CZ16795A3

CZ16795A3 - The utilization of modified polyesters for removing fatty pollutants from fabrics

Info

Publication number: CZ16795A3
Application number: CZ95167A
Authority: CZ
Inventors: Robin Gibson Hall; Oliver Houpert; Timothy Williams
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1992-07-31
Filing date: 1993-07-21
Publication date: 1996-01-17
Also published as: WO1994003570A1; EP0586354A1; ATE178090T1; DE69324084T2; DE69324084D1; HU9500274D0; FI950401A7; FI950401A0; HUT71062A; CN1084559A; ES2129077T3; CA2141416A1; MA22945A1; AU4685793A; PL307272A1; FI950401L; BR9306826A; KR950702618A; NO950316D0; NO950316L

Description

Využití modifikovaných polyesterů k odstranění md

Oblast technikv

Předkládaný vynález se vztahuje k použití modifikovaných polymerů známých pro jejich schopnost uvolňovat znečištění, jako čisticích prostředků k odstranění mastných skvrn z tkanin v kombinaci s neionickým surfaktantem.

Dosavadní stav techniky

Prostředky používané při praní obsahují velký počet ingrediencí, které poskytují určité základní výhody. Např. prací a čisticí prostředky jsou složeny z detergentových surfaktantových systémů tak, aby během praní odstranily rozmanitá znečištění. Tyto prací prostředky mohou také zahrnovat ingredience, které tkaniny během praní upravují, např. změkčují a poskytují jim antistatickou úpravu.

Kromě standardního čištění, výhod změkčování a antistatické úpravy mohou také prací detergenty dodávat další žádoucí vlastnosti. Jednou z nich je udělit tkaninám vyrobeným z polyesterových vláken schopnost uvolňovat znečištění. Hydrofobní charakter polyesterových tkanin činí jejich praní složitým, což se vztahuje zvláště na olejovítá znečištění a olejové barvy, které přednostně zvlhčujf tkaninu. Výsledek je ten, že olejovítá znečištění a olejové barvv jsou obtížně odstranitelné při vodných pracích procesech.

Bylo zjištěno, že některé polyestery jsou zvláště užitečné jako látky uvolňující znečištění, jsou-li součástí směsí detergentů pro praní. Během praní jsou tyto polyestery uvolňující znečištění adsorbovány na povrch tkanin ponořených v pracím roztoku. Adsorbované polyestery zde tvoří hydrofilní film, který zůstává na tkanině i poté, co je odstraněn prací roztok a tkanina usušena. Tento film může být obnoven následným praním tkaniny směsí detergentů obsahující polyestery uvolňující znečištění.

Takové polyestery jsou popsány např. v US Patent 4116 885 a 4 711 730.

Zlepšení znečištění uvolňujících polyesterů byla věnována průběžně velká pozornost: např. EPA 272 033 popisuje takové zlepšené polyestery, v současnosti EPA 311 372 popisuje další vylepšení agens uvolňujících znečištění sestávajících z polyesterů se sulfoaroylovými konci.

Nyní bylo zjištěno, že některé modifikované polyestery popsané v EPA 311 342 neúčinkují jenom jako agens uvolňující znečištění z polyesterových tkanin, ale jsou také schopné odstranit znečištění z tkanin obsahujících bavlnu a dispergovat taková znečištění během hlavního pracího cyklu pracího procesu, jak je popsáno v naší nedávné aplikaci EP92.202.383.3.

Odstranění mastných skvrn je dlouhotrvajícím problémem. Při použití současných směsí detergentů je obtížné účinně odstranit uvedenou mastnotu z tkanin, obzvláště z polyesterových tkanin.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že modifikované polyestery popsané v EPA 311.342 v kombinaci s vybranými neionickými surfaktanty s nízkým stupněm etoxylace poskytují neočekávané zlepšení při odstraňování mastných skvrn z tkanin.

Podstata vynálezu

Směs detergentů podle předkládaného vynálezu zahrnuje modifikované polyestery, což jsou randomní kopolymery dimetyltereftalátu, dimetylsulfoizoftalátu, etylenglykolu a 1,2-propandiolu, kde koncové skupiny sestávají primárně ze sulfobenzoátu a sekundárně z monoesterů etylenglykolu a/nebo propandiolu, a jako neionický surfaktant C₈ až C₁₈ etoxylát primárního alkoholu zahrnující 2 až 5 molů etylenoxidu na mol alkoholu. Nejvýhodnější je taková směs detergentů, kde neionický surfaktant je C₁₂ až C,₅ etoxylát primárního alkoholu zahrnující 3 moly etylenoxidu na mol alkoholu. Přítomnost takového polyesteru ve směsi detergentů v poměru od 1:0,3 do 1:2,0 poskytuje překvapivý zahušíovací efekt. Toto poskytuje směs s potenciálně efektivním způsobem, pomocí kterého lze uvedený vybraný neionický surfaktant zpracovat do formy granulárního detergentů.

Dále bylo zjištěno, že uvedené modifikované polyestery mohou mít zahuštovací efekt na uvedený vybraný neionický surfaktant.

Modifikované polyestery

Zde popsané modifikované polyestery jsou randomní kopolymery dimetyltereftalátu, dimetylsulfoizoftalátu, etylenglykolu a 1,2-propandiolu, kde koncové skupiny sestávají primárně ze sulfobenzoátu a sekundárně z monoesterů etylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získání polymeru zakončeného na obou koncích primárně sulfobenzoátovými skupinami, zde v kontextu většina zmíněných kopolymerů má na koncích sulfobenzoátové skupiny, ačkoliv některé polymery nejsou na svých koncích plně substituovány sulfobenzoátovými skupinami, a proto mohou sekundárně obsahovat skupiny monoesterů etylenglykolu a/nebo 1,2-propandiolu.

Zde vybrané polyestery obsahují zhruba 46% hmotnostních dimetyltereftalové kyseliny, 16% 1,2-propandiolu, 10% etylenglykolu, 13% dimetylsulfobenzoové kyseliny a 15% sulfoizoftalové kyseliny a mají relativní molekulovou hmotnost okolo 3000. Polyestery a způsob jejich přípravy jsou detailně popsány v EPA 311 342.

Dále bylo zjištěno, že používání těchto modifikovaných esterů v kombinaci s celulázovým enzymem a/nebo některým kodispergujícím agens a/nebo některým neionickým surfaktantem poskytuje významné zlepšení čištění.

Neionické surfaktanty

Neionické surfaktanty podle předkládaného vynálezu jsou C₈ až C₁₈etoxyláty primárního alkoholu zahrnující 2 až 5 molů etylenoxidu na mol alkoholu. Nejvýhodnější jsou: C,₂ až C₁₅ etoxyláty primárního alkoholu zahrnující 3 moly etylenoxidu na mol alkoholu.

Modifikované polyestery jsou zde přítomny ve směsi detergentů v poměru k neionickému surf oktantu od 1:0,3 do 1:20, výhodně odl :6 do 1:20.

Směs detergentu

Směsi detergentu zde mohou být v kapalné nebo granulárníformě a jsou výhodně dopravovány přímo do bubnu a nebo nepřímo a přes vnější plášf pračky. Toho lze nejsnáze dosáhnout uložením směsi v sáčku nebo kontejneru, z kterého ji lze uvolnit na začátku pracího cyklu jako reakci na míchání, vzrůst teploty nebo ponořením do vody na praní v bubnu. Takový kontejner lze umístit v bubnu spolu s tkaninami určenými k praní. Alternativně lze samotnou pračku adaptovat tak, že lze přímo přidat směs do bubnu, např. dávkovacím zařízením ve vstupních dvířkách.

