CZ109799A3

CZ109799A3 - Použití vodních disperzí biologicky odbouratelných polyesterů, granule hnojiva, jejich výroba a způsob hnojení tímto hnojivem

Info

Publication number: CZ109799A3
Application number: CZ991097A
Authority: CZ
Inventors: Von Locquenghien Klaus Horchler; Motonori Yamamoto; Klaus Erhardt; Kim Son Nguyen; Volker Warzelhan
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1996-09-30
Filing date: 1997-09-29
Publication date: 1999-07-14
Also published as: DE59701736D1; PT931036E; UA49925C2; SK284098B6; TW450949B; MY126366A; CN1239470A; AU737144B2; DE19640269A1; GR3033576T3; EP0931036B1; CN1113048C; EP0931036A1; US6413292B1; WO1998014413A1; ATE193004T1; NZ334783A; ES2148943T3; PL188969B1; CZ296874B6

Description

Vynález se rovněž týká obalovaných granulí hnojivá, které se vyrobí podle způsobu podle vynálezu, a rovněž způsobu hnojení, při kterém se obalované granule hnojivá aplikují na půdu, se kterou se promísí nebo se do ní zapracují.

Přehled.......obrázků na........výkresech

V následujícím je předložený vynález objasněn pomocí jednotlivých příkladů provedení a přiložených výkresů.

Přitom obr. 1 znázorňuje schématické znázornění měřícího zařízení ke stanovení kvality obalu.

Obr. 2 znázorňuje uvolňovaní dusíku z granulí NPK hnojiv, které jsou obaleny polyesterem použitým podle vynálezu.

Obr, 3 znázorňuje odpovídající uvolňovaní dusíku za použití obalu na bázi Osmocote^R plus 3-4M.

Příklady.......provedení.........vynálezu tabulce uvedené aromat i cké alifatické dikarboxylové kyseliny a dihydroxys1oučeniny byly v množstvích rovněž uvedených v tabulce 1 vloženy spolu tetrabutylorthotítanatu (TBOT) (přidáno jako 10 toluenu) do čtyřkrké baňky a ohřátý na teplotu 170 až 190 °C a při této teplotě po dobu 3 až 4 hodiny reagovány. Následně byla zvýšena na 240 °C a za vakua oddestilován přebytek Bylo změřeno OH číslo polyesteru a přídavkem teplota neopentylglykolu neopenty1g1uko1u bylo OH číslo nastaveno na 24.

100 ppm

Sní roztok v .Výroba........d .i..s pe r z e

Kopolvestery PE 1 až 3 (podle příkladů 1 až 3) byly • · získané polyesterové dianhydridu kyseliny

1, a mí chána při 5 0 °C a v 0.5 ml roztaveny v reaktoru při tavenině byla přidána pyromeiitové (PMDA), uvedená ot/min. Teplota byla

110 °C. K množství v tabulce pomalu zvýšena na 180 dávkách přidán hexamethy1endi isokyanat (HDI) až se dosáhl obsah HDI uvedený v tabulce 1. Během tohoto přídavku byl současně změřen točivý moment a při dosažení točivého momentu 50 % (změřeno laboratorním měřícím zařízením RE162, nebo firmy Janke & Kunkel) bylo k tavenině přidáno 300 rnl methyIethy1enketonu, přičemž se rozpustil kopolyester. Po ochlazení polymerového roztoku na 40 °C byly kyselinové neutralizovány stochiometrickým Následně byl do roztoku nalit K vytvořené disperzi bylo přidáno kopolyesteru ethano1ami nu. silné míchán.

Nás 1edně byl skupiny v množství m vody a

200 ml acetonu roztok destilován při teplotě 60 °C a za vakua spolu s MEK.

Tabulka 1

ko po 1y-	TS	AS	NPG	DEG	CHDM	PMDA	HDI
ester	mol. %	mol. %	mol. %	mol. %	mol. %	hmotn. %	hmo t n. %
PE 1	75	25	100	20	1 0	4	1,8
PE2	72,5	27 ,5	100	20	1 0	4	1 , 3
Kop3	70	30	1 1 0	10	1 0	4	1,3

V tabulce značí:

TS: kyselina terefta 1átová AS: kyselina adipová NPG: ne ofeny1g1yko1 DES: diethylenglykoi CHDM: cyk1ohexandi met hano 1

V obchodně obvyklém po v 1 a ko va c í ho zařízení s fluidním • · « a

- 26 * · · · · · fc · » · • · · * « « · · · * · • · « · ♦ « ·· ··· · · · 9··«··· · · • · · · · · · · · · · · · · ložem byly předhřátým vzduchem fludizovány výchozí granule hnojivá Nitrophoska^R Perfekt (15+5+20+2) a ohřátý na požadovanou teplotu. Příslušnou tryskou tryskala vodnatá polyesterová disperze a tím se výchozí granule hnojivá potáhly obalem z kopolyesteru. Partie postřikování byly zvoleny tak, aby se zabránilo rozpuštění hnojivá. Po ukončení postřikování byly získané obalené granule 1 hnojivá ještě několik minut ve f 1 u i d η í m lóži sušeny.

