • · · · · <· · 9 · ♦ · • · · · 4 99 99 999 999

Ε * · · 9 9 9 9 9 9 “ΙΟ“»· · 99 99 9 9 9 9 parafín a roztok byl míchán ještě 10 min. Potom byla teplota snížena na 38 až 40 °C a byla udržována konstantní. Další složky směsí byly přidávány v pořadí uvedeném v tabulce a vytvořená směs byla vždy ještě 10 min míchána. Po přídavku poslední složky (nosič chloru) určil vždy odborník dobu, do které umožnil stupeň vytvrzení směsi jen velmi obtížné míchání při teplotě 38 až 40 °C, nebo kdy již míchání nebylo možné. Čistě teoreticky má směs po tomto čase konzistenci, při které nemůže vytékat výtokovou trubicí umístěnou ve spodní části výrobní kádě nebo nemůže vytéci z převrácené kádinky.

io Údaje množství v následující tabulce jsou v procentech hmotnostních použitých složek. Vliv pořadí přidávání složek na dobu vytvrzení se musí pozorovat při srovnávacím pokusu.

Všechny směsi jsou míchatelné do homogenního stavu a je možné je plnit do nádob. Proces vytvrzení má však rozdílnou rychlost.

Různé složky, popřípadě pořadí jejich přidávání při míšení a v menším měřítku také koncentrace se projevují na proměnlivé době vytvrzení materiálu rozdílně. To je možno krátce vysvětlit v dalším textu.

• · ·· ·»-·· ♦ · · : ι .· :

Složka	B1	Složka	B2	Složka	B3
Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	42,1	Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	41,1	Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	41,1
1,2- propylenglykol	6	1,2- propylenglykol	6	1,2- propylenglykol	6
Parafinový odpěňovač	1,5	Parafinový odpěňovač	1,5	Parafinový odpěňovač	1,5
Pevný NaOH (mikrogranule)	20	Pevný NaOH (mikrogranule)	20	Pevný NaOH (mikrogranule)	20
Parafinový olej	-	Parafinový olej	1	Parafinový olej	3,6
Tensid	2,6	Tensid	2,6	Tensid	-
Tripolyfosfát sodný	22	Tripolyfosfát sodný	22	Tripolyfosfát sodný	22
Nosič chloru (potahovaný)	5,8	Nosič chloru (potahovaný)	5,8	Nosič chloru (potahovaný)	5,8
Přibližná max. doba míchání	5	Přibližná max. doba míchání	5	Přibližná max. doba míchání	5

Srovnání pokusů B1, B2 a B3 ukazuje, že je vždy k dispozici pouze relativně krátká doba vytvrzení pouze přibližně 5 minut. 5 V příkladu 2 je to ukázáno pro takový případ, že se po přídavku propylenglykolu přidává parafinový inhibitor pěny, potom pevný NaOH a nakonec parafinový olej a potom tensidy. Při stejném pořadí přidávání není pro dobu vytvrzení rozhodující, jestliže se vynechá přídavek parafinového oleje (B1) nebo tensidů (B3).

·· ···· ·· • 9 9 9 9 9 • · · 9 9 999

- 17 í · · ·«

Složka	B4	Složka	B5	Složka	B6
Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	42,1	Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	41,1	Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	41,1
1,2- propylenglykol	6	1,2-propylenglykol	6	1,2- propylenglykol	6
Parafinový odpěňovač	1,5	Parafinový odpěňovač	1,5	Parafinový odpěňovač	1,5
Tripolyfosfát sodný	20	Tripolyfosfát sodný	20	Tripolyfosfát sodný	20
Parafinový olej	-	Parafinový olej	1	Parafinový olej	3,6
Tensid	2,6	Tensid	2,6	Tensid	-
Pevný NaOH (mikrogranule)	22	Pevný NaOH (mikrogranule)	22	Pevný NaOH (mikrogranule)	22
Nosič chloru (potahovaný)	5,8	Nosič chloru (potahovaný)	5,8	Nosič chloru (potahovaný)	5,8
Přibližná max. doba míchání	30	Přibližná max. doba míchání	90	Přibližná max. doba míchání	90

V příkladu B4 se stejně jako ve všech následujících příkladech změní pořadí přidávání takovým způsobem, že se nyní po přídavku inhibitorů pěny přidává builderová složka. Potom následuje v příkladu B5 přídavek parafinového oleje (v pokusu B4 se parafinový olej nepřidával), potom přídavek tensidů a nakonec přídavek pevného NaOH a nosiče chloru. Pozice pevného NaOH a builderové složky jsou také zaměněny. Při tomto pořadí přidávání se zvýší doba vytvrzení na ío 30 min bez přídavku parafinového oleje (B4) nebo dokonce na 90 min, jestliže byl přidán parafinový olej - jak tomu bylo v příkladu B5.