Jsou-li směsi kapalné, ize použít pevný kontejner, jako ten, který je popsaný v EPA 151 549. Směsi detergentú zde používané jsou výhodně granulární a lze pro ně použít flexibilní kontejnery, sáčky nebo váčky. Sáček má výhodně vláknitou konstrukci potaženou protaktivním materiálem nepropustným pro vodu, aby bylo lze zachovat vnitřní obsah, jako je to popsáno v EPA 0 018 678, nebo alternativně může být sáček vyroben z vodonerozpustného syntetického polymerního materiálu svařeného po hranách nebo opatřeného uzávěrem tak, aby se sváry nebo uzávěr ve vodném prostředí otevřely, jako je to popsáno v EPA 0 011 500,0 011 501,0 011 502, 0 011 968. Výhodná forma vodou otevírateiného uzávěru zahrnuje vodorozpustné adhezivum umístěné podél závěru a svár na jedné straně váčku vyrobeného z vodonerozpustného polymerního filmu jako je polyetylén nebo polypropylen.

Jako variantu kontejnerů nebo sáčků lze použít výrobků z laminovaných listů, ve kterých je středová vrstva impregnována a/nebo potažena směsí a jedna nebo více vnějších vrstev je naneseno tak, že vytváří příznivý estetický účinek napodobení tkaniny .Vrstvy mohou být svařeny tak, že zůstávají během použití spojeny nebo se mohou oddělit při kontaktu s vodou pro usnadnění uvolnění potaženého nebo impregnovaného materiálu.

Jako variantu laminovaných kontejnerů lze použít formu zahrnující jednu vrstvu reliéfní nebo tvarovanou tak, aby poskytla sérii kontejnerů ve tvaru váčku, přičemž do každého z nich je umístěno změřené množství detergentu, a druhou vrstvu překrývající první vrstvu a které jsou svařeny dohromady v oblastech mezi váčkovými kontejnery, kde jsou dvě vrstvy v kontaktu. Komponenty zde mohou být uloženy ve formě partikukátu, pasty nebo taveniny a vrstvy laminátu předcházejí uvolnění obsahu z váčkových kontejnerů před přidáním vody. Vrstvy se mohou při kontaktu s vodou separovat nebo zůstat spojeny dohromady, přičemž jediný požadavek je ten, že tato struktura by neměla dovolit rychlé uvolnění obsahu váčkových kontejnerů do roztoku. Počet váčkových kontejnerů na jednotku plochy spodní vrstvy je volitelný a pohybuje se obvykle od 500 do 25 000 na m².

Vhodné materiály, které lze použít pro flexibilní laminované vrstvy v tomto aspektu podle předkládaného vynálezu zahrnují pěnové materiály, papír a tkané nebo netkané tkaniny.

Výhodné prostředky pro provedení pracího procesu podle předkládaného vynálezu zahrnují použití opakovaně použitelných dávkovačích zařízení, která mají stěny propustné pro kapaliny, ale ne pro pevné směsi.

Taková zařízení jsou popsána v EPA 0 343 069 a 0 344 070. Pozdější aplikace popisuje zařízení zahrnující flexibilní list ve formě sáčku vycházejícího z podpůrného kroužku, který definuje ústí, které je upraveno tak, aby dovolovalo umístit do sáčku dostatečné množství produktu projeden prací cyklus v pracím cyklu. Část pracího media proudí přes ústí do sáčku, rozpouští produkt a roztok prochází ven přes ústí do pracího media. Podpůrný kroužek je opatřen maskujícím zařízením, které předchází uvolnění zvlhčeného nerozpuštěného produktu a toto zařízení výhodně zahrnuje radiálně se rozšiřující stěny, které paprskovitě vybíhají ze středové části, nebo podobnou strukturu, u které mají stěny helikálníformu.

Směsi detergentů obsahují surfaktant

Ve směsích detergentů lze použít širokou řadu surfaktantů. Seznam anionických, neionických, amfolytických a zwitterionických typů surfaktantů a jejich species je popsán v US patentu 3 óó4 961 vydaném Norisovi 23.5.1972.

Zvláště výhodné jsou směsi anionických surfaktantů, zvláště pak směsi sulfonátových a sulfátových surfaktantů v hmotnostním poměru od 5:1 do 1:2, ό

výhodně od 3:1 do 2:3, výhodněji od 3:1 do 1:1. Výhodné sulfonáty zahrnují alkylbenzensulfonáty s od 9 do 15, výhodně od 11 do 13 atomů uhlíku v alkylovém řetězci a a-sulf onáty mety lesterů mastných kyselin, kde mastné kyseliny jsou odvozeny od uhlíkatých zbytků s počtem uhlíkových atomů od 12 do 18, výhodně od ló do 18 uhlíkových atomů. Jako kationt je použit alkalický kov, výhodně sodík. Výhodné sulfátové surfaktanty jsou alky lsulf áty s alkylovým řetězcem obsahujícím 12 až 18 uhlíkových atomů, výhodně ve směsi s etoxysulfáty s alkylovým řetězcem obsahujícím 10 až 20 uhlíkových atomů, výhodně 10 až 16 uhlíkových atomů, s průměrným stupněm etoxylace od 1 do

6. Příklady výhodných alkylsulfátů podle předkládaného vynálezu jsou alkylsulfáty z loje, alkylsulfáty z kokosového oleje a C₁₄ až C₁₅ alkylsulfáty. Příkladem výhodného etoxysulfátu je takzvaný AE3S (třikrát etoxylovaný C₁₂ až C₁₅ alkyl sulfát). Jako kationt je použit alkalický kov, výhodně sodík.

První skupinou výhodných neionických surfaktantú podle předkládaného vynálezu jsou kondenzáty etylenoxidů s hydrofobní složkou za vzniku surfaktantu s průměrným poměrem hydrofility a lipofility (PHL) v rozmezí 5 až 17, výhodně ó až 14, výhodněji 7 až 12. Hydrofobní (lipofilni) složka je alifatické nebo aromatické povahy a délka polyoxyetylenové skupiny, která je kondenzována s hydrofobní složkou, může být adjustována tak, že vznikne vodorozpustná sloučenina o požadovaném poměru hydrofilních a hydrofobních prvků.

Dále mohou zde uvedené směsi kromě vybraných neionických surfaktantú také obsahovat další neionické surfaktanty jako jsou C₉ až C,₅etoxyláty primárních alkoholů zahrnující 6 až 8 molů etylenoxidů na mol alkoholu, zvláště výhodné surfaktanty zahrnují C₁₄ až C₁₅ primární alkoholy a 6 až 8 molů etylenoxidů na mol alkoholu.

Druhou skupinou neionických surfaktantú jsou alkylpolyglukosidy podle obecného vzorce RO-fC^H^O)/* , kde Z je složka odvozená z glukózy, R je nasycený hydrofobní alkylový řetězec obsahující 12 až 18 uhlíkových atomů, t je číslo od 0 do 10 a n je 2 nebo 3, x je číslo od 1,3 do 4, tedy látky zahrnující méně než 10% nezreagovaných hydrofobních alkoholů a méně než 50% polyglukosidů s krátkým řetězcem. Látky tohoto typu a jejich použití jako detergentů jsou popsány v EP-B 0070 077,0075 996 a 0094 118.

Další výhodnou skupinou neionických surfaktantů jsou polyhydroxyalkylamidy mastných kyselin obecného vzorce R²-C(=O)-N(-R')-Z, kde R¹ je H nebo C, až C4 alkyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi, R² je C5 až C₃₁ alkyl a Z je polyhydroxyalkyl s lineárním uhlíkatým řetězcem a alespoň třemi hydroxylovými skupinami připojenými přímo na řetězec nebo jejich alkoxyderiváty. R’ je výhodně metyl, R² je C_n až C₁₅ alkyl nebo alkenyl s lineárním uhlíkatým řetězcem jako je alkyl z kokosového oleje nebo jejich směsi a Z je zbytek aminoderivátu redukujícího cukru jako je glukóza, fruktoza, maltoza, laktóza, vzniklý reduktivní aminací.

Další skupinou surfaktantů jsou semipolární surfaktanty jako jsou aminoxidy. Vhodné aminoxidy jsou mono C₈ až C₂₀ aminoxidy, výhodně C₁₀ až C₁₄ N-alkyl nebo -alkenyloxidy a 1,3-propylendiaminoxidy, kde jsou atomy dusíku substituovány metylem, hydroxyetylem nebo hydroxypropylem.

Další skupinou surfaktantů jsou amf oterní surfaktanty jako jsou polyaminy.

Ve směsích detergentů podle předkládaného vynálezu lze také použít kationické surfaktanty a vhodné kvarterní amoniové surfaktanty jako jsou mono C₃ až C_ló, výhodně C₁₀ až C₁₄ N-alkyl nebo alkenylamoniové surfaktanty, kde jsou atomy dusíku substituovány metylem, hydroxyetylem nebo hydroxypropylem.

Výhodné jsou směsi typů surfaktantů, zvláště výhodné jsou směsi anionických-neionických surfaktantů a také anionických-neionických-kationických surfaktantů. Zvláště výhodné směsi jsou popsány v British Patent No. 2 040 987 a EPA 0 087 914. Směsi detergentů mohou zahrnovat od 1 do 70% hmotnostních surfaktantů, ačkoliv je obvykle surfaktant přítomen v množství od 1 do 30%, výhodněji od 10 do 25% hmotnostních.

Směsi detergentů obsahují také plniva

Plnivové materiály jsou obvykle přítomny v množství od 5 do 80% zde popsaných směsí detergentů. Zde popsané směsi neobsahují nebo téměř neobsahují fosfátová plniva ( přičemž v plnivech téměř neobsahujících fosfáty ί -! ,__, ί 3

LT* cn

Ο ο

C/Ή jsou fosfáty přítomny v množství menším než i% celkovéhc^systému-ptnivard' systém plniva zde uvedený zahrnuje vodorozpustná plniva, vodonerozpustná plniva nebo jejich směsi.

Vodonerozpustná plniva mohou být anorganické iontoměničové materiály, výhodně hydratované anorganické aluminosilikáty, výhodněji hydratované syntetické zeolity jako je hydratovaný Zeolit A, X, B nebo HS.

Výhodné aluminosiiikátové iontoměničové materiály mají základní buňku podle obecného vzorce M_z((AIO₂)_z(SiO₂)_y)xH₂O, kde M je výměnný kationt vápníku, z a y jsou nejméně ó, přičemž molární poměr z:y se pohybuje od 1,0 do 0,5 a x je nejméně 5, výhodně od 7,5 do 276, výhodněji od 10 do 264. Aluminosiiikátové materiály jsou hydratovány a jsou výhodně krystalické s obsahem vody od 10 do 28%, výhodněji od 18 do22% hmotnostních.

Aluminosiiikátové iontoměničové materiály jsou dále charakterizovány velikostí průměru částic od 0,1 do 10 μΓη, výhodně od 0,2 do 4 μηη. Zde použitý termín velikost průměru částic představuje průměrnou velikost průměru určitého iontoměničového materiálu stanovenou obvyklými analytickými technikami jako jsou mikroskopická stanovení za použití skenovacího elektronového mikroskopu. Aluminosiiikátové iontoměničové materiály jsou dále charakterizovány jejich kapacitou výměnného iontu vápníku, která je nejméně 200 mg ekvivalentu CaCO₃ tvrdosti vody na gram aiuminosilikátu, přepočtená na bezvodou bázi, a která se pohybuje obecně v rozsahu od 300 mg ekv./g do 352 mg ekv./g. Aluminosiiikátové iontoměničové materiály jsou dále charakterizovány rychlostí jejich výměnného iontu vápníku, která je detailně popsána v GB-1 429 143.

. Aluminosiiikátové iontoměničové materiály použitelné v praxi podle předkládaného vynálezu jsou komerčně dostupné a vyskytují se také v přírodě, výhodně jsou však připravovány synteticky. Způsob přípravy aluminosilikátových iontoměničových materiálů je popsán v US Patent 3 985 669. Výhodné syntetické krystalické aluminosiiikátové iontoměničové materiály zde použité jsou dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit B, Zeolit X, Zeolit HS a jako jejich směsi. Ve zvláště výhodném případe je krystalický aluminosilikátový iontoměničový materiál Zeolit A a má obecný vzorec

I

Na₁₂((AIO₂),₂(SiO₂)₁₂)xH₂O, kde x je číslo od 20 do 30, výhodně 27. Zeolit X podle obecného vzorce Na^^AIOp^CSiOp,^)-! 0 »27óH₂O je také výhodný, stejně jako Zeolit HS podle obecného vzorce NaJ(AIO₂)_ó(SíO₂)_ó)»7,5H₂O.

Další výhodné vodonerozpustné anorganické plnivo je vrstevnatý silikát, jako je SKS-ó (Hoechst). SKS-ó je krystalický vrstevnatý silikát sestávající ze silikátu sodného (Na₂Si₂O₅). Vysoká Ca²⁺/Mg²⁺ vazebná kapacita je hlavně iontově výměnného mechanismu. V horké vodě je materiál lépe rozpustný.

Vodorozpustná plniva jsou obvykle monomerní nebo oligomerní karboxylátová chelatační agens

Výhodné karboxyláty tohoto typu zahrnují jednu karboxylovou skupinu jako je kyselina mléčná, glykolová a jejich eterové deriváty, jak jsou popsány v Belgian Patent 831 3Ó8, 821 369 a 821 370. Polykarboxyláty obsahující dvě karboxylové skupiny zahrnují vodorozpustné soli kyseliny jantarové, malonové, etylendioxydioctové, maleinové, diglykolové, vinné, tartronové a fumarové, stejně jako eterkarboxyláty popsané v German Offenlegenschrift 2 446 686 a 2 446 687 a US Patent 3 935 257 a sulfinylkarboxyláty popsané v Belgian Patent 840 623. Polykarboxyláty se třemi karboxylovými skupinami zahrnují zvláště vodorozpustné citráty, akonitráty a citrakonáty stejně jako deriváty kyseliny jantarové jako jsou karboxymetyloxysukcináty popsané v British Patent 1 379 241, laktoxysukcináty popsané v Netherlands Application 7 205 873 a oxypolykarboxylátové materiály jako jsou 2-oxa-l ,1,3-propantrikarboxyláty popsané v British Patent 1 387 447.

Polykarboxyláty obsahující čtyři karboxylové skupiny zahrnují oxydisukcináty popsané v British Patent 1 261 829,1,1,2,2-etantetrakarboxyláty,

1,1,3,3-propantetrakarboxyláty a 1,1,2,3-propantetrakarboxyláty.

Polykarboxyláty obsahující sulfoskupiny zahrnují sulfosukcinátové deriváty popsané v British Patent 1 398 421 a 1 398 422 a v US Patent 3 936 448 a sulíonované pyrolyzované citráty popsané v British Patent 1 082 179 a nebo polykarboxyláty obsahující fosfonové substituenty, které jsou popsané v British Patent 1 439 000.

Alicyklické α heterocyklické polykarboxyláty zahrnují cis,cis,cis-cyklopentantetrakarboxyláty, cyklopentadienpentakarboxyláty,

2.3.4.5- cis,cis,cis-tetrahydrofurantetrakarboxyláty,

2.5- cis-tetrahydrofurandikarboxyláty, 2,2,5,5-tetrahydrofurantetrakarboxyláty,

1,2,3,4,5,6-hexanhexakarboxyláty a karboxymetylderiváty polyolů jako je sorbitol, mannitol a xylitol. Aromatické polykarboxyláty zahrnují kyselinu melitovou, pyromelitovou a deriváty kyseliny ftalové popsané v British Patent 1 425 343.

Ze svrchu zmíněných polykarboxylátů jsou výhodné polykarboxyláty obsahující do tří karboxylových skupin v molekule, zvláště citráty.

Výhodné plnivové systémy ve výhodných granulárních směsích detergentů zahrnují směs vodonerozpustného aluminosilikátového plniva jako je Zeolit A nebo vrstevnatého silikátu (SKS/ó) a vodorozpustného karboxylátového chelatačního agens jako je kyselina citrónová.

Další plnivové materiály, které lze použít jako součást plnivového systému pro použití podle předkládaného vynálezu, zahrnují anorganické materiály jako jsou uhličitany, hydrogenuhličitany a silikáty alkalických kovů.

Další vhodné vodorozpustné organické soli jsou homo- nebo kopolymerní kyseliny nebo jejich soli, kde polykarboxylová kyselina zahrnuje alespoň dva karboxylové zbytky oddělené od sebe ne více než dvěma uhlíkovými atomy.

Polymery tohoto typu jsou popsány v GB-A1 596 756. Příklady takových solí jsou polyakryláty o relativní molekulové hmotnosti od 2000 do 5000 a jejich kopolymery s anhydridem kyseliny maleinové a takové kopolymery mají relativní molekulovou hmotnost od 20 000 do 70 000, výhodně okolo 40 000.

Ve výhodném uspořádání podle předkládaného vynálezu obsahují směsi detergentů celulázový enzym, jak je popsáno viz výše, v obsahu od 0,025 do 10% směsi.

V dalším výhodném uspořádání podle předkládaného vynálezu obsahují směsi detergentů nebo detergentové přísady antiredepoziční agens proti znečištění nebo znečištění suspendující agens v kombinaci se zde popsanými modifikovanými polyestery.

Vhodná antiredepoziční agens proti znečištění a znečištění suspendující agens zde zahrnují celulozové deriváty jako je metylceluloza, karboxymetylceluloza a hydroxyetyiceluloza, homo- nebo kopolymery polykarboxylových kyselin nebo jejich soli a polyaminokyseliny. Polymery tohoto typu zahrnují polyakryláty a kopolymery anhydridu kyseliny maleinové a akrylové kyseliny dříve uvedené jako plniva, stejně jako kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s etylenem, metylvinyleterem nebo kyselinou metakrylovou, kde maleinanhydrid představuje nejméně 20% molárních kopolymerů. Polyaminokyseliny jako jsou polyaminokyseliny odvozené od kyseliny asparagové jsou popsané např. v British Patent 9226942.2.

Tyto materiály jsou běžně používány v obsahu od 0,5 do 10% hmotnosti směsi, výhodněji od 0,75 do 8%, nejvýhodněji od 1 do 6% hmotnosti směsi.

Předkládané směsi detergentů jsou výhodně v granuiární formě a výhodněji v kompaktní formě, tj. mají hustotu, která je větší než hustota běžné detergentní směsi. Výhodná hustota směsi se pohybuje v rozmezí od 550 do 950 g/11, výhodně od 650 do 850 g/11 směsi, měřeno při teplotě 20 ‘C.

Kompaktní¹ forma podle předkládaného vynálezu nejvýhodnějších směsí je nejlépe popsána, z hlediska směsi, množstvím anorganických plnivových solí, které jsou běžnými ingrediencemi detergentních směsí ve formě prášku, kde v běžných detergentních směsích jsou plnivové soli přítomny v množstvích obvykle od 17 do 35% celkové hmotnosti směsi.

U nejvýhodnějších směsí podle předkládaného vynálezu je plnivová sůl přítomna v množství nepřesahujícím 15% celkové hmotnosti směsi, výhodně nepřesahujícím 10%, nejvýhodněji nepřesahujícím 5% hmotnosti směsi.

Anorganická plnivová sůl ve směsích podle předkládaného vynálezu je vybrána ze sulfátů a chloridů kovů alkalických zemin.

Výhodnou plnivovou solíje síran sodný.

Směsi podle předkládaného vynálezu obvykle zahrnují vhodné ingredience, které jsou obvykle součástí detergentních směsí. Enzymy, optické zjasňovače, bělidla, aktivátory bělidel, supresory pěnění, agens proti mačkání, barviva a pigmenty jsou příklady takových vhodných ingrediencí a lze je přidávat v různých množstvích podle požadavků.

Enzymy jako jsou proteázy, celulózy, lipázy nebo amylázy jsou zvláště výhodné ingredience směsí podle předkládaného vynálezu, výhodně celulózy.

Jako celulózu lze zde v kombinaci s modifikovanými polyestery použít kteroukoliv bakteriální celulózu nebo celulázu z hub mající pH optimum mezi 5 až 9,5.

Vhodné celulózy jsou uvedeny v GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 a DE-OS-2447 832.

Příkladem takových celulóz jsou celulázy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zvláště pak kmenem Humicola DSM 1800, a celulóza 212 produkovaná houbou patřící do rodu Aeromonas a celulóza extrahovaná z hepatopankreatu mořského měkkýše (Dolabella Auricula Solander).

Celulóza přidaná k prostředku podle předkládaného vynálezu může být ve formě neprášivého granulátu, např. krystalyzátu, nebo v kapalné formě, ve které je celulóza přítomna jako celulázový koncentrát suspendovaný např. v neionickém surfaktantú nebo rozpuštěna ve vodném mediu.

Výhodné celulázy zde použité jsou charakterizovány tím, že poskytují nejméně 10% odstranění imobilizované radioaktivně značené karboxymetylcelulozy podle C14CMC metody popsané v EPA 350 098 při 25.10⁶% hmotnostních celulózového proteinu vtestovacím pracím roztoku.

Nejvýhodnější celulázy jsou popsány v Mezinárodní patentové aplikaci WO 91/17243. Např. celulázový prostředek použitelný v prostředku podle předkládaného vynálezu může sestávat esenciálně z homogenní endoglukanázové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce purifikované 43 kD celulóze pocházející z Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologem uvedené 43 kD endoglukanázy.

Zde uvedené modifikované polyestery na tkaninách obsahujících bavlnu typicky dosahují svých výhodných čisticích vlastností ták, že jsou inkorporovány do směsi detergentu zahrnující další čisticí ingredience, a to v rozsahu od 0,025% do 10% hmotnostních prostředku.

Alternativně zde mohou být modifikované polyestery přidány separátně, během pracího cyklu, ve formě detergentů, který může obsahovat další vybrané detergentní aktivní látky jako jsou antiredepoziční agens proti znečištění a kodisperzní agens, a/nebo celulózový enzym. Zvláště mohou být modifikované polyestery použity k předupravenítkanin obsahujících bavlnu, a to před hlavním pracím cyklem pracího procesu.

Výhodné optické zjasňovače jsou anionického charakteru, např.: 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-ó-yl-amino)stilben-2:2¹-disulfonát sodný, 4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-ó-yl-amino)stilben-2:2'-disulfonát sodný, 4,4’-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-ó-yl-amino)stilben-2:2¹-disulfonát sodný, 4',4-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-ó-yl-amino)stilben-2-sulfonát sodný,

4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metyl-N-2-hydroxyetylamino)-s-triazin-ó-yl-amino)stilben -2:2'-disulfonát sodný, 4,4'-bis-(4-fenyl-2,1 ,3-triazol-2-yl)stilben-2:2’-disulfonát sodný,

4,4¹-bis-(2-anilino-4-(l-metyl-2-hydroxyetylamino)-s-triazin-ó-yl-amino)stilben-2: 2'-disulfonát sodný a 2-(stilbyl-4’'-(nafto-1 ’,2’:4,5)-l,2, 3-triazol-2 -sulfonát sodný.

Lze použít jakékoli anorganické bělidlo na peroxidové bázi v množství od 3 do 40% hmotnostních, výhodně od 8 do 25% hmotnostních a nejvýhodněji od 12 do 20% hmotnosti směsi. Výhodné příklady takových bělidel jsou monohydrát a tetrahydrát perborátu sodného, peruhiičitan a jejich směsi.

Další výhodnou ingrediencí separátně smíchanou je prekurzor karboxylové kyseliny jako bělidlo, běžně označované jako aktivátor bělidla, který je přidáván u granulárních detergentů ve formě krystalizátu nebo aglomerátů. ’ í Peroxidová bělidla (peroxygen) jsou výhodně kombinována s aktivátory bělidla, což vede in šitu ke vzniku vodného roztoku (tj. během pracího procesu peroxykyseliny odpovídající aktivátoru bělidla). Příklady vhodných látek tohoto typu jsou popsány v British Patent 1 586 769 a 2 143 231 a způsob vytváření jejich krystalizátů je popsán v EPA 0 062 523. Příkladem takových výhodných látek je tetraacetyletylendiamín a

3,5,5-trimetylhexanoylbenzensulfonát sodný, diperoxydodekanová kyselina jak je popsáno např. v US 4 818 425 a nonylamid peroxyadipové kyseliny jak je popsáno např. v US 4 259 201 a n-nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS) a acetyltríetylcitrát (ATC) jak je popsáno v European patent application

91.870207.7.

Aktivátory bělidla jsou běžně používány v obsahu od 0,5 do 10% hmotnostních, častěji od 1 do 8% a výhodně od 2 do 6% hmotnostních směsi.

Lze použít i metalokatalyzátory/MnPC výhodně v podílu 0,2 k celkové směsi detergentů podle předkládaného vynálezu.

Další vhodnou ingrediencí je supresor pěnění, jako jsou např. silikony a silikogel-silikonové směsi. Jako silikony lze např. použít alkylované polysiloxanové materiály, zatímco silikagel je běžně používán v podobě velmi jemných forem jako jsou silikagely aerogel a xerogel a hydrofobní silikagely různých typů. Tyto materiály jsou použity v podobě partikulátů, ve kterých je supresor pěnění výhodně uvolnitelně inkorporován ve vodorozpustném nebo vododispergovatelném zásadně povrchově neaktivním detergentovém nepropustném nosiči. Alternativně může být supresor pěnění rozpuštěn nebo dispergován v kapalném nosiči a nanášen nastřikováním na jednu nebo více komponent.

Jak bylo zmíněno výše, mohou silikonové supresory pěnění zahrnovat směs alkylovaných siloxanů zde popsaného typu a pevného silikagelu. Takové směsi jsou připraveny atixováním silikonu na povrch pevných částic silikagelu. Výhodný silikonový supresor pěněníje např. hydrofobní silylovaný, nejvýhodněji trimetylsilylovaný, silikagel o velikosti částic v rozmezí od 10 do 20 milimikronů se specifickým povrchem nad 50 m²/g dobře rozmíchaný s dimetyisilikonovou tekutinou o relativní molekulové hmotnosti v rozmezí od 500 do 200 000 při hmotnostním poměru silikon:silanizovanýsilikagel od 1:1 do 1:2.

Výhodný silikonový supresor pěnění je popsán v US Patent 3 933 672 (Bartollotta a kol.). Další zvláště výhodné supresory pěnění jsou samoemulgující silikonové supresory pěnění, popsané v German Patent Application DTOS 2 646 126, který byl publikován 28. 4. 1977. Příkladem takových látek je DC-544, komerčně dostupný u firmy Dow Corning, což je siloxan-glykolový kopolymer.

Zde popsané supresory pěnění jsou běžně používány v obsazích od 0,001 do 2% hmotnosti směsi, výhodně od 0,01 do 1% hmotnosti směsi. Inkorporace supresorů pěnění je výhodně uskutečněna formou separátního partikulátu, což dovoluje zahrnutí dalších supresorů pěnění jako jsou C₂₀ až C₂₄ mastné kyseliny, mikrokrystalické vosky a vysokomolekulární kopolymery etylenoxidu a propylenoxidu, které by jinak mohly nepříznivě ovlivnit disperzibilitu matrice. Techniky přípravy takových partikulátů jako supresorů pěněníjsou zmíněny v US Patent 3 933 672 (Bartolotta a kol.).

Do detergentních směsí podle předkládaného vynálezu lze také zahrnout změkčovadla tkanin, která mohou být organické nebo anorganické povahy. Anorganická změkčovadla jako jsou valchářské hlinky jsou popsána v GB-A-1 400 898.

Organická změkčovadla tkanin zahrnují vodorozpustné terciární aminy jako jsou uvedené v GB-A-1 400 898, dále vodonerozpustné terciární aminy popsané v GB-A-1 514 276 a EP-B-0 011 340 a jejich kombinace s mono C₁₂ až C₁₄ kvarterními amoniovými solemi, které jsou popsány v EP-B-0 026 527 a EP-B-0 0260528, a amidy se dvěma dlouhými řetězci, které jsou popsány v EP-B-0 242 919. Další výhodné organické složky systémů změkčovadel tkanin zahrnují vysokomolekulární polyetylenoxidy, které jsou popsány v EP-A-0 299 575 a 0 313 146.

Výhodné granulární detergentní směsi podle předkládaného vynálezu obsahují valchářské hlinky v rozmezí od 5 do 20%, výhodněji od 8 do 15% hmotnosti materiálu přidávaného jako smíchaná suchá komponenta ke zbytku směsi. Organická změkčovadla jako jsou vodonerozpustné terciární aminy nebo amidy se dvěma dlouhými řetězci jsou zahrnuty ve směsi v obsahu od 0,5 do 5% hmotnosti, obvykle od 1 do 3% hmotnosti a vysokomolekulární polyetylenoxidové materiály a vodorozpustné kationické materiály jsou zahrnuty ve směsi v rozsahu od 0,1 do 2%, obvykle od 0,15 do 1,5% hmotnosti. Tyto materiály jsou obvykle přidávány k části směsi sušené rozprašováním, ačkoliv v některých případech může být výhodnější přidat je jako suchý míchaný partikulát nebo rozprašovat je jako roztálou kapalinu na druhou pevnou složku směsi.