Přitom se obdržely obalované granule 1_ hnojivá, které mají dobré zpracování a při venkovní teplotě nevykazují žádnou 1epkavost.

hno j i va oba 1ených září zení bylo při

Ke stanovení podrobeny granulί 1 schémat i cky teplotě 25 ⁰ uvolňování vyluhovací mu hnojivá o znázorněného propla ve no živin byly obalené granule testu. Přitom byla zkouška hmotnosti 10 g vložena do na obr. 1 a toto zařízení ml/min. destilované vody 2.

Zachycená tekutina 3 po propláchnutí byla denně prověřována z hlediska obsahu živin (zpravidla dusík) byl vyjádřen procentním počtem realtivnš vzhledem živin obsažených ve výchozích granulích hnojivá.

Výsledky pokusů provedených v průběhu několika dnů jsou shrnuty na přiložené křivkách podle obr. 2.

a výs1 edek k monožství

Obr. 3 znázorňuje výsledky v návaznosti na uvolňování dusíku docílené za použití obchodovaného produktu s neodbouratelným obalem na bázi zesilovaných rostliných olejů ( Os mo c o t e

Plus 3~4M firmy Scotts)

Přitom vyplývá, že granule 1 hnojivá, obalené podle vynálezu, jsou rovnocenné dosud dosažitelným obalům, které jsou příznivé z hlediska uvolňování dusíku, avšak kromě toho mají • · • · · ·

- 27 výhodné vlastnosti biologického odbourání a tím nevytvářejí v půdě žádné zbytky.

-//

Claims

PATENTOVÉ N AR. OKY

Použití vodních disperzí polyesterů, obsahujících (A) 20 až 90 hmotn. % vody a biologicky odbouratélných hrno t n .

(B) 10 až 80 kopo 1yesteru které jsou aromat i ckých derivátů, získaného reakcí směsi (a 1) směs obsahující (a 1 1) 10 až 95 ( B) biologicky odbouráte 1ného obsahujícího strukturní jednotky.

odvozeny jak karboxylových od alifatických tak i kyselin nebo jejich která zahrnuje:

( a 1 2 ) 5 až kyše líny % alifatické di karboxylové , nebo cyk1 oa 1 ifatické kyseliny dikarboxylové, nebo jejich derivátu tvořícího ester, nebo směsi z alespoň dvou z nich, mo 1 mo % aromatické kyseliny dikarboxylové nebo jejího derivátu tvořícího estery, nebo směsi z alespoň dvou z nich, (a13) 0 až 10 mol. % sloučeniny obsahující sulfonátové skupiny, nebo směsi z alespoň dvou z nich, přičemž součet jednotlivých údajů v mol. % činí 100, (a2) dihydroxys1oučeni nu, nebo z alespoň dvou z nich, přičemž molový poměr (al) ami noa 1koho 1 . nebo směs ( a2) rozsahu

0,4:1 ,5:1, (a3) 0 až 10 hmotn. %, vztaženo na směs (al) prostředku k prodloužení řetězce, nebo směsi z alespoň dvou z n i c h, a (a 4) 0 až 2 0 hmotn. %_rsloučeniny s alespoň vztaženo na směs (al), třemi skupinami způsobilými ···· · · · * · · ’ φ · ··· · · < · * · ··« ♦ ··*··« ♦ « • « · · · · ·· * · *· ·· ke vzniku esterů, nebo směsi z alespoň dvou z nich, při čemž opakující se jednotky odvozené od (cyk1 o)a 1 ifatické a aromatické kyseliny karboxylové jsou rozděleny statisticky, kopolyester má viskozitní číslo v rozsahu 5 až 450 ml/g o-dichlorbenzenu s fenolem (hmotnostní poměr koncentraci 0,5 hmotn. % kopolyesteru při (měřeno 50/50) teplotě v

př i 25

C) podíl komponent (a13) a (a4) nečiní současně nulu, k obalení granulí hnojivá.