·· ···* ·· ·· ·· ·· • · · · · · • · · · · ··· · · · · ή ρ · · · ···♦ · · ” ΙΟ ”·· · ·· ♦· ·· ··

V příkladu Β6 se ve srovnání s příkladem B5 ještě blíže osvětluje vliv tensidové složky tím, že se nepřidává žádný tensid. Uvedené složení a pořadí přidávání jednotlivých složek vede k době vytvrzení 90 minut.

Složka	B7	Složka	B8	Složka	B9
Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	44,7	Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	43,7	Hydroxid sodný (50% vod.roztok)	41,1
1,2- propylenglykol	6	1,2-propylenglykol	6	1,2- propylenglykol	6
Parafinový odpěňovač	1,5	Parafinový odpěňovač	1,5	Parafinový odpěňovač	1,5
Tripolyfosfát sodný	20	Tripolyfosfát sodný	20	Tripolyfosfát sodný	20
Parafinový olej	-	Parafinový olej	1	Parafinový olej	-
Tensid	-	Tensid	-	Tensid	3,6
Pevný NaOH (mikrogranule)	22	Pevný NaOH (mikrogranule)	22	Pevný NaOH (mikrogranule)	22
Nosič chloru (potahovaný)	5,8	Nosič chloru (potahovaný)	5,8	Nosič chloru (potahovaný)	5,8
Přibližná max. doba míchání	5	Přibližná max. doba míchání	5	Přibližná max. doba míchání	45

V pokusu 7 byl vynechán jak přídavek parafinového oleje, tak i přídavek tensidů jako kontrol. Přes změněné pořadí přidávání se však nezjistilo v tomto případě ve skutečnosti žádné prodloužení doby vytvrzení. Doba vytvrzení je podobně jako v pokusech B1, B2 a B3 5 minut. Tím je pomocí pokusů 4, 5, 6 a 7 ukázáno, že jak parafinový olej, tak i tensidy přispívají svým přidáním v pozicích 5 a 6 • A AAAA i,.*

A A ··

A A · • AAAA

A A A A

AA AA

AA AA A A A ·

A A A A • A

AA A* k prodloužení doby vytvrzení. V pokusu B8 se nepřidávala tensidová složka a podíl parafinové složky se v porovnání s pokusem B6 snížil na 1 % hmotnostní. Také v tomto případě je doba vytvrzení pouze 5 minut.

V příkladu B9 se nepřidává žádný parafinový olej a zkoumá se případný kompenzační účinek dosažený zvýšením podílu tensidu. V tomto případě se prodlouží doba vytvrzení při podílu tensidu 3,6 % hmotnostních v porovnání s pokusem B4 (30 min) na 45 minut.

Složka	R1	R2	R3	R4	R5	R6
Hydroxid sodný (50% vod. roztok	43	39	40	39	38,8	38,8
1,2-propylenglykol	5	6	5	6	6	6
Tripolyfosfát sodný (potahovaný)	23	23	23	23	18,5	23
Soda (kalcinovaná)	7	7	5	7	6	6
Parafinový olej	-	-	5	-	-	-
Glycerol	-	-	-	3	-	3
Glyoxal (40 % roztok)	-	-	-	-	7,5	-
Tensid/inhibitor pěny	1	4	1	1	1,2	1,2
Pevný NaOH (mikrogranule)	21	21	21	21	22	22
Přibližná max. doba míchání (min)	ca 10	ca 40	ca 90	ca 180	ca 120	ca 180

ío Obsahy jednotlivých složek ve směsích R1 až R6 v tabulce jsou uvedeny v procentech hmotnostních.

4444 ·· 44 44 • · · α 4 · 4 4 4 4 • 4 4 44444 4444

44 44 44 44 444 444

Ofi 4 4 4 4444 4 4 “ “44 4 44 44 44 44

Maximální doby míchání zahuštěných míchatelných past podle kmenové přihlášky (například R1, R2 a R3) mohou být v závislosti na množství glycerolu proti jiným složkám prodlouženy, například v příkladech R4 a R6 na přibližně 180 min.

Také přídavek vodného glyoxalu (který přechází za silně alkalických podmínek směsi samovolně na kyselinu glykolovou, popřípadě kyselinu 3-hydroxypropanovou) vede ke zpožděnému vytvrzení (v příkladu 5 120 minut). Přídavek ovšem způsobí značné zvýšení teploty, takže by se nemělo toto složení používat při ío zapracování látek citlivých na teplotu. Polyhydroxysloučeniny typu glukózy způsobují při těchto vysokých teplotách pH hnědavé zbarvení a nejsou proto příliš výhodné. Při použití ethylenglykolu dochází při vyšších koncentracích k nehomogenitám. Silně alkalické podmínky vedou k vytváření sraženiny, která rovněž nesplňuje podmínky kladené na homogenní obchodní produkt.

Při shrnutí je možno uvést, že dobu vytvrzení ovlivňuje jak pořadí přidávání, tak i koncentrace přidávaných složek. Nejdelší doba vytvrzení se dosáhne tehdy, jestliže se nejprve přidává jak parafinový olej, tak i tensidy a polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol, a teprve po jejich přídavku se vmíchá pevný NaOH.