Směsi podle předkládaného vynálezu mohou také zahrnovat inhibitor přenosu barviva jako jsou polyvinylpyrrolidony o relativní molekulové hmotnosti od 5000 do 2200, které jsou v. granulárních detergentních směsích obvykle přítomny v obsahu od 5 do 500 mg/1 polyvinylpyrrolidonu v pracím roztoku. Jako inhibitor přenosu barviva ve směsi detergentů lze použít také PVPVI.

Směsi podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat chelant (maskovací činidlo těžkých kovů) v obsahu nejméně od 0,05 do 5% hmotnostních směsi, výhodně od 0,05 do 1%, nejvýhodněji od 0,1 do 0,5%hmotnostních směsi.

Vhodný chelant pro začlenění do detergentových směsí podle předkládaného vynálezu je etylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina (EDDS) nebo soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonné soli nebo jejich substituované amonné soli nebo jejich směsi. Výhodné EDDS sloučeniny jsou volná kyselina a její sodné nebo hořečnaté soli. Příklady takových výhodných sodných solí EDDS zahrnují Na₂EDDS a Na₄EDDS. Příklady takových výhodných hořečnatých solí EDDS zahrnují MgEDDS a Mg₂EDDS. Hořečnaté soli jsou nejvýhodnější pro zahrnutí do směsí podle předkládaného vynálezu.

Další chelanty zahrnují organické fosfonáty včetně aminoalkylenpolyfosfonátú (alky lenfosf onátú), etan- 1-hydroxydif osf onátů alkalických kovů, nitrilotrimetylenfosfonátů, etylendiamintetrametylenfosfonátů a dietylentriaminpentametylenfosfonátů. Fosfonáty mohou být přítomny bud ve formě kyseliny nebo jako komplex bud iontu alkalického nebo iontu alkalického kovu a molární poměr uvedeného iontu kovu k uvedenému fosfonátu činí alespoň 1:1. Takové komplexy jsou popsány v US-A-4 259 200. Výhodně jsou organické fosfonáty, jsou-li přítomny, ve formě jejich hořečnaté soli. Obsah chelantů ve směsích podle předkládaného vynálezu obsahujících fosfor je výhodně minimalizován, nejvýhodnější je jejich úplné vyloučení ze směsí. Další vhodné chelanty zahrnují aminopolykarboxylátové chelanty jako je EDTA a HEDTA.

Směsi podle předkládaného vynálezu lze připravit různými způsoby včetně míšení za sucha, sušení rozprašováním, aglomerováním a granulací a kombinacemi těchto technik. S měsi podle předkládaného vynálezu lze připravit s rozdílnou sypnou hmotností, od běžných granulárních produktů po tzv. koncentráty (tj. o sypné hmotnosti okolo 600 g/1).

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady ilustrují předkládaný vynález a usnadňují jeho porozumění.

Zkratky jednotlivých ingrediencí znamenají:

LAS: sodná sůl lineárního dodecylbenzensulfonátu AS: sodná sůl nebo C_u až C₁₅ alkylsulfát TAS: sodná sůl alkylsulfátu z loje

FA45E7: alkohol s dlouhým řetězcem (C₁₄ až C₁₅) etoxylovaný 7 moly etylenoxidu

FA25E3: alkohol s dlouhým řetězcem (C₁₂ažC₁₅) etoxylovaný 3 moly etylenoxidu

CAT: C₁₂ alkyltrimetylamoniumchlorid Hlinka: valchářská hlinka

Zeolit A4: sodná sůl zeolitu 4A s průměrnou velikostí částic v rozsahu od 1 do 10 μίτι

SKS-ó: krystalický vrstevnatý silikát (Hoechst)

Kopolymer AA/MA: kopolymer kyseliny akrylové a maleinové PAA: polyakrylátový polymer

CMC: karboxymefylceluloza

Fosfonát: sodná sůl etylendiamintetrametylenfosfonové kyseliny EDTA: sodná sůl etylendiamintetraoctové kyseliny PB1: NaBO₂.H₂O

TAED: tetraacetyletylendiamin PVP: polyvinylpyrrolidon Silikát (R=n): SiO₂/Na₂O=n

Celuláza: 43 kD species odpovídající popisu uvedenému zde viz výše Amyláza: Termamyl 60T (Novo-Nordisk)

Lipáza: Lipolase 100T (Novo-Nordisk)

Proteáza: Savinase 4T (Novo-Nordisk)

SSS: systém supresorů pěnění (směs silikagelu/silikonu)

X

Modifikované polyestery použité v následujících příkladech odpovídají species popsaným v patentovém nároku 2 předkládaného vynálezu.

Způsob přípravy je následující:

Způsob přípravy polyesterů zahrnuje míšení všech monomerů v baňce s kulatým dnem, míchání při 180 ’C až do výsledného vyčeření směsi a kontinuální míchání po dobu 24 hodin. Následuje přenesení obsahu baňky s kulatým dnem do další baňky (obvykle o objemu 11), zahřívání za vakua po dobu 45 minut při teplotě 200 °C, odstranění z baňky a ochlazení. Získá se pevná čirá sklovitá látka, která je poté jemně rozdrcena.

Příklad 1

Byla připravena následující detergentní směs:

	% hmotnosti
LAS	9
TAS	3
FA45E7	2,5
Zeolit	33
Citrát sodný	21
Uhličitan sodný	3
Síran sodný	5
PAA	3,5
Proteáza	1,6
Celulóza	0,5
Modifikovaný polyester	0,5

Testovací procedura

Svazek znečištěných tkanin obsahující vlákna, která byla znečištěna sadou znečištění jako jsou látky ve formě partikulátú, mastná znečištění, enzymatická znečištění a bělitelná znečištění na bavlněných a polybavlněných tkaninách, tkaniny byly omyty kompaktním detergentem o složení viz výše. Polovina každého svazku byla omyta směsí detergentů viz výše a druhá polovina byla omyta tou samou směsí bez celulózy. Testování bylo prováděno při 40 *C ve vodě o tvrdosti 4,475 mmol/1,. Všechny testy byly čtyřikrát opakovány.

Odstranění znečištění bylo vyhodnoceno relativně vzhledem k referenčnímu znečištění každého z typů, které byly předtím omyty za stejných podmínek. Směsi používané pro omývání referenčních tkanin neobsahovaly modifikovaný polyester nebo celulózu,

Odstranění znečištění bylo vyhodnoceno za použití známé schefe škály pomocí výsledků na plošných jednotkách posuzovaných dvěma posuzovateli podle následujících kriterií:

=Myslím, že mezi těmito dvěma znečištěními je rozdíl

2=Mezi těmito dvěma znečištěními je jistý rozdíl

3=Mezi těmito dvěma znečištěními je velký rozdíl

4=Mezi těmito dvěma znečištěními je rozdíl jako mezi černou a bílou.

Byla vypočtena průměrná data ve srovnání s referenční tkaninou. Výsledky pro mastná znečištění na polybavlněném materiálu byly následující.

Znečištění	Preference pro příklad 1 směs versus reference
Znečištěný motorový olej	+1.1 *
Make up	+0,5*

* = statisticky významné

Příklad 2

Detergentní směs podobná té z příkladu 1 byla použita pro omytí svazku znečištěných tkanin, které byly znečištěny sadou znečištění jako jsou látky ve formě partikulátú, mastná znečištění, enzymatická znečištění a bělitelná znečištění. Polovina každého svazku byla omyta směsí podle Příklddu 1 a druhá polovina byla omyta tou samou směsí bez modifikovaného polyesteru. Testování bylo prováděno při 40 *C ve vodě o tvrdosti 4,475 mmol/1. Všechny testy byly čtyřikrát opakovány a vzorky byly odstupňovány podle procent odstranění znečištění, které bylo vypočteno za použití McBeth kolorimetru za použití běžného 1 a b systému. Testy byly provedeny při různých obsazích

modifikovaných polyesterů, které se pohybovaly v rozmezí od 0,025 do 10% hmotnosti detergentní směsi.