Použití vodních disperzí polyesterů, obsahujících (A) 20 až 90 hmotn. % vody a biologicky odbouratelnýeh (B) 10 až 80 kopolyesteru které jsou aromat i ckých odbouráte 1ného hmotn. % biologicky (B1), obsahujícího strukturní jednotky, odvozeny jak od alifatických tak i karboxy1 ových kyselin nebo jejich derivátů, získaného reakcí směsi, která zahrnuje:

(al) směs obsahující (a11) 10 až 95 mol. % alifatické kyseliny di kar boxy1 ové, nebo cyk1oa1 ifatické kyseliny dikarboxylové, nebo jejich derivátu tvořícího ester, nebo směsi z alespoň dvou z nich, (a12) 5 až 90 mol. % aromatické kyseliny dikarboxy1 ové nebo jejího derivátu tvořícího estery, nebo směsi z alespoň dvou z nich, (a13) 0 až 10 mol. % sloučeniny obsahující sulfonátové skupiny, nebo směsi z alespoň dvou z nich, přičemž součet jednotlivých údajů v mol. % činí 100.

(a2) d i hydroxys 1 o učeninu, nebo aminoa1 koho 1 . nebo směs

- 30 z alespoň dvou z nich, přičemž molovy poměr (a1) k (a2) leží v rozsahu 0,4:1 až 2,5:1, (a3) 0 až 10 hmotn. %, vztaženo na směs (al), prostředku k prodloužení řetězce, nebo směsi z alespoň dvou z nich, (a4) 0 až 20 hmotn. vztaženo na směs (a1), sloučeniny s alespoň třemi skupinami způsobilými ke vzniku esterů, nebo směsi z alespoň dvou z nich, (b1) 0,01 až pod 50 hmotn. %, vztaženo na směs (a1), kyseliny hydroxykarboxy1ové (b1), která je definována následujícími vzorci Ila nebo lib

HO-t-C(O)-G~O-]pH ( Ha)

-[-C(0)~6-0-]r ( Hb) kde p 4 a G číslo o 1 až 1500 a r 1, 2, 3, nebo -(CH2)n-, přičemž n značí celé nebo 5, -C(R)H, nebo -C(R)HClfe teplotě 25 °C) současně nulu. k značí cele cis je fenylen-, , 2,3,4 skupiny, přičemž R je methyl, nebo ethyl, nebo směs ze dvou nebo více z nich, přičemž opakující se jednotky odvozené od (cyk1 o)a 1 ifatické a aromatické kyseliny karboxylové jsou rozděleny statisticky, kopolyester má viskozitní číslo v rozsahu 5 až 450 ml/g (měřeno v o-dichlorbenzenu s fenolem (hmotnostní poměr 50/50) při koncentraci 0,5 hmotn. % kopolyesteru při a podíl komponent (a 13) a (a14) nečiní obalení granulí hnojivá.

• · · ·

-313. Granule hnojivá, vyznačující se tím, že je obalena obalem obsahujícím kopolyester podle nároku 1 nebo 2, nebo směs z alespoň dvou z nich.

Granule hnojivá s vícevrstvým obalem jednu vnitřní vrstvu a vnější vrstvu, že vnější vrstva obsahuje kopolyester 2, nebo směs z alespoň dvou z nich.

zahrnujícím alespoň vyznačující se tím, podle nároku 1 nebo

Granule alespoň alespoň od 1 i šná směsi z hnojivá podle nároku 4, vyznačující se tím, že jedna vnitřní vrstva vícevrstvého obalu obsahuje jednu biologicky odbouráte 1nou substanci, která je od kopolyesteru, obsaženého ve vnější vrstvě, nebo alespoň dvou z nich.

Způsob výroby obalovaných granulí tím, že se na výchozí granule polyesterová disperze podle nároku hnojivá, vyznačující se hnojivá nanáší vodnatá nebo 2.

7. Způsob výroby obalovaných obalem, vyznačující se tím.

granulí hnojivá s vícevrstvým že se přídavně před nanesením vodnaté polyesterové disperze podle nároku 1 nebo 2 nanáší alespoň jedna disperze obsahující alespoň jednu biologicky odbouráte 1nou suspenzi, která se odlišuje od kopolyesteru, obsaženého ve vnější vrstvě, nebo směsi z alespoň dvou z nich.

8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že se fluidní vrstva, která se vytvoří fluidací výchozích granulí hnojivá fluidním plynem, při teplotě 10 až 110 °C postříká vodnatou disperzí podle nároku 1 nebo 2, nebo se nejprve postříká alespoň jednou disperzí obsahující alespoň jednu biologicky odbouratelnou substanci, která se odlišuje od kopolyesteru, obsaženého ve vnější vrstvě, a následně se

- 32 takto získané granule postříkají vodnatou polyesterovou disperzí podle nároku 1 nebo 2.

9. Obalované granule hnojivá, získané pomocí způsobu podle nároku 6 až 8.

10. Způsob hnojení, vyznačující se tím, že se granule (1) hnojivá podle nároků 3 až 5 a 9 nanesou na půdu, promíchají se s ní, nebo se do ní zapracují.

< ···· · * ·· ····«·· <« • · · · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9