Zastupuje:

Claims (5)

1. Pevný čistící prostředek s obsahem vody se zpožděnou,

5 nastavitelnou a proměnlivou dobou vytvrzení po přídavku všech složek, získatelný způsobem, při kterém se míchá

a) vodný roztok alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného a/nebo hydroxidu sodného, s výhodou 42 - 55 procentního, v množství 21 až 70 % hmotnostních, s výhodou ío 35 - 55 % hmotnostních, vztaženo na čisticí prostředek, a pro vytvoření zvýšené viskozity

b) sloučenina vzorce I

HOCH₂CH(R¹)OR² (I), ve které R¹ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu

15 a R² znamená nezávisle atom vodíku, Cí až C₄ - alkylovou skupinu, skupinu CH₂CH(R³)OR⁴ nebo skupinu CH2CH(R⁵)OCH2CH(R⁶)OR⁷ ve které R³, R⁵ a R⁶ znamenají atomy vodíku nebo methylové skupiny a R⁴ a R⁷ znamenají atomy vodíku nebo Cí až C₄ 20 alkylové skupiny a/nebo sloučenina vzorce II,

HOCH₂CH(R⁸)₃._xNH_x (II) kde R⁸ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a x je 0, 1 nebo 2,

25 v celkovém množství 0,5 až 40 % hmotnostních, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních, přičemž všechna procenta se vztahují na celkový čisticí prostředek, a

c) potom se popř. přidají inhibitory pěny a builderové složky a/nebo parafinový olej a/nebo tensidy a/nebo polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol a/nebo alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, ve formě pevné látky.

·· aaaa ·* ·· • · # aaa • a a · · * · * noaaa aaa ”*· a aa aa

2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že po vmíchání sloučenin vzorce I a/nebo II se nejprve přidají inhibitory pěny a builderové složky, potom tensidy ío a/nebo parafinový olej a/nebo polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol, a nakonec až do 35 % hmotnostních, s výhodou 2 až 25 % hmotnostních pevného alkalického hydroxidu, vztaženo na celkový prostředek.

15

3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že tensidy se přidávají v množstvích 1 až 5 % hmotnostních, s výhodou mezi 2 až

4 % hmotnostními, vztaženo na celkový prostředek.

20 4. Prostředek podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že tensidy se mohou volit ze skupiny aniontových, kationtových, amfoterních nebo neiontových tensidů.

25 5. Prostředek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že parafinový olej se přidává v množstvích mezi 0,5 a 3 % hmotnostními, vztaženo na celkový prostředek.

99 ····

- 23·-./ i

6. Prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol, se přidávají v množstvích až do 10 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,1 a 8 % hmotnostními, vztaženo na celkový prostředek.

99 99 » · ♦ · fc · · 9

7. Prostředek podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že po přídavku látek vzorce I a/nebo II se přidávají parafinové inhibitory pěny, io potom builderová složka nebo více builderových složek, potom parafinový olej, potom jeden nebo více tensidů, potom pevný

NaOH a nakonec bělicí prostředek.

8. Prostředek podle některého z nároků 1 až 7, 15 vyznačující se tím, že builderová látka se přidává v množství až do 50 % hmotnostních, s výhodou 15 až

40 % hmotnostních.

9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím,

20 že builderová látka se volí ze skupiny pentanatriumtrifosfát, trinatriumcitrát, nitrilotriacetát, ethylendiamintetraacetát, soda, alkalický křemičitan popřípadě jejich směsi.

10. Prostředek podle některého z výše uvedených nároků,

25 vyznačující se tím, že jako sloučenina vzorce I je obsažen ethylenglykol, 1,2-propylenglykol, butylglykol a/nebo butyldiglykol a jako sloučenina obecného vzorce II ethanolamin, diethanolamin a/nebo triethanolamin.

7V Wte-99 ·· ···· 9 · · • · · ·· ·· • · · • · ··· • 9 9 tt ·· ·« ··

9 9 9 9 • 9 9 9

999 999 » · ·· 99

11. Způsob výroby čisticích prostředků podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se za míchání přidává k vodnému roztoku NaOH sloučenina vzorce I a/nebo sloučenina I a 0,1 až 35 % hmotnostních hydroxidu sodného ve

5 formě pevné látky a parafinu a/nebo tensidů.

12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se směs po přídavku sloučeniny vzorce I a/nebo II míchá ještě alespoň 3 minuty, s výhodou mezi 10 a 20 minutami.

13. Způsob podle nároku 11 nebo 12, vyznačující se tím, že se směs míchá po přídavku každé další látky alespoň 3 minuty, s výhodou mezi 8 a 15 minutami.

15 14. Použití pevných prostředků s obsahem vody podle některého z nároků 1 až 9 pro čištění povrchů.

Zastupuje: