CZ296874B6 - Pouzití vodných disperzí biologicky odbouratelných polyesteru, granule hnojiva, jejich výroba a zpusob hnojení tímto hnojivem - Google Patents
Pouzití vodných disperzí biologicky odbouratelných polyesteru, granule hnojiva, jejich výroba a zpusob hnojení tímto hnojivem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ296874B6 CZ296874B6 CZ0109799A CZ109799A CZ296874B6 CZ 296874 B6 CZ296874 B6 CZ 296874B6 CZ 0109799 A CZ0109799 A CZ 0109799A CZ 109799 A CZ109799 A CZ 109799A CZ 296874 B6 CZ296874 B6 CZ 296874B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mixture
- copolyester
- weight
- fertilizer
- acid
- Prior art date
Links
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 claims description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 11
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 11
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 2
- CZAUMIGWDFREBR-UHFFFAOYSA-N (6-methyl-2-oxo-1,3-diazinan-4-yl)urea Chemical compound CC1CC(NC(N)=O)NC(=O)N1 CZAUMIGWDFREBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVBLJPCMWKGTOH-UHFFFAOYSA-N 1-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1(O)CCCCC1 PVBLJPCMWKGTOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVJYDVKFDDPCAW-UHFFFAOYSA-N 1-aminocyclopentan-1-ol Chemical compound NC1(O)CCCC1 BVJYDVKFDDPCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZZLQUBMUXEOBE-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diol Chemical compound OCCC(C)CC(C)(C)CO GZZLQUBMUXEOBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylglutaric acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)CCC(O)=O BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKKKCPPTESQGQH-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=NCCO1 KKKKCPPTESQGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEEZSWGDNCHFKC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-ylmethyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CC1=NCCO1 QEEZSWGDNCHFKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-acetyl-2-methoxyphenoxy)acetic acid Chemical compound COC1=CC(C(C)=O)=CC=C1OCC(O)=O WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCC1=NCCO1 KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC=C1C1=NCCO1 VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMPKRMBDKCXII-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)propyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCCC1=NCCO1 XRMPKRMBDKCXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDNUPMSZKVCETJ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 ZDNUPMSZKVCETJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUYHVRZQBLVJOO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,4-dimethylhexane-1,3-diol Chemical compound CCC(C)C(O)C(C)(CC)CO BUYHVRZQBLVJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNKRHLZUPSSIPN-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(2-methylpropyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)CC(C)C QNKRHLZUPSSIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanoic acid;3-hydroxypentanoic acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O.CCC(O)CC(O)=O IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentan-1-ol Chemical compound NCCCCCO LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexan-1-ol Chemical compound NCCCCCCO SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexanoic acid Chemical compound OCCCCCC(O)=O IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920013642 Biopol™ Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- QFHMNFAUXJAINK-UHFFFAOYSA-N [1-(carbamoylamino)-2-methylpropyl]urea Chemical compound NC(=O)NC(C(C)C)NC(N)=O QFHMNFAUXJAINK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWDKVICMJWBJKJ-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound NCC1CCC(CO)CC1 WWDKVICMJWBJKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAAKSBJISUYNU-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-dien-1-one Chemical compound CC=C=C=O YWAAKSBJISUYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- STENYDAIMALDKF-UHFFFAOYSA-N cyclobutane-1,3-diol Chemical compound OC1CC(O)C1 STENYDAIMALDKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDJAHJCGZTTHB-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCC1 UYDJAHJCGZTTHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNGJOYPCXLOTKL-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)C1 LNGJOYPCXLOTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 235000021049 nutrient content Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
- C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Pouzití vodných disperzí biologicky odbouratelných polyesteru podle tohoto resení je urceno k obalení granulí hnojiva, obsahují (A) 20 az 90 % hmotn.vody a (B) 10 az 80 % hmotn. biologicky odbouratelného kopolyesteru (B). Kopolyester (B) obsahuje strukturní jednotky, které jsou odvozeny jak od alifatických, tak i aromatických karboxylových kyselin nebo jejich derivátu. Deriváty jsou získané reakcí smesi, která zahrnuje (a1) smes obsahující (a11) 10 az 95 % mol. alifatické kyseliny dikarboxylové nebo cykloalifatické kyseliny dikarboxylové nebojejich derivátu tvorícího ester nebo smesi z alespon dvou z nich, (a12) 5 az 90 % mol. aromatické kyseliny dikarboxylové nebo jejího derivátu tvorícího estery nebo smesi z alespon dvou z nich, (a13) 0 az 10 % mol. slouceniny obsahující sulfonátové skupiny nebo smesi z alespon dvou z nich, pricemz soucet jednotlivých údaju ciní 100 mol. %, (a2) dihydroxyslouceninu nebo aminoalkohol nebo smes z alespon dvou z nich. Molový pomer (a1) k (a2) lezí v rozsahu 0,4:1 az 2,5:1, (a3) 0 az 10 % hmotn., vztazeno na smes (a1) prostredku k prodlouzení retezce nebo smesi alespon dvou z nich, a (a4) 0 az 20 %hmotn., vztazeno na smes (a1), slouceniny s alespon tremi skupinami zpusobilými ke vzniku esteru, nebo smesi z alespon dvou z nich. Opakující se jednotky odvozené od (cyklo)alifatické a aromatické kyseliny karboxylové jsou rozdeleny statisticky, kopolyester má viskozitní císlo v rozsahu 5 az 450 ml/g, mereno v o-dichlorbenzenu s fenolem, hmotnostní pomer 50/50, pri koncentraci 0,5 % hmotn. kopolyesteru pri teplote 25 .degree.C, a podíl komponent, (a13) a (a4) neciní soucasne nulu, k obalení granulí hnojiva.
Description
Použití vodných disperzí biologicky odbouratelných polyesterů, granule hnojivá, jejich výroba a způsob hnojení tímto hnojivém
Oblast techniky
Vynález se týká použití polyesterové disperze obsahující vodu a biologicky odbouratelný kopo-·------ lyester, který obsahuje strukturní jednotky.. které jsou odvozeny od alifatických, jakož také aromatických karboxylových kyselin nebo jejich derivátů, a rovněž granulí hnojivá obalovaných za 10 použití této polyesterové disperze a rovněž jejich výroby. Předložený vynález se rovněž týká způsobu hnojení, při němž se používá obalované granule hnojivá podle vynálezu.
Dosavadní stav techniky
Je obecně známé používat jako hnojivo granulovaná hnojivá, která jsou obalena vrstvou polymerů. Obalením vzrůstá účinnost tohoto hnojivá, protože obalované hnojivo uvolňuje látky sloužící jako živiny pro rostliny s časovým zpožděním a může se tak rozvinout jejich účinek v delším období. Takováto hnojivá jsou například popsána v Ullmanďs Encyclopedia of Industrital 20 Chemistry, 5. vydání, 1987, svazek A10. str. 363 až 369 a jejich výhody jsou shrnuty v Fert. Res. f z 1993, svazek 35, str. 1 až 12.
It ř V minulosti bylo popsáno hojně granulí hnojivá obalenými biologicky odbouratelnými polymery,
ť.
Tak WO 95/03260 se týká hnojivá s obalem sestávajícím ze dvou vrstev. Toto obalované hnojivo používané jak v polním hospodářství, tak i ve vodě pěstovaných kultur obsahuje vnitřní vrstvu, která je biologicky odbouratelná a je vytvořena z alifatického polyesteru a/nebo polyurethanu, a vodou rozpustnou vnější vrstvu, obsahující pomalu biologicky odbouratelné polymery, jako například biologicky odbouratelné deriváty celulózy, nízkomolekulámí polyethylen, nízkomole30 kulámí vosk a nízkomolekulámí parafíny nebo světlem odbouratelnou pryskyřici. Zde popsané polymery používané jako vnější vrstva však zpravidla mají nezanedbatelnou lepkavost, což se při použití těchto obalovaných hnojiv jeví jako nevýhodné.
Zveřejněná japonská patentová přihláška JP 07-309689 se týká hnojivá, které je opatřeno obalem 35 sestávajícím převážně z polyesteru kyseliny mléčné. Přitom se udává, že se používá zejména kopolymer z kyseliny mléčné, kyseliny dikarboxylové a diolu, který přednostně sestává z kyseliny mléčné, alifatické kyseliny dikarboxylové, aromatické kyseliny dikarboxylové s diolu. V popise se uvádí, že obsah kyseliny mléčné v použitém kopolymeru činí alespoň 50 % hmotn.
Další hnojivá obalená biologicky odbouratelnými polymery jsou popsána ve zveřejněných japonských patentových přihláškách JP 08-2989, JP 07-315976, JP 08-26875, JP 07-33577 a rovněž __ __ _ JP 05-97561, přičemž se zde jako obal používají alifatický polyester, (poly)hydroxykarboxylové kyseliny, celulóza a rovněž polymery, které mají tyto komponenty jako hlavní komponenty.