Výsledky jsou uvedeny detailně viz níže:

Obsah	0,025%	0,1%	0,5%	10%
Průměrné odstranění mastného znečištění z polybavlny	52%	64%	69%	73%

Jako typické mastné znečištění byly uvažovány a použity znečištěný motorový olej, krém na boty a make up.

Data v tabulkách popisují průměrné zvýšení procent odstranění znečištění oproti referenčním vzorkům.

Příklad 3

Zvýšení odstranění mastných znečištění pomocí kombinace modifikovaného polyesteru a karboxymetylcelulozy.

Polybavlněné vzorky byly předem mnohokrát podrobeny působení deterzivní směsi obsahující karboxymetylcelulozu (CMC) za účelem vytvoření depozitů CMC na bavlně polybavlněných tkanin. Polybavlna byla poté sušena a znečištěna znečištěným motorovým olejem (DMO). Jedna polovina znečištěné tkaniny byla omývána deterzivní směsí podobné té z Příkladu 1 za účelem vytvoření reference, zatímco druhá polovina byla omývána toutéž směsís obsahem modifikovaných polyesterů. Vzorky byly odstupňovány podle vypočtených procent odstranění znečištění z každého vzorku za použití hunter colour lab systému. Data byla také srovnána se vzorky, které byly podrobeny stejnému působení jako viz výše, pouze deterzivní směs obsahovala polymer odstraňující znečištění, ale ne CMC. Výsledky jsou uvedeny viz níže.

	Reference (pouze CMC)	Pouze modifikovaný polyester	CMC/ modifikovaný polyester
Průměrná % odstranění znečištění	21%	43%	79%

rrw

Testovací podmínky: 40 *C/o tvrdosti 4,475 mmol/1, provedeno čtyřikrát.

Příklad 4

Roztok směsi pro předběžné působení obsahující modifikovaný polyester připravený podle údajů viz níže:

Směs	1	2	3	4	5	ó
Modifikovaný polyester	0,5	1	3	5	6	ó
LAS	40	50	75	75	-	-
FA45E7	13	17	17	-	30	22
Kopolymer kyseliny maleinové a akrylové	46,5	32	5	20	64	72

Všechny roztoky byly použity pro předběžné působení na polybavlněné tkaniny před omýváním za účelem odstranění řady předchozích mastných znečištění jako je znečištěný motorový olej, ochranný make up proti slunci a rtěnka.

Všechny tkaniny byly podrobeny předběžnému působení s každou ze směsí, která vykázala zlepšení odstranění znečištění z polybavlny ve srovnání se znečištěním, které nebylo podrobeno předběžnému působení.

Následující kompaktní detergentní směsi byly také připraveny:

Kompaktní detergentní směsi (všechny obsahy jsou vyjádřeny v hmotnostních %)

Příklady	5	6	7	8	9	10	11
LAS	11	-	6,5	-	6,5	-	-
TAS	-	-	3,25	3,9	2,25	-	-
AS	5	12	-	-	-	6	6,5
FA45E7	4	1	2,2	6	2,2	3	-
FA25E3	-	-	-	-	-	6	7
CAT	-	-	-	2,45	-	-	-
Glukosamidzloje	-	10	-	-	-	-	-
Citrát sodný/kys. citrónová	18	5	12	15	12	4	4
Zeolit 4A	32	15	16	20	15	13	13
SKS-ó	-	12	-	-	-	12	12
Kopolymer AA/M A	4,1	5	3,5	3,5	-	5	3
Poiypeptid					3	-	2
Fosfonát	0,19	1	-	-	1	-	-
EDTA	-	-	0,32	0,32	-	-	-
Na₂CO₃/NaHCO₃	3	2,5	10	10	10	9	10
Silikát (R2)	3	2	2,5	2,5	2,5	3,5	3,5
CMC	-	0,5	-	-	0,5	0,3	-
Hlinka	-	-	8,6	8,6	-	-	-
PB1	-	-	11,5	-	12	-	12
Peruhličitan	-	-	-	12	-	23	-
TAED	-	-	3,2	-	4	6	4
Proteáza	1,2	1,6	1,4	1,4	1,4	1,4	1,4
Celulóza	0,5	-	0,3	0,1	0,1	0,1	0,1
Lipáza	0,4	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Amyláza	0,2	0,3	-	-	-	-	-
Na₂SO₄	2	2,5	3,5	3,5	4	3,5	4
PVP	-	0,5	1	-	-	-	-
PVNO	-	-	-	-	-	-	0,5
SSS	0,4	0,4	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Modifik. polyester	0,3	0.4	0,3	0,5	0,5	0,5	0,5
Minoritní přísady + voda	Doplnění do 100%

Přiklad 5

Zvýšení odstranění mastných znečištění pomocí kombinace modifikovaného SRP a C25E3 (=AE3 v tomto příkladu).

Kombinace SRP a C25E3 byla testována proti produktům dostupným pod názvem Skip Micro System (SMS) a Skip Regular.

Byly získány následující významné výsledky pro odstranění mastných znečištění: a) SMS

Odstranění mastných znečištění Refšerence - SMS (stejná dávka 140 g)	Bavlna	Polybavlna	Polyester
Ariel Ultra-D + 0,3% SRP - 40 °C	-0,4	-0,34	-1,02s
Ariel Ultra-D + 0,3% SRP + 4,7% AE3 - 40 Ό	-0,16	0,21	0,06
Ariel Ultra-D + 5% AE7 - 60 ’C	-l,13s	-l,óós	n/a
Ariel Ultra-D + 0,3% SRP - 60 Ό	-1,15s	-1,70s	-LóOs
Ariel Ultra-D + 8% AE3 NULA AE7 - 60 Ό	-0,41	0,01	n/a
Ariel Ultra-D + 0,3% SRP + 4,7 AE3 - 60 ’C	-0,1	-0,49s	-0,44s

b) Skip Regular

Odstranění mastných znečištění, Refšerence - Skip Regular (215 g proti 140 g)	Bavlna	Polybavlna	Polyester
Ariel Ultra-D + 4,7 AE3 - 40 *C	-0,57	-0,7 ls	-l,8ós
Ariel Ultra-D + 0,3% SRP + 4,7% AE3 - 40 ’C	-0,2ó	0,23	0,83s

Srovnání se Skip Regular jasně ukazuje, že SRP+AE3 vykazuje lepší výsledky než samotný AE3. To není případ SMS.

ř

Přídavek Ae3 zlepšuje také účinnost u příadú s mastnotou. AE3 a SRP přidané spolu k Ariel Ultra-D:

I) zvyšuje účinek AE3 (proti Skip Regular) nebo

II) vykazuje zlepšení proti samotnému AE3 (proti SMS).

Příklad ó

SRP synergismus s neionickým C25E3 (=AE3).

Úvod

Polypropylenový materiál granulátu má velmi hydrofobní povrch, ke kterému jsou olejovitá znečištění jako je DMO velmi atrahovány a rychle se na něj nachytají.

Shrnutí

1) Efekt SRP na čištění granulátu je závislý na poměru SRP k surfaktantu. Nízká hodnota podílu SRP k surfaktantu vykazuje zlepšení čištění, vysoká hodnota podílu SRP k surfaktantu vykazuje zhoršení čištění.