Obalované granule hnojivá, které jsou obaleny kopolymerem ethylenu, nesoucím karboxylové skupiny, jsou popsány v německé patentové přihlášce DE 195 21 502.8.
Na obalovaná granulovaná hnojivá jsou však u narůstající míře kladeny vyšší požadavky ve vztahu k jednodušší a hospodárnější vyrobitelnosti a rovněž jejich vlastnosti z hlediska použití, 50 zejména také proto, že se hnojení polí granulovaným hnojivém provádí stále rychlejšími a výkonnějšími stroji, což přináší zvláštní požadavky na mechanickou pevnost obalovaných granulí hnojivá, především obalu.
- 1 CZ 296874 B6
Obecně se musí polymery použité jako obaly nanášet na výchozí granule hnojivá bez použití organických rozpouštědel. Dále musí být množství polymeru, které je potřebné k obalení granulí, k dosažení dostatečného retardačního účinku co nejmenší.
Vedle toho nesmí mít obalované granule hnojivá sklony ke slepování, zejména při teplotách, které obvykle existují při jeho skladování nebo dopravě, aniž je k tomu potřebné nějaké zvláštní opatření. To však znamená, že obalované granule hnojivá nesmí mít žádnou lepkavost také při teplotách, které značně převyšují pokojovou teplotu 25 °C.
Dále nesmí mít polymery použité pro obal vysokou tvrdost a křehkost, poněvadžobal se může pří mechanickém namáhání obalovaných granulí hnojivá, jako například při překládání nebo zejména při strojovém rozhazování poškodit nebo dokonce odloupnout.
Shora popsaná granulovaná hnojivá podle stavu techniky nejsou schopna všem těmto požadavkům vyhovět. Problém nastává přitom zejména s ohledem na lepivost, zejména u polyurethanů, a vzhledem k neuspokojivým mechanickým vlastnostem, zejména u alifatických polyesterů.
Kopolymery použité podle vynálezu mají mít rovněž dobré vlastnosti zajišťující vznik filmu, což vede k tomu, že k výrobě stabilní vrstvy jsou potřebná pouze malá množství kopolyesteru, cožje výhodné z cenových hledisek.
K dispergaci kopolyesteru je možné zříci se ve značném rozsahu nebo zcela organických rozpouštědel, takže se při výrobě disperzí podle vynálezu mohou zmenšit problémy vyplývající z použití organických rozpouštědel, jako je například toxicita, odstraňování a nebezpečí výbuchu.
Podstata vynálezu
Úkol předloženého vynálezu spočívá v tom, připravit obalované granule hnojivá, které splňují shora uvedené požadavky.
Vzhledem ktomu předložený vynález používá k obalování granulí hnojivá polyesterovou disperzi obsahující (A) 20 až 90 % hmotn. vody a (B) 10 až 80 % hmotn. biologicky odbouratelného kopolyesteru (B) obsahujícího strukturní jednotky, které jsou odvozeny jak od alifatických, tak i aromatických karboxylových kyselin nebo jejich derivátů, získaného reakcí směsi, která zahrnuje:
(al) směs obsahující (al 1) 10 až 95 % mol. alifatické kyseliny dikarboxylové nebo cykloalifatické kyseliny dikarboxylové nebo jejich derivátu tvořícího ester nebo směs dvou, nebo více z nich, (al2) 5 až 90 % mol. aromatické kyseliny dikarboxylové nebo jejího derivátu tvořícího estery nebo směs dvou nebo více z nich, (al3) 0 až 10 % mol sloučeniny obsahující sulfonátové skupiny nebo směs ze dvou nebo více z nich, přičemž součet jednotlivých údajů v mol. % činí 100,
-2CZ 296874 B6 (a2) dihydroxysloučeninu nebo aminoalkohol nebo směs dvou nebo více žních, přičemž se molový poměr (al) k (a2) volí vrozsahu 0,4:1 až 2,5:1, (a3) 0 až 10 % hmotn., vztaženo na směs (al) složky k prodloužení řetězce, nebo směsi ze dvou nebo více z těchto složek a (a4) 0 až 20 % hmotn., vztaženo na směs (al), sloučeniny s alespoň třemi skupinami způsobilými ke vzniku esterů nebo směs ze dvou nebo více ztěchto sloučenin, přičemž opakující se jednotky odvozené od (cyklo)alifatické a aromatické kyseliny karboxylové jsou rozděleny statisticky, kopolyester má viskozitní číslo v rozsahu 5 až 450 ml/g, měřeno v o-dichlorbenzenu s fenolem s hmotnostními poměrem 50/50 při koncentraci 0,5 % hmotn. kopolyesteru při teplotě 25 °C, a podíl komponent (al3) a (a4) nečiní současně nulu.
Biologicky odbouratelné kopolyesteiy použité v rámci vodné polyesterové disperze podle vynálezu, které obsahují opakující se jednotky, které se odvozují jak z aromatických karboxylových kyselin nebo jejich derivátů tak také z alifatických karboxylových kyselin nebo jejich derivátů, jsou známé a jsou popsány v US 5 446 079 a rovněž v souběžné mezinárodní přihlášce WO 92/09654, vDE-A-44 32 161 a v řadě přihlášek přihlašovatelky DE 44 40 858, DE44 40 850, DE 44 40 837, DE 44 40 836, DE 195 00 757, DE 195 00 756, DE 195 00 755, DE 195 00 754, DE 195 05 185, DE 195 05 186).
V následujícím jsou ještě popsány vodnaté disperze biologicky odbouratelného kopolyesteru, přednostně použití v rámci předloženého vynálezu.
Pojem „biologicky odbouratelný“, jaký se používá v rámci předloženého vynálezu, vykazuje skutečnost, že se kopolyester po použití podle vynálezu za vlivu okolí v měřitelném a prokazatelném čase rozpadá. Odbourání přitom nastává zpravidla hydrolyticky a/nebo oxidačně, převážná část odbourání však nastává působením mikroorganizmů jako bakterií, kvasinek, hub a řas. Odbourání však také může nastat enzymaticky, jak například popisují Y. Tokiwa a T. Suzuki v „Nátuře“, svazek 270, str. 76 až 78, 1977. Přitom je v rámci předloženého vynálezu odpovídající volbou poměrů mezi opakujícími se jednotkami, které se odvozují z alifatických karboxylových kyselin, možné variovat rychlost biologického odbourání, to znamená okamžik, ve kterém jsou polyestery použité podle vynálezu zcela odbourány. Přitom platí jako empirické pravidlo, že kopolymery jsou tím rychleji biologicky odbouratelné, čím je vyšší podíl opakujících se jednotek, které se odvozují od alifatických karboxylových kyselin. Kopolyestery jsou rovněž tím rychleji biologicky odbouratelné, čím vyšší je podíl částí s alternujícím pořadím opakujících se jednotek, které se odvozují od alifatických a aromatických karboxylových kyselin nebo derivátů.
Uvolňování živin se rovněž také může řídit počtem vrstev a jejich tloušťkou.
Polyesterová disperze použitá podle vynálezu obsahuje 10 až 90 % hmotn., přednostně 10 až 65 % hmotn. a zvláště přednostně 15 až 40 % hmotn. pevných látek, to znamená kopolyesteru použitého podle vynálezu.
Alifatické dikarboxylové kyseliny použité v rámci předloženého vynálezu sestávají zpravidla z 2 až 10 atomů uhlíku, přednostně ze 4 až 6 atomů uhlíku. Cykloalifatické kyseliny používané v rámci předloženého vynálezu mají 7 až 10 atomů uhlíku, zejména 8 atomů uhlíku. Principiálně se však mohou také použít dikarboxylové kyseliny s větším počtem atomů uhlíku, to znamená s až 30 atomy uhlíku.
Příkladně jsou uváděny: kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina fumarová, kyselina
-3CZ 296874 B6
2,2-dimethylglutarová, kyselina suberinová, kyselina 1,3-cyklopentandikarboxylová, kyselina 1,4-cyklohexadikarboxylová, kyselina 1,3-cyklohexandikarboxylová, kyselina diglykololová, kyselina itakonová, kyselina maleinová a 2,5-norbomandikarboxylová, přičemž přednostní je kyselina adipová.
Jako deriváty tvořící estery shora uvedených dikarboxylových kyselin se uvádí zejména di-Ci~C6-alkylestery, jako například dimethyl-, diethyl-, dipropyl-, dibutyl-, dipentyl; a dihexylcster. . ............ ................ . .......
ío Přitom se mohou použít dikarboxylové kyseliny nebo jejich deriváty tvořící estery jednotlivě nebo jako směs dvou nebo více z nich.
Přednostně se používá kyselina adipová nebo její deriváty tvořící estery a kyselina sebaková nebo její deriváty tvořící estery, zvláště kyselina adipová nebo její deriváty tvořící estery.
Podíl (cyklo)alifatické dikarboxylové kyseliny nebo jejího derivátu tvořícího ester, činí zpravidla 10 až 95 % mol., přednostně 20 až 50 % mol., zejména 25 až 35 % mol., vztaženo na celkové množství komponent (al 1) až (al3).
Jako aromatické dikarboxylové kyseliny se zpravidla uvádí kyseliny s 8 až 12 atomy uhlíku, přednostně s 8 atomy uhlíku. Například se uvádí kyselina tereftalová, kyselina izoftalová, kyselina 2,6-naftoová a kyselina 1,5-naftoová a rovněž jejich deriváty tvořící estery. Přitom se přednostně uvádí di-Ci-C6-alkylestery, jako dimethyl-, diethyl-, dipropyl-, dibutyl-, dipentyl-, nebo dihexylester.
Principiálně se však také mohou použít aromatické dikarboxylové kyseliny s větším počtem atomů uhlíku.
Aromatické dikarboxylové kyseliny nebo jejich deriváty tvořící estery (al2) se mohou použít 30 jednotlivě nebo jako směsi ze dvou nebo více z nich.
. Podíl aromatických dikarboxylových kyselin, nebo jejich derivátů tvořících ester, činí zpravidla 5 až 90 % mol., přednostně 50 až 80 % mol., zejména 65 až 75 % mol., vztaženo na celkové množství komponent (al 1) až (al3).
Jako sloučenina (al3) obsahující sulfonátové skupiny se v rámci předloženého vynálezu používá obvykle sůl alkalických kovů nebo sůl kovů alkalických zemin kyseliny karboxylové, obsahující sulfonátové skupiny, nebo její deriváty tvořící estery, přednostně soli alkalických kovů kyseliny 5-sulfoizoftalové nebo jejich směsi, zejména sůl sodíku. Podíl sloučeniny (al3) obsahující sulfo40 nátové skupiny činí 0 až 10 % mol., přednostně 0 až 5 % mol. a zejména 3 až 5 % mol., vztaženo na celkové množství komponent (al 1) až (al3).
Přitom se mohou použít šlóučehiny obsahující sulfonátové skupiny jednotlivě, nebo jako směsi ze dvou nebo více z nich.
Jako komponenty (a2) se podle vynálezu používají dihydroxysloučenina, nebo aminoalkohol, nebo směs ze dvou nebo více z nich. Přitom jsou zásadně použitelné všechny při výrobě esterů známé dioly nebo aminoalkoholy.
Zpravidla se však používají alkandioly (a21) se 2 až 12 atomy uhlíku, přednostně 4 až 6 atomy uhlíku, nebo cykloalkandioly s 5 až 10 atomy uhlíku, polyetherdioly (a22), to znamená dihydroxysloučeniny obsahující etherové skupiny, a aminoalkoholy (a23) s 2 až 12 atomy uhlíku, přednostně 2 až 4 atomy uhlíku, rovněž aminocykloalkoholy s 5 až 10 atomy uhlíku.
-4CZ 296874 B6
Například se uvádí ethylenglykol, 1,2-, 1,3-propandiol, 1,2-, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexan-l ,3-diol, 2,2-dimethyl-l ,3-propandiol, 2-ethyl-2-butyl-l ,3-propandiol, 2-ethyl-2-izobutyl-l,3-propandiol, 2,2,4-trimethyl-l,6-hexandiol, zejména ethylenglykol, 1,3-propan-diol, 1,4—butandiol a 2,2-dimethyl-l,3-propandiol (neopentylglykol), cyklopentandiol, 1,4-cyklohexandiol, 1,2-, 1,3- a 1,4-cyklohexandimethanol a 2,2,4,4-tetramethyl-
1.3- cyklobutandiol, diethylenglykol, triethylenglykol, polyethylenglykol, polypropylenglykol a polytctrahydrofuran, zejména diethylenglykol a polyethylenglykol nebo jejich směsi, nebo sloučeniny, které mají různý počet etherových jednotek, například polyethylenglykol, který obsahuje propylenové jednotky a například polymerizací se může známými postupy získat nejprve ethylenoxid a následně propylenoxid. Molekulová hmotnost použitých polyethylenglykolů činí zpravidla 250 až 8000 g/mol, přednostně 600 až 3000 g/mol.,
4- aminomethylcyklohexanmethanol, 2-aminoethanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol,
5- aminopentanol, 6-aminohexanol, aminocyklopentanol a aminocyklohexanol nebojejich směsi.
Přitom se mohou dihydroxysloučeniny nebo aminoalkoholy použít jednotlivě nebo jako směs ze dvou nebo více z nich.
Molový poměr sloučenin (al) ke sloučeninám (a2) se zpravidla volí v rozsahu 0,4:1 až 2,5:1, přednostně v rozsahu 0,5:1 až 1,5:1, zvláště přednostně 0,5:1 až 1,2:1 a zejména vrozsahu 0,5:1 až 1:1.
Molové poměry (al) ku (a2) v izolovaném kopolyesteru činí (eventuálně po odstranění požadovaného množství přebývající komponenty (a2)) 0,4:1 až 1,5:1, přednostně 0,5:1 až 1,2:1 a zejména 0,5:1 až 1:1.
Jako složka (a3) pro prodloužení řetězce se mohou použít všechny při výrobě polyesterů obvykle užívané prostředky pro prodloužení řetězce. Jejich podíl leží, pokud se používají, mezi 0,01 až 10 % hmotn., přednostně 0,05 až 5 % hmotn., zvláště přednostně 0,07 až 3 % hmotn., zejména 0,1 až 1 % hmotn., vztaženo na směs (al).
Zde používaný prostředky pro prodloužení řetězce jsou diizokyanáty, jako například toluylen-
2.4- diizokyanat, toluylen-2,6-diizokyanát, 4,4'- a 2,4'-difenylethandiizokyanát, naftylen-1,5diizokyanát, xylylen-diizokyanát, hexamethylendiizokyanát, izoforondiizokyanát a methylenbis(4-izokyanatocyklohexan), zejména hexamethylendiizokyanát, trifunkční izokyanátové sloučeniny, které mohou obsahovat izokyanurátové a/nebo biuretové skupiny s funkčností ne menší než 3, divinylether, jako například divinylether 1,4-butandiolu a divinylether 1,6-hexanolu a divinylether 1,4-cyklohexandimethanolu a rovněž 2,2-bisoxazolinu obecného vzorce (I) (D
2,2-bisoxazoliny lze obecně obdržet způsobem zAngew. Chem. Int. Edit., svazek 11 (1972), str. 287 až 288. Jako zvláště přednostní bisoxazoliny jsou uváděny takové, v nichž R1 značí jednoduchou vazbu, (CH2)q-alkylenovou skupinu s q=2, 3 nebo 4 jako methylen, ethan-l,2-diyl, propan-l,3-diyl, propan-l,2-diyl, butan-1,4—diyl nebo fenolovou skupinu. Zvláště přednostní jsou 2,2'-bis(2-oxazolin), bis(2-oxazolinyl)methan, 1,2-bis(2-oxazolinyl)ethan, 1,3—bis—(2— oxazolinyl)propan, 1,4-bis-(2-oxazolinyl)butan, 1,4-bis(2-oxazolinyl)benzen, 1,2-bis(2-oxazolinyl)benzen.
-5CZ 296874 B6
Přitom se může použít prostředek (a3) prodloužení řetězce, jakož také směs dvou nebo více z nich.
Dále se může použít sloučenina s alespoň třemi skupinami (a4), určenými k tvorbě esteru nebo směs ze dvou nebo více z nich, a to v množství 0,01 až 20 % hmotn., přednostně 1 až 10 % hmotn., zvláště přednostně 3 až 7 % hmotn., zejména 3 až 5 % hmotn., vztaženo na směs (al).
Sloučeniny používané jako sloučeniny (a4) obsahují přednostně 3 až 10 funkčních skupin, které ío jsou způsobilé k vytvoření esterových vazeb. Zvláště přednostně sloučeniny (a4) sestávají v molekule ze 3 až 6 funkčních skupin uvedeného typu, zejména ze 3 až 6 hydroxylových skupin a/nebo karboxylových skupin. Zvláště přednostně se používají trifunkční a/nebo tetrafunkční karboxylové kyseliny nebo jejich deriváty. Příkladně se uvádí kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina jablečná, trimethylolpropan, trimethylolethan, pentaerythrit, polyethertrioly, glycerin, 15 kyselina trimesinová, kyselina trimelitová, anhydrid kyseliny trimetitové, kyselina pyromelitová, dianhydrid kyseliny pyromelitové a kyselina hydroxyizoftalová.
Přídavkem prostředků (a3) pro prodloužení řetězce a/nebo sloučenin (a4) se může změnit v požadovaném rozsahu například viskozita taveniny, limitní viskozitní číslo, případně moleku20 lámí hmotnost, to znamená ve srovnání s polyestery, k nimž nebyly přidány prostředky (a3) pro prodloužení řetězce a/nebo sloučeniny (a4), se příslušné zvýší limitní viskozitní číslo a molekulární hmotnost a tak se mechanické vlastnosti polyesteru změní podle použití.
Přitom se dbá, že podle vynálezu musí být neustále přítomna alespoň komponenta (a 13) a/nebo 25 komponenta (a4), aby kopolyester měl volné kyselinové skupiny.
Při použití podle vynálezu může shora uvedená reakční směs dále obsahovat:
(bl) 0,01 až pod 50 % hmotn., vztaženo na směs(al), kyseliny hydroxykarboxylové (bl), která je 30 definována následujícími vzorci Ha nebo Hb
HO-[-C(O)-G-O ]pH (11a)
Olb) •[-C(O)-G-O-]r kde p značí celé číslo 1 až 1500 a r 1, 2, 3 nebo 4 a G je fenylen-, -(CH2)n-, přičemž n značí celé číslo 1, 2, 3, 4 nebo’5, -C(R)H nebo -C(R)HCH2 skupiny, přičemž R je methyl nebo ethyl, nebo směs ze dvou nebo více z nich.
Ve shora uvedených vzorcích činí přednostně p 1 až 1000, r přednostně značí 1 nebo 2 a n značí přednostně 1 nebo 5.
Přednostně činí obsah kyseliny hydroxykarboxylové ve směsi použité k reakci 0,1 až 30% 40 hmotn., vztaženo na směs (al).
Přednostně se jako kyselina hydroxykarboxylová (bl) používá kyselina glykolová, kyselina D-, L-, D,L-mléčná, kyselina 6-hydroxyhexanová, jejich cyklické deriváty jako glykolid (1,4-dioxan-2,5-dion), D-, L-dilaktid (3,6-dimethyl-l,4-dioxan-2,5-dion), kyselina p-hydroxyben45 zoová a rovněž jejich oligomery a polymery jako kyselina 3-polyhydroxymáselná, kyselina
-6CZ 296874 B6 polyhydroxyvalerová, polyaktid, získaný například jako EcoPLA® (firma Cargill), a rovněž směs z kyseliny 3-polyhydroxymáselné a kyseliny polyhydroxyvalerové, kterou lze obdržet pod označením Biopol® od firmy Zeneca, přičemž se požívají shora definované nízkomolekulámí nebo cyklické deriváty.
Samozřejmě se mohou použít také směsi ze dvou nebo více shora definovaných hydroxykarboxylových kyselin.
V dalším provedení se za použití cyklických derivátů shora popsaných hydroxykarboxylových kyselin (bl) při reakci s podle vynálezu použitým biologicky odbouratelným kopolyesterem tak zvanou polymerizací v otevřeném prstenci známým způsobem získá kopolyester shora definovaného typu, který má blokové struktury sestávající z podle vynálezu použitého kopolyesteru (B), které jsou navzájem spojené alespoň jednou jednotkou kyseliny hydroxykarboxylové (bl). K polymerizací v otevřeném prstenci viz Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, svazek 12, 2. vydání, John Wiley & Sons. 1988, str. 36 až 41.
V rámci předloženého vynálezu zvláště přednostně použité kopolyestery mají vzhledem ke komponentám (al 1), (al2) a (a2) následující složení, přičemž se přihlíží, že tyto kopolyestery mohou mít jak skupiny sulfonových kyselin, tak také obsahují jako komponenty (a3) a (a4) definované prostředky pro prodloužení řetězce a/nebo sloučeniny. Hodnota uvedená po komponentě v závorkách odpovídá podílu komponent, vyjádřeno v % mol:
kyselina tereftalová 75 % mol. - kyselina adipová 25 % mol. - neopentylglykol 100 % mol., kyselina tereftalová 70 % mol. - kyselina adipová 30 % mol. - butandiol 100 % mol., kyselina teraftalová 70 % mol. - kyselina adipová 25 % mol. - kyselina izofitalová 5 % mol. -neopentylglykol 100 % mol..
Kopolyestery použité podle vynálezu jsou charakterizovány následujícími znaky:
Mají viskožitní číslo v rozsahu 5 až 450 ml/g, přednostně 50 až 350 ml/g, zvláště přednostně 100 až 350 ml/g a zejména 200 až 350 ml/g, měřeno v o-dichlorbenzenu a fenolu (hmotnostní poměr 50/50) při koncentraci 0,5 hmotn. % kopolyesteru při teplotě 25 °C.
Kopolyester použitý podle vynálezu rovněž obsahuje jak hydroxylové koncové skupiny, tak také karboxylové koncové skupiny.
Počet hydroxylových skupin v kopolyesteru použitém podle vynálezu činí 0 až 30, přednostně 0 až 20, zejména 0 až 10.
Ve vztahu k dalším detailům o (cyklo)alifatických dikarboxylových kyselinách, aromatických dikarboxylových kyselinách, diolech a/nebo aminoalkoholech a rovněž dalších komponentách (a3), a (a4) a (bl), použitých v rámci předloženého vynálezu, se odkazuje na v části týkající se stavu techniky uvedené patentové přihlášky přihlašovatelky a rovněž na US 5 446 079, respektive souběžnou přihlášku vynálezu WO 92/09654, jejichž obsah se vzhledem ke zde popsaným kopolyesterům a jejich výrobě bere na zřetel u shora uvedeného vynálezu.
V následujícím je také krátce uvedena výroba kopolyesteru použitého podle vynálezu.
Tato výroba polyesterů je v zásadě známá, viz Sorensen a Campbell, „Preparative Methods of Polymer Chemistry“, Interscience Publishers, lne., New York, 1961, str. 111 až 127, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, svazek 12, 2 vydání, John Wiley & Sons, 1988, str. 1 až 75, Kunststoffhandbuch, svazek 3/1, Carl Hanser Verlag, Munchen, 1992,
-7CZ 296874 B6 str. 15 až 23 (Herstellung von Polyestem) a rovněž je uvedena ve vpředu uvedených přihláškách vynálezu.
Tak se například může reakce v (al) obsažených dimethylesterů dikarboxylových kyselin (al 1/a 12) s komponentou (a2) a případně komponentami (al3) a/nebo (bl) provádět při teplotách v rozsahu 160 až 230 °C vtavenině při atmosférickém tlaku, přednostně v atmosféře inertního plynu.
Výhodně se při výrobě biologicky odbouratelného kopolymerů použitého podle vynálezu využívá molární přebytek komponenty (a2), vztaženo na použitou kyselinu dikarboxylovou, například až maximálně 2,5 násobek, přednostně až 1,5 násobek.
Obvykle se provádí výroba shora uvedeného kopolymerů za přídavku vhodných známých katalyzátorů jako kovových sloučenin na bázi následujících prvků jako Ti, Ge, Zn, Fe, Mn, Co, Zr, V, Ir, La, Ce, Li a Ca, přednostně kovové organické sloučeniny na bázi těchto kovů jako soli organických kyselin, alkoxidů, acetylacetonátů a podobně, zejména na bázi Zn, Sn a Ti.
Reakce komponent (al), (a2) a případně (bl) se provádí zpravidla za sníženého tlaku nebo v proudu inertního plynu, například pod dusíkem, při dalším ohřevu na teplotu v rozsahu 180 až 260 °C až na požadovanou molekulovou hmotnost s přihlédnutím k požadovanému molovému poměru karboxylenových koncových skupin k hydroxylovým koncovým skupinám. Následně se mohou zpravidla za normálního tlaku a při teplotě v rozsahu 50 až 200 °C a přednostně pod inertním plynem přidat komponenty (a3) a/nebo (a4) a reakce pokračuje dále.
K zabránění nežádoucím odbouracím a/nebo vedlejším reakcím se mohou v tomto způsobovém stupni, jestliže se to požaduje, přidat stabilizátory, přičemž jejich obsah se musí nastavit co možná nejnižší a zpravidla činí 0,1 až 200 ppm, vztaženo na kopolyester. Takovéto stabilizátory jsou například fosforové sloučeniny, jako jsou například popsány v EP (A) 13 461, US 4 328 049 a shora uvedené přihlášky vynálezu přihlašovatelky.
Také výroba polyesterových disperzí je známá a je popsána mezi jiným v US 3 546 008, EP (A) 332 980 a rovněž EP (A) 498 156 a jejich obsah se ve vztahu ke zde popsané výrobě polyesterových disperzí bere do úvahy v předloženém vynálezu.
K výrobě vodnatých polyesterových disperzí používaných podle vynálezu se nejprve, jak bylo obšírně uvedeno shora, vyrobí podle vynálezu používaný kopolyester (B), případně kopolyester (Bl) a následně se takto vyrobený kopolyester neutralizuje a disperguje ve vodnatém médiu za použití vhodného neutralizačního prostředku.