	0,025 g SRP/5 g Ariel Uít.	0,05 g SRP/3 g Ariel Ult.
Podíl SRP:NI surfaktant	(1:6	0:6	(1:2	0:2)
Stupeň zneč. polyprop.	Čistý	Špinavý	Velmi Špinavý	Špinavý

2) Kritický faktor tohoto jevu je přítomnost a typ neionického surfaktantu. Surfaktant a voda samotné dávají granulát špinavý, stejně jako samotné SRP a voda.

Obsah SRP v ppm	0	50	100	0	0
Obsah produktu v ppm	0	0	0	6 000	10 000
Stupeň zneč. tkaniny {Velmi Špinavý	Špinavý	Špinavý	Velmi Špinavý	Špinavý

3) Významné je zjištění, že SRP a žádný neionický surfaktant Ariel dává také znečištěnou tkaninu

Obsah SRP v ppm	0	50	0	50
Obsah neionického surf. v ppm	0	0	500	500
Obsah produktu v ppm	10 000	10 000	10 000	10000
Stupeň zneč. tkaniny	Špinavý	Špinavý	Špinavý	Čistý

4) Užití neionického surfaktantu C25AE3 vyazuje lepší čištění a dále zvyšujeýčinekSRP.

Obsah SRP v ppm	0	50
Obsah neionického surf. v ppm	500 AE3	500 AE3
Obsah produktu v ppm	10000	10000
Stupeň zneč. tkaniny	Čistý	Velmi čistý

5) Synergismus s neionickým surfaktantem vykazuje zlepšení čištění krému na boty, jsou-li použity jak SRP, tak i C25e3 pň předpraní a praní polyesterové tkaniny.

	Ariel Ultra 3,26% 45E7	Ariel 45E7 +0,5% SRP	ARiel +3,26%C25E3	Ariel + 0,5% SRP + 3,26% C25E3
% Odstranění krému na boty	29	28	35	44 (významné)

Výsledkem je synergický účinek, jsou-li použity jak SRP, tak i neionický surfaktant (AE3) dohromady, a zlepšení účinku je závislé na podílu SRP k neionickému surfaktantu (AE3), jak je vyjádřeno níže.

SRP:neionický surfaktant	Zlepšení účinku
1:2	Ne
1:6	Ano
1:10	Ano
1:20	Ano (ale trochu méně)

Příklad 7

S omezeným úspěchem byly učiněny četné pokusy zahustit C25E3 četnými rúznýmiingrediencemi detergentů. Použití modifikovaných polymerů pro odstranění znečištění podle předkládaného vynálezu poskytuje způsob zahuštováníC25E3.

Smísením C25E3 s roztokem polymeru pro odstraňování znečištění v poměru jeden díl C25E3 na 0,3 díly polymeru pro odstraňování znečištění při teplotě místnosti za mírného míchání je připravena hustá viskózní pasta, která se během stání nerozdělí.

-Různé polymery pro odstraňování znečištění mohou poskytovat totožný zahušfovací účinek.

-Vyšší obsahy polymeru pro odstraňování znečištění poskytují hustší pastu.

Podíl C25E3	polymer pro odstraňování znečištění	Zahušfovací účinek
3	0,3	Žádný
2	0,3	Poněkud hustší, ale separuje se při stání
1	0,3	Hustá stabilní bílá pasta
1	2	Hustá stabilní bílá pasta

Podmínky: teplota místnosti, mírné míchání.

Tyto výsledky popisují zahušfování neionického surfaktantu C25E3 po přídavku roztoku polymeru pro odstraňování znečištění, jak je to popsáno v předkládaném vynálezu. Tento popis poskytuje potenciálně účinný způsob, jakým lze C25E3 zakomponovat do granulárních detergentů.

Průmyslová využitelnost

Prostředky pro odstranění mastných nečistot z tkanin podle předkládaného vynálezu jsou výhodné pro průmyslovou výrobu prostředků pro praní a/nebo předpíránítkanin.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Detergentní směs modifikovaných polyesterů pro odstranění mastných nečistot z tkanin, vyzná čující se tím, že zahrnuje modifikovaný polyester, který je randómní kopolymer dimetyltereftalátu, dimetylsulfoizoftalátu, etyienglykolu a 1,2-propandiolu, kde koncové skupiny sestávají primárně ze sulfobenzoátu a sekundárně z monoesterů etyienglykolu a/nebo propandiolu a neionický surfaktant, který je C_e až C₁₈ etoxylovaný primární alkohol zahrnující od 2 do 5 mol etylenoxidu na mol alkoholu.
2. Detergentní směs podle nároku 1, vyznačuj ícísetím, že neionický surfaktant je C,₂ až C₁₅ etoxylovaný primární alkohol zahrnující 3 moly etylenoxidu na mol alkoholu.
3. Detergentní směs podle nároku 2, vyznačuj ící se tím, že hmotnostní poměr neionického surfaktantu k modifikovanému polyesteru se pohybuje v rozmezí od 1 : 0,3 do 1 : 2,0.
4. Způsob užití modifikovaného polyesteru, vyznačujícíse tím, že polyester, který je randómní kopolymer dimetyltereftalátu, dimetylsulfoizoftalátu, etyienglykolu a 1,2-propandiolu, kde koncové skupiny sestávají primárně ze sulfobenzoátu a sekundárně z monoesterů etyienglykolu a/nebo propandiolu ve směsi s neionickým surfaktantem, který je C₈ až C,₈etoxylovaný primární alkohol zahrnující od 2 do 5 mol etylenoxidu na mol alkoholu, je použit jako čisticí agens pro odstranění mastných nečistot z tkanin, přičemž tyto tkaniny jsou v kontaktu s vodnou prací kapalinou obsahující tyto látky.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující setím, že modifikovaný polyester zahrnuje 4ó% hmotnostních dimetyltereftaiové kyseliny, 16%

1,2-propandiolu, 10% etyienglykolu, 13% sulfobenzoové kyseliny a 15% sulfoizoftalové kyseliny a má relativní molekulovou hmotnost v rozsahu od 2500 do 3000.
6. Způsob podle nároků 4 nebo 5, vyznačující setím, že neionický surfaktant je C₁₂ až C₁₅ etoxylovaný primární alkohol zahrnující 3 mol etylenoxidu na mol alkoholu.
7. Způsob podle nároku 4,5 nebo 6, vyznačující setím, že hmotnostní poměr neionického surfaktantú k modifikovanému polyesteru se pohybuje v rozmezí 1:6 až 1 : 20.
8. Způsob podle kteréhokoli z nároků 4 až 7, vyznačujícísetím, že modifikovaný polyester je smísen s celulázovým enzymem.
9. Způsob podle kteréhokoli z nároků 4 až 8, vyznačujícísetím, že modifikovaný polyester je inkorporován v detergentní aditivní směsi zahrnující další detersivní ingredience v obsahu 0,025 do 10% hmotnostních směsi.
10. Způsob podle kteréhokoli z nároků 4až8,vyznačujícísetím, že modifikovaný polyester je inkorporován v detergentní aditivní směsi pro předpránítkanin.
11. Způsob podle kteréhokoli z nároků 4až8,vyznačujícísetím, že detergentní směs nebo detergentní aditivní směs je vložena do kontejneru schopného uvolňovat směs na začátku pracího cyklu nebo předpracího cyklu a tento kontejner je umístěn do bubnu pračky spolu s tkaninami určenými k praní a/nebo předprání.