K tomu se zpravidla postupuje následně. Ke kopolyesteru zpravidla ještě jako horké tavenině, která má teplotu v rozsahu 150 až 230 °C, se přidá vodnatý roztok nebo disperze neutralizačního prostředku. Viskozita taveniny se přitom upraví podle jejího míchání v roztoku. Množství přivedeného neutralizačního prostředku se volí tak, že je schopen částečně až úplně neutralizovat kyselinové skupiny, přičemž částečná neutralizace v kontextu předloženého vynálezu znamená neutralizační stupeň alespoň 70 % karboxylových skupin obsažených v polyesteru. Voda se zpravidla přidává v takovém množství, že vzniká vodnatá polyesterová disperze sobsahem polyesteru 10 až 90 % hmotn., přednostně 10 až 65 % hmotn.. Neutralizační prostředek se sice může přidat v přebytku, při praktickém použití to však nepřináší žádné výhody.
Jak bylo již shora uvedeno, přidává se směs z vody a neutralizačního prostředku do polyesterové taveniny při teplotách taveniny v rozsahu 150 až 230 °C, přednostně při teplotách 150 až 200 °C. Teplota 150 °C se však nesmí překročit, protože jinak existuje nebezpečí, že se nezíská jemně disperzní rozdělení polyesteru ve vodě. Výroba vodnaté polyesterové disperze z taveniny může také nastat tak, že se nejprve pomalu přidává až k polovině množství vody, potom se přidá neut
-8CZ 296874 B6 ralizační prostředek a teprve na závěr se přidá zbývající množství vody. Při přídavku vody, případně směsi z vody a neutralizačního prostředku k tavenině se sníží její teplota.
Po ukončení dávkování směsi neutralizační prostředek/voda činí teplota takto získané polyesterové disperze zpravidla 70 až 100 °C. Získaná polyesterová disperze se ještě 2 až 12 hodin, přednostně 4 až 6 hodin, míchá při zvýšené teplotě až 95 °C a následně se ochladí na teplotu okolí.
Jako neutralizační prostředek se mohou použít všechny obvyklé neutralizační prostředky. Například se uvádí amoniak, triethylamin, triethanolamin, monoethanolamin, diethanolamin, Nmethyldiethanolamin, morfolin, N-methylmorpholin, 2-amino-2-methyl-l-propanol a směs ze dvou nebo více z nich. Přednostně se používají monoethanolamin, diethanolamin, N-methylmorfolin, methyldiethanolamin a amoniak. Rovněž jsou použitelné, avšak méně přednostně, také hydroxidy alkalických kovů, jako například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Dále se může k tavenině získané při výrobě kopolyesteru nejprve přidat vhodné organické rozpouštědlo, jako například methylethylketon nebo tetrahydrofuran, a polymer se v něm rozpustí, následně se k neutralizaci a dispergaci přidá neutralizační prostředek a voda a následně se provede vakuová destilace k opětovnému oddestilování organického rozpouštědla, které má být mísitelné s vodou, nebo s ní alespoň tvořit disperzi, společně s přebývající vodou.
Zpravidla se přitom obdrží vodné polyesterové disperze s obsahem pevných látek 10 až 90 % hmotn., přednostně 10 až 65 % hmotn., zvláště přednostně 15 až 40 % hmotn. a zejména 20 až 30 % hmotn..
Kromě toho se předložený vynález týká také granulovaného hnojivá, které je obaleno obalem obsahujícím shora definovaný kopolyester nebo směs ze dvou nebo více těchto kopolyesterů. V dalším provedení se předložený vynález týká granulovaného hnojivá s vícevrstvým obalem zahrnujícím alespoň jednu vrstvu, ležící mezí granulí hnojivá a vnější vrstvou, a vnější vrstvu, jehož vnější vrstva obsahuje již obšírně popsaný kopolyester nebo směs ze dvou nebo více těchto kopolyesterů. Jako vrstvy obalu, ležící mezi granulí hnojivá a vnější vrstvou, se mohou principiálně použít všechny pro obaly hnojivá používané substance, které se odlišují od kopolyesterů používaných podle vynálezu. Přednostně obsahuje alespoň jednu z vrstev obalu, ležících mezi granulí hnojivá a vnější vrstvou, rovněž alespoň jednu biologicky odbouratelnou substanci, která se však odlišuje od ve vnější vrstvě obsažených kopolyesteru nebo směsi dvou nebo více kopolyesterů.
Provedení předloženého vynálezu spočívá v tom, že obal obsahuje dvě nebo více vrstev různých biologicky odbouratelných kopolyesterů, které spadají do definice kopolyesterů používaných podle vynálezu, nebo ale obsahuje vnější vrstvu, která obsahuje kopolyester používaný podle vynálezu, a jednu nebo více vrstev, ležících mezi granulí hnojivá a vnější vrstvou a obsahujících přednostně rovněž biologicky odbouratelnou substanci, která nespadá do definice kopolyesteru.
Jako zvláště vhodné biologicky odbouratelné substance, které nespadají do definice kopolyesteru, se uvádí:
alifatický polyester, jako například polyester kyseliny adipové a butandiolu, polyester kyseliny jantarové a butandiol, polyester kyseliny adipové a neopentylglykolu, polyester kyseliny adipové a ethylenglykolu, biologicky odbouratelné deriváty celulózy, jako například nitrocelulóza, ethylcelulóza a triacetylcelulóza, kyseliny (póly) hydroxykarboxylové, jako například homopolymery nebo kopolymery hydroxylových kyselin popsaných jako komponenta (bl) v rámci předloženého vynálezu, polyvinylalkoholů a podobně.
Rovněž se mohou v obalu jako vnitřní vrstva použít také substance obsahující živiny, které jsou vhodné k převrstvení.
-9CZ 296874 B6
Vhodná granulovaná hnojivá, která se hodí pro obalování jsou obecně známé granuláty organických nebo minerálních hnojiv, jaká jsou například popsána v Ullmaďs Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5. vydání 1987, svazek A10, str. 323 až 431 (viz zejména kapitola 2.1 a4).
Do úvahy přichází například hnojivá s jednou i více živinami, které obsahují jednotlivě, případně v kombinaci živiny jako dusík, draslík nebo fosfor, rovněž ve formě svých solí. Příkladem jsou NP-, NK-, PK- a rovněž NPK hnojivá, dusíkatá hnojivá, jako ledek amonný s vápencem, síran amonný, síran amonný s ledkem amonným a rovněž močovina a dlouhodobé hnojivo. zejména na bázi močoviny, jako například izobutylidendimočovina, krotonylidendimočovina a močovinoformaldehydový kondenzát.
Rovněž se mohou také použít výchozí granule hnojivá, které vedle uvedených hlavních podílů obsahují ještě soli Mg, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo a/nebo B v množství obvykle 0,01 až 5 % hmotn..
Delší střední průměr výchozích granulí hnojivá činí zpravidla 0,5 až 10 mm, přednostně 0,7 až 5 mm. Sypná hmotnost činí obvykle 0,5 až 1,5 kg/1.
Dále mohou granulované hnojivá, případně obaly obsahovat další obvyklé přísady, jako například nitrikační inhibitory, které jsou například popsány v DE (OS) 41 28 828, DE 195 03 827 a DE 196 31 764 a zde citovaném stavu techniky, zejména pyrazoly a jejich deriváty a regulátory růstu a účinné látky ochrany rostlin, jako například herbicidy, fungicidy a insekticidy.
Dále se předložený vynález týká také způsobu výroby granulovaného hnojivá obaleného podle vynálezu, přičemž se na výchozí granule hnojivá nanáší shora definovaná vodnatá polyesterová disperze. K výrobě obalovaného granulovaného hnojivá s vícevrstvým obalem se přídavně před nanesením vodnaté disperze nanáší alespoň jedna disperze alespoň jedné další substance, která se odlišuje od ve vnějším obalu obsaženého kopolyesteru nebo směsi ze dvou nebo více kopolyesterů.
Přednostně obsahují vodné disperze 10 až 65 % hmotn., zvláště přednostně 15 až 40 % hmotn. kopolyesteru, případně další substance odlišující se od kopolyesteru.
K roztokům, případně substancím se mohou přídavně přidat substance, které slouží k řízení uvolňování hnojivá. Jsou to především substance jako lignin, škrob a celulóza. Jejich množství činí zpravidla 0,1 až 5 % hmotn., přednostně 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na celkové množství obalové substance.
Nanesení roztoků, případně disperzí (ko)polymerů tvořících obal nastává přednostně nastřikováním při teplotě 10 až 110 °C, přednostně 30 až 70 °C.
K zabránění, že se výchozí granule hnojivá rozpustí při použití vodné disperze, případně roztoku při tomto nanášení, se nanáší v časové jednotce jen omezené množství roztoku, případně disperze a dbá se o to, že še voda může rychle odpařit.
Toto se přednostně docílí tím, že se fluidní vrstva, která se vytvoří fluidováním výchozích granulí hnojivá fluidním plynem, postřikuje při teplotě 10 až 110 °C, přednostně 30 až 70 °C, roztoky, případně disperzemi. Po nastříkání roztoků, případně disperzí se fluidní vrstva udržuje tak dlouho, až se vypaří rozpouštědlo nebo dispergační činidlo.
Vzhledem k tomu se předložený vynález týká také způsobu výroby obalovaných granulí hnojivá, přičemž se fluidní vrstva, která se vytvoří fluidováním výchozích granulí hnojivá fluidním plynem, postřikuje vodnatou polyesterovou disperzí při teplotě 10 až 110 °C, nebo se nejprve postřikuje alespoň jednou disperzí, kterou je alespoň jedna, přednostně alespoň jedna biologicky odbouratelná substance, která se odlišuje od kopolyesteru obsaženého ve vnější vrstvě, a následně se takto získané granule postříkají, jak je shora uvedeno, vodnatou polyesterovou disperzí.
- 10CZ 296874 B6
Takovéto způsoby nanášení pomocí vířivé vrstvy jsou obecně známé a pro výrobu obalovaného granulovaného hnojivá jsou popsány v US (A) 5 211 985. Tímto způsobem lze vyrobit zvláště stejnoměrné a tenké obaly, které mají tloušťku 10 až 150 pm, přednostně 10 až 100 pm a zejmé5 na 20 až 80 pm.
K doplňkovému zabránění sklonu granulí hnojivá ke slepování se nanáší v návaznosti na obalo. . .. vání granulí popsanými substancemi výhodně práškovité pevné látky, jako mastek, SiO2, A12O3 nebo TiO2.
Obalované granulované hnojivo se nanáší případně společně s nitrifíkačními inhibitory nebo růstovými regulátory na půdu, kde se živiny po delším čase uvolní. Granulované hnojivo je charakterizováno zejména tím, že má při zvýšené teplotě poměrně menší sklony ke slepování a jeho obal je necitlivý vzhledem k mechanickému namáhání, jaké typicky vzniká při plnění 15 a dopravě a zejména při aplikaci pomocí rychle pracujících strojů.
Vynález se rovněž týká obalovaných granulí hnojivá, které se vyrobí podle způsobu podle vynálezu, a rovněž způsobu hnojení, při kterém se obalované granule hnojivá aplikují na půdu, se kterou se promísí nebo se do ní zapracují.
Přehled obrázků na výkresech
V následujícím je předložený vynález objasněn pomocí jednotlivých příkladů provedení 25 a přiložených výkresů.
Přitom obr. 1 znázorňuje schématické znázornění měřicího zařízení ke stanovení kvality obalu.
Obr. 2 znázorňuje uvolňování dusíku z granulí NPK hnojiv, které jsou obaleny polyesterem pou30 žitým podle vynálezu.
Obr. 3 znázorňuje odpovídající uvolňování dusíku za použití obalu na bázi Osmocote® plus 3-4M.
Příklady provedení vynálezu
V tabulce 1 uvedené aromatické a alifatické dikarboxylové kyseliny a dihydroxysloučeniny byly v množstvích rovněž uvedených v tabulce 1 vloženy spolu se 100 ppm tetrabutylorthotitanatu 40 (TBOT) (přidáno jako 10% roztok v toluenu) do čtyřkrké baňky a ohřátý na teplotu 170 až
190 °C a při této teplotě po dobu 3 až 4 hodiny reagovány. Následně byla teplota zvýšena na 240 °C a za vakua oddestilován přebytek neopentylglykolu. Bylo změřeno OH číslo polyesteru a přídavkem neopentylglukolu bylo ÓH číslo nastaveno na 24.
Výroba disperze
Kopolyestery PE 1 až 3 (podle příkladů 1 až 3) byly roztaveny v reaktoru při 110 °C. K získané polyesterové tavenině byla přidána množství dianhydridu kyseliny pyromelitové (PMDA), uvedená v tabulce 1, a míchána při 50 ot/min. Teplota byla pomalu zvýšena na 180 °C a v 0,5 ml 50 dávkách přidán hexamethylendiizokyanát (HDI) až se dosáhl obsah HDI uvedený v tabulce 1.
Během tohoto přídavku byl současně změřen točivý moment a při dosažení točivého momentu 50% (změřeno laboratorním měřicím zařízením RE 162, nebo firmy Janke & Kunkel) bylo k tavenině přidáno 300 ml methylethylenketonu, přičemž se rozpustil kopolyester. Po ochlazení polymerového roztoku na 40 °C byly kyselinové skupiny v kopolyesteru neutralizovány stechio55 metrickým množstvím ethanolaminu. Následně byl do roztoku nalit 1 1 vody a silně míchán.
- 11 CZ 296874 B6
K vytvořené disperzi bylo přidáno 200 ml acetonu. Následně byl roztok destilován při teplotě °C a za vakua spolu s MEK.
Tabulka 1
| kopo 1yester | TS mol : Ϊ | AS mol. % | NPG mo 1 . % | DEG mo l . % | CHDM mol . % | PMDA hmotn. % | HDI hmotn. % |
| PE 1 | 75 | 2 5 | 100 | 20 | 10 | 4 | 1,8 |
| PE2 | 72,5 | 27,5 | 100 | 20 | 10 | 4 | 1,3 |
| Kop3 | 70 | 30 | 110 | 10 | 10 | 4 | 1,3 |
V tabulce značí:
TS: kyselina tereftalátová
AS: kyselina adipová
NPG: neofenylglykol
DEG: diethylenglykol
CHDM: cyklohexandimethanol
V obchodně obvyklém povlakovacího zařízení s fluidním ložem byly předehřátým vzduchem fluidizovány výchozí granule hnojivá Nitrophoska® Perfekt (15+5+20+2) a ohřátý na požadovanou teplotu. Příslušnou tryskou tryskala vodnatá polyesterová disperze a tím se výchozí granule hnojivá potáhly obalem z kopolyesteru. Partie postřikování byly zvoleny tak, aby se zabránilo rozpuštění hnojivá. Po ukončení postřikování byly získané obalené granule 1 hnojivá ještě několik minut ve fluidním lóži sušeny.
Přitom se obdržely obalované granule 1 hnojivá, které mají dobré zpracování a při venkovní teplotě nevykazují žádnou lepkavost.
Ke stanovení uvolňování živin byly obalené granule 1 hnojivá podrobeny vyluhovacímu testu. Přitom byla zkouška obalených granulí 1 hnojivá o hmotnosti 10 g vložena do zařízení schématicky znázorněno na obr. 1 a toto zařízení bylo při teplotě 25 °C proplaveno 1 ml/min. destilované vody 2.
Zachycená tekutina 3 po propláchnutí byla denně prověřována z hlediska obsahu živin (zpravidla dusík) a výsledek byl vyjádřen procentním počtem relativně vzhledem k množství živin obsažených ve výchozích granulích hnojivá. Výsledky pokusů provedených v průběhu několika dnů jsou shrnuty na přiložené křivkách podle obr -2. ’ ,
Obr. 3 znázorňuje výsledky v návaznosti na uvolňování dusíku docílené za použití obchodovaného produktu s neodbouratelným obalem na bázi zesíťovaných rostlinných olejů (Osmocote® Plus 3-4M firmy Scotts).
Přitom vyplývá, že granule 1 hnojivá, obalené podle vynálezu, jsou rovnocenné dosud dosažitelným obalům, které jsou příznivé z hlediska uvolňování dusíku, avšak kromě toho mají výhodné vlastnosti biologického odbourání a tím nevytvářejí v půdě žádné zbytky.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití vodných disperzí biologicky odbouratelných polyesterů, obsahujících 20 až 90 % hmotn. vody a 10 až 80% hmotn. biologicky odbouratelného kopolyesteru (B) obsahujícího strukturní jednotky, které jsou odvozeny jak od alifatických, tak i aromatických karboxylových kyselin nebo jejich derivátů, získaného reakcí směsi, která zahrnuje:(al) směs obsahující:(all) 10 až 95% mol. alifatické kyseliny dikarboxylové nebo cykloalifatické kyseliny dikarboxylové nebo jejich derivátu tvořícího ester nebo směs dvou, nebo více žních, (al2) 5 až 90 % mol. aromatické kyseliny dikarboxylové nebo jejího derivátu tvořícího estery' nebo směs dvou nebo více z nich, (a 13) 0 až 10% mol sloučeniny obsahující sulfonátové skupiny nebo směs ze dvou nebo více z nich, přičemž součet jednotlivých údajů v mol. % činí 100, (a2) dihydroxysloučeninu nebo aminoalkohol nebo směs dvou nebo více z nich, přičemž se molový poměr (al) k (a2) volí v rozsahu 0,4:1 až 2,5:1, (a3) 0 až 10% hmotn., vztaženo na směs (al) prostředku k prodloužení řetězce nebo směsi z alespoň dvou z nich, a (a4) 0 až 20 % hmotn., vztaženo na směs (al), sloučeniny s alespoň třemi skupinami způsobilými ke vzniku esterů nebo směsi z alespoň dvou z nich, přičemž opakující se jednotky odvozené od (cyklo)alifatické a aromatické kyseliny karboxylové jsou rozděleny statisticky, kopolyester má viskozitní číslo v rozsahu 5 až 450 ml/g, měřeno v o-dichlorbenzenu s fenolem s hmotnostními poměrem 50/50 při koncentraci 0,5 % hmotn. kopolyesteru při teplotě 25 °C, a podíl komponent (al3) a (a4) nečiní současně nulu, pro balení granulí hnojivá.
- 2. Použití podle nároku 1, přičemž reakční směs dále obsahuje:(bl) 0,01 až pod 50 % hmotn., vztaženo na směs(al), kyseliny hydroxykarboxylové (bl), která je definována následujícími vzorci Ha nebo libHO-[-C(O)-G-O-]pH (Ua) (Tib) •[-C(O)-G-O-]r- 13 CZ 296874 B6 kde p značí celé číslo 1 až 1500, r je 1, 2, 3 nebo 4 a G je fenylen-, -(CH2)n-, přičemž n značí celé číslo 1, 2, 3, 4 nebo 5, -C(R)H nebo -C(R)HCH2 skupiny, přičemž R je methyl nebo ethyl nebo směs ze dvou nebo více z nich.
- 3. Granule hnojivá, vyznačující se tím, že je obalena obalem obsahujícím kopolyester podle nároku 1 nebo 2, nebo směs z alespoň dvou kopolyesterů podle nároku 1 nebo 2.
- 4. Granule hnoj iva s vícevrstvým obalem, zahrnujícím alespoň jednu vrstvu, ležící mezi granulí hnojivá a vnější vrstvou, a vnější vrstvu, vyznačující se tím, že vnější vrstva obsahuje kopolyester podle nároku 1 nebo 2, nebo směs z alespoň dvou kopolyesterů podle nároku 1 nebo 2.
- 5. Granule hnojivá podle nároku 4, vyznačující se tím, že alespoň jedna z vrstev ležících mezi granulí hnojivá a vnější vrstvou obalu obsahuje alespoň jednu biologicky odbouratelnou substanci, která je odlišná od kopolyesterů obsaženého ve vnější vrstvě, nebo od směsi z alespoň dvou kopolyesterů obsažených ve vnější vrstvě.
- 6. Způsob výroby obalovaných granulí hnojivá, vyznačující setím, že se na výchozí granule hnojivá nanáší vodná polyesterová disperze podle nároku 1 nebo 2.
- 7. Způsob výroby obalovaných granulí hnojivá svícevrstvým obalem, vyznačující se t í m, že se přídavně před nanesením vodné polyesterové disperze podle nároku 1 nebo 2 nanáší alespoň jedna disperze obsahující alespoň jednu biologicky odbouratelnou suspenzi, která se odlišuje od kopolyesterů obsaženého ve vnější vrstvě, nebo od směsi z alespoň dvou kopolyesterů vuoulvíQvii v V VUVjďl V1OIW.
- 8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že se fluidní vrstva, která se vytvoří fluidací výchozích granulí hnojivá fluidním plynem, při teplotě 10 až 110°C postříká vodnou disperzí podle nároku 1 nebo 2, nebo se nejprve postříká alespoň jednou disperzí obsahující alespoň jednu biologicky odbouratelnou substanci, která se odlišuje od kopolyesterů, obsaženého ve vnější vrstvě, a následně se takto získané granule postříkají vodnou polyesterovou disperzí podle nároku 1 nebo 2.
- 9. Obalované granule hnojivá, získané pomocí způsobu podle nároků 6 až 8.
- 10. Způsob hnojení, vyznačující se tím, že se granule (1) hnojivá podle nároků 3 až 5 a 9 nanesou na půdu, promíchají se s ní, nebo se do ní zapracují.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19640269A DE19640269A1 (de) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | Verwendung einer wäßrigen Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters zur Umhüllung von Düngemittelgranulaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ109799A3 CZ109799A3 (cs) | 1999-07-14 |
| CZ296874B6 true CZ296874B6 (cs) | 2006-07-12 |
Family
ID=7807420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0109799A CZ296874B6 (cs) | 1996-09-30 | 1997-09-29 | Pouzití vodných disperzí biologicky odbouratelných polyesteru, granule hnojiva, jejich výroba a zpusob hnojení tímto hnojivem |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6413292B1 (cs) |
| EP (1) | EP0931036B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001507326A (cs) |
| KR (1) | KR20000048714A (cs) |
| CN (1) | CN1113048C (cs) |
| AT (1) | ATE193004T1 (cs) |
| AU (1) | AU737144B2 (cs) |
| CA (1) | CA2267349A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ296874B6 (cs) |
| DE (2) | DE19640269A1 (cs) |
| ES (1) | ES2148943T3 (cs) |
| GR (1) | GR3033576T3 (cs) |
| MY (1) | MY126366A (cs) |
| NZ (1) | NZ334783A (cs) |
| PL (1) | PL188969B1 (cs) |
| PT (1) | PT931036E (cs) |
| SK (1) | SK284098B6 (cs) |
| TW (1) | TW450949B (cs) |
| UA (1) | UA49925C2 (cs) |
| WO (1) | WO1998014413A1 (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7344730B1 (en) | 1998-08-05 | 2008-03-18 | Basf Se | Soil granulates with controlled active ingredient release (cr soil granulates) |
| US6217630B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-04-17 | Cargill, Incorporated | Conditioned fertilizer product, method for conditioning fertilizer, and method for using conditioned fertilizer product |
| WO2000067550A1 (en) * | 1999-05-05 | 2000-11-16 | Airborne Industrial Minerals Inc. | Compost granulation method |
| JP2002105295A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Teijin Chem Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE10221704A1 (de) | 2001-06-05 | 2003-01-23 | Compo Gmbh & Co Kg | Düngemittel mit verzögerter Freisetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE10336387A1 (de) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polyestermischung |
| DE102004013537A1 (de) * | 2004-03-19 | 2005-10-06 | Compo Gmbh & Co. Kg | Düngemittel mit biologisch abbaubarer Hülle |
| BRPI0620442A2 (pt) * | 2005-12-22 | 2012-02-22 | Basf Se | uso de um poliéster biodegradável, formulação lìquida para preparação da semente, processos para preparar formulação para tratamento de sementes, e para tratar sementes, semente, e, processo para regular o crescimento de plantas e/ou para combater vegetação indesejada e/ou para combater infestação indesejada por insetos ou ácaros em plantas e/ou para combater fungos fitopatogênicos |
| CN100351214C (zh) * | 2006-02-22 | 2007-11-28 | 华南农业大学 | 一种利用潲水油为膜材原料制备的包膜肥料 |
| US7785553B2 (en) * | 2007-03-14 | 2010-08-31 | University Of Kentucky Research Foundation | Reducing explosive potential of ammonium nitrate |
| WO2008131535A1 (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-06 | Wolf Trax Inc. | Use of acidifying agent for promoting micronutrient uptake |
| US8192520B2 (en) * | 2009-10-05 | 2012-06-05 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants |
| US7686863B1 (en) | 2009-10-05 | 2010-03-30 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants |
| CN102718598B (zh) * | 2012-07-03 | 2015-01-14 | 常州大学 | 一种肥料用缓释型可生物降解防结块的包膜材料及其应用 |
| US9145340B2 (en) | 2012-08-13 | 2015-09-29 | Verdesian Life Sciences, Llc | Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities |
| US9961922B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-05-08 | Verdesian Life Sciences, Llc | Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement |
| US11254620B2 (en) | 2013-08-05 | 2022-02-22 | Verdesian Life Sciences U.S., Llc | Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings |
| TW201522390A (zh) | 2013-08-27 | 2015-06-16 | 特級肥料產品公司 | 聚陰離子聚合物 |
| CA2923561C (en) | 2013-09-05 | 2022-05-03 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer-boric acid compositions |
| CA2945823C (en) | 2014-05-21 | 2022-04-26 | Verdesian Life Sciences, Llc | Polymer soil treatment compositions including humic acids |
| US10822487B2 (en) | 2014-05-22 | 2020-11-03 | Verdesian Life Sciences Llc | Polymeric compositions |
| US20160185682A1 (en) * | 2014-12-31 | 2016-06-30 | Dow Agrosciences Llc | Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same |
| CN104926497A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-09-23 | 安徽释乐补控释肥有限公司 | 一种含对苯聚酯多元醇的缓释肥包衣材料及其制备工艺 |
| US10087326B2 (en) | 2016-02-29 | 2018-10-02 | Michelman, Inc. | Aqueous-based hydrolytically stable dispersion of a biodegradable polymer |
| IL247302B (en) | 2016-08-16 | 2019-03-31 | Technion Res & Dev Foundation | Systems for releasing materials based on polymer emulsions |
| ES3068549T3 (en) | 2017-11-01 | 2026-06-01 | Everris Int B V | Sulfide containing polyester coatings for agrochemical composition |
| CN109988049A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-07-09 | 华南农业大学 | 一种改土促根型悬浮肥及其制备方法 |
| JP7029210B1 (ja) | 2021-10-19 | 2022-03-03 | 株式会社Tbm | 肥料粒子 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996021689A2 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Aktiengesellschaft | Biologisch abbaubare polymere, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung zur herstellung bioabbaubarer formkörper |
| WO1996025448A1 (de) * | 1995-02-16 | 1996-08-22 | Basf Aktiengesellschaft | Biologisch abbaubare polymere, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung zur herstellung bioabbaubarer formkörper |
| JPH09132305A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-20 | Murata Mach Ltd | 自動倉庫の侵入検出装置 |
| CZ299398A3 (cs) * | 1996-04-23 | 1999-01-13 | Kinerton Limited | Kyselé polylaktické polymery |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5688454A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-17 | Toyobo Co Ltd | Aqueous dispersion |
| JPH0635363B2 (ja) * | 1985-09-10 | 1994-05-11 | 日本合成化学工業株式会社 | 被覆農薬 |
| JP3088108B2 (ja) * | 1990-02-09 | 2000-09-18 | 高松油脂株式会社 | ポリエステル樹脂水分散液 |
| JPH0597561A (ja) | 1991-04-22 | 1993-04-20 | Nippon Steel Corp | 遅効型肥料 |
| US5211985A (en) * | 1991-10-09 | 1993-05-18 | Ici Canada, Inc. | Multi-stage process for continuous coating of fertilizer particles |
| JPH0733577A (ja) | 1993-07-21 | 1995-02-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリ−ｌ−乳酸膜よりなる被覆粒状肥料 |
| JP3291077B2 (ja) | 1993-07-21 | 2002-06-10 | 旭化成株式会社 | 分解速度の異なる被膜材よりなる多層被覆粒状肥料 |
| JPH07309689A (ja) * | 1994-05-12 | 1995-11-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 緩効性肥料及びその製造方法 |
| JPH07315976A (ja) | 1994-05-26 | 1995-12-05 | Chisso Corp | 分解性被膜被覆粒状肥料 |
| JPH082989A (ja) | 1994-06-16 | 1996-01-09 | Shimadzu Corp | 生分解性高分子被膜を有する層状肥料 |
| JP3395375B2 (ja) * | 1994-06-24 | 2003-04-14 | 東洋紡績株式会社 | 塗料用樹脂組成物 |
| JP2642874B2 (ja) | 1994-07-11 | 1997-08-20 | 工業技術院長 | 被覆肥料の製造方法およびその製品 |
| DE19521502A1 (de) | 1995-06-13 | 1996-12-19 | Basf Ag | Umhüllte Düngemittelgranulate |
-
1996
- 1996-09-30 DE DE19640269A patent/DE19640269A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-09-29 AU AU47795/97A patent/AU737144B2/en not_active Ceased
- 1997-09-29 PT PT97910391T patent/PT931036E/pt unknown
- 1997-09-29 CN CN97180231A patent/CN1113048C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-29 KR KR1019990702678A patent/KR20000048714A/ko not_active Withdrawn
- 1997-09-29 WO PCT/EP1997/005352 patent/WO1998014413A1/de not_active Ceased
- 1997-09-29 NZ NZ334783A patent/NZ334783A/en unknown
- 1997-09-29 US US09/269,335 patent/US6413292B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-29 UA UA99042443A patent/UA49925C2/uk unknown
- 1997-09-29 DE DE59701736T patent/DE59701736D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-29 ES ES97910391T patent/ES2148943T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-29 JP JP51621998A patent/JP2001507326A/ja active Pending
- 1997-09-29 SK SK358-99A patent/SK284098B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-09-29 PL PL97332500A patent/PL188969B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-09-29 CZ CZ0109799A patent/CZ296874B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-09-29 EP EP97910391A patent/EP0931036B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-29 AT AT97910391T patent/ATE193004T1/de active
- 1997-09-29 CA CA002267349A patent/CA2267349A1/en not_active Abandoned
- 1997-09-30 MY MYPI97004571A patent/MY126366A/en unknown
- 1997-09-30 TW TW086114226A patent/TW450949B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-31 GR GR20000401271T patent/GR3033576T3/el unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996021689A2 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Aktiengesellschaft | Biologisch abbaubare polymere, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung zur herstellung bioabbaubarer formkörper |
| WO1996025448A1 (de) * | 1995-02-16 | 1996-08-22 | Basf Aktiengesellschaft | Biologisch abbaubare polymere, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung zur herstellung bioabbaubarer formkörper |
| JPH09132305A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-20 | Murata Mach Ltd | 自動倉庫の侵入検出装置 |
| CZ299398A3 (cs) * | 1996-04-23 | 1999-01-13 | Kinerton Limited | Kyselé polylaktické polymery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL188969B1 (pl) | 2005-05-31 |
| WO1998014413A1 (de) | 1998-04-09 |
| KR20000048714A (ko) | 2000-07-25 |
| NZ334783A (en) | 2000-02-28 |
| CN1239470A (zh) | 1999-12-22 |
| DE59701736D1 (de) | 2000-06-21 |
| AU4779597A (en) | 1998-04-24 |
| SK35899A3 (en) | 2000-03-13 |
| MY126366A (en) | 2006-09-29 |
| CN1113048C (zh) | 2003-07-02 |
| SK284098B6 (sk) | 2004-09-08 |
| DE19640269A1 (de) | 1998-04-02 |
| PT931036E (pt) | 2000-11-30 |
| ES2148943T3 (es) | 2000-10-16 |
| EP0931036A1 (de) | 1999-07-28 |
| UA49925C2 (uk) | 2002-10-15 |
| GR3033576T3 (en) | 2000-09-29 |
| ATE193004T1 (de) | 2000-06-15 |
| EP0931036B1 (de) | 2000-05-17 |
| CA2267349A1 (en) | 1998-04-09 |
| US6413292B1 (en) | 2002-07-02 |
| JP2001507326A (ja) | 2001-06-05 |
| PL332500A1 (en) | 1999-09-13 |
| TW450949B (en) | 2001-08-21 |
| CZ109799A3 (cs) | 1999-07-14 |
| AU737144B2 (en) | 2001-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6413292B1 (en) | Use of an aqueous dispersion from a biodegradable polyester as a sheathing material for granulated fertilizer | |
| US3264089A (en) | Slow release fertilizer granule having a plurality of urethane resin coatings | |
| WO1998014413A9 (de) | Verwendung einer wässrigen dispersion eines biologisch abbaubaren polyesters zur umhüllung von düngemittelgranulaten | |
| CZ292656B6 (cs) | Biologicky odbouratelné polymery, způsoby jejich výroby jakož i jejich použití pro výrobu biologicky odbouratelných tvarovaných výrobků | |
| EP0824557B1 (de) | Biologisch abbaubare und kompostierbare formkörper einschliesslich flächengebilden | |
| DE19500754A1 (de) | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper | |
| CZ293001B6 (cs) | Biologicky odbouratelný polyetherester, polymer nebo termoplastická tvářecí hmota, způsob jejich přípravy a použití | |
| DE19500756A1 (de) | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper | |
| US20030040435A1 (en) | Slow-release fertilizers and method for production of same | |
| EP1937612B1 (en) | Controlled release fertilizer employing epoxidized fatty acid triglyceride oil as a coating additive | |
| CN101343204B (zh) | 环保硫磺包膜型缓释化肥 | |
| AU737838B2 (en) | Film-coated fertilizer with controlled nutrient release | |
| CN101203470A (zh) | 控释有效成分的包膜肥料及其制备方法 | |
| MXPA99002978A (en) | Use of an aqueous dispersion from a biodegradable polyester as a sheathing material for granulated fertilizer | |
| JP2006256946A (ja) | 生物学的に分解可能な外被を持つ肥料 | |
| MXPA99002977A (en) | Foil-coated fertilizer for targeted release of nutrients | |
| CZ35340U1 (cs) | Hnojivo obsahující ledek amonný s dolomitem | |
| WO1999040046A1 (de) | Folienumhülltes düngemittel mit gezielter nährstofffreisetzung | |
| HK1055107A (en) | Slow release fertiliser and process for production thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100929 |