【発明の詳細な説明】
洗剤組成物 技術分野
本発明は、アルカリ性洗浄条件下で使用する、慎重に選択した対イオンを有す
る特殊な陽イオン系界面活性剤を含む洗剤組成物またはその成分に関するもので
ある。本発明の洗剤組成物は、家庭用洗浄剤を含むすべての洗浄分野に使用され
るが、一般的には、油脂性汚れの除去および洗浄特性を強化するために洗濯およ
び食器洗浄に使用するためのものである。
発明の背景
洗剤組成物に陽イオン系界面活性剤を使用することは公知である。例えば、英
国特許第2040990A号明細書には、陽イオン系界面活性剤を含んでなる顆
粒状洗剤組成物が開示されている。
ヨーロッパ特許第A−121949号明細書にも、洗濯用洗剤組成物に使用す
る陽イオン系界面活性剤が記載されている。この文献には広範囲な陽イオン系界
面活性剤が記載されている。
本発明者らは、特別な群の第4級アンモニウム陽イオン系界面活性剤が、特に
油脂性、油性汚れに良好な洗浄特性を発揮することを見出だした。
陽イオン系化合物は、陰イオン系界面活性剤をさらに含んでなる洗剤組成物で
特に有利であることが分かっている。理論に捕らわれる積もりはないが、本発明
者は、本発明の洗剤組成物に使用する特殊な陽イオン系界面活性剤が、驚く程優
れた溶解性を有すると考えている。さらに、これらの陽イオン系界面活性剤は、
陰イオン系成分の存在下で会合を形成して、驚く程溶解し易い陰イオン系/陽イ
オン系錯体を生じ、これが予期せぬ利点を生み出す、すなわち陽イオン系界面活
性剤が油脂性汚れと急速に、効率的に接触し、汚れに急速に浸透して分壊させ、
油脂性汚れを効果的に除去する。さらに、油性汚れの分壊に続いて、本発明で使
用する陽イオン系界面活性剤が脂肪酸および他の負に帯電した分壊生成物と錯体
を形成し、それらの溶解度を増加させ、油脂性、油性汚れの除去および全体的な
洗浄性能をも強化すると考えられる。
しかし、アルカリ性洗浄条件下で処理または使用する際、ある種の陽イオン系
界面活性剤は洗浄液中に悪臭を生じることがあることも分かっている。理論に捕
らわれたくはないが、本発明者らは、この悪臭は、水性アルカリ性洗浄液中で陽
イオン系界面活性剤の対イオンが水酸化物イオンと交換するために生じると考え
る。次いで、生じた第4級水酸化アンモニウム生成物が悪臭を有するアミン副生
成物を形成することがある。アルカリ性条件下で使用する際のこの問題を避ける
ために、特別な陽イオン系界面活性剤は、使用条件下で水溶液中の水酸化物イオ
ンよりも陽イオン系界面活性剤に対して、より高い相対的な選択性を有する対イ
オンを有するべきである。
本説明で引用するすべての文献をここに参考として含める。
発明の概要
本発明は、濃度0.5重量%の水溶液中でpHが少なくとも8.0である洗剤
組成物、またはその成分を提供するものであるが、これは式I
R1R2R3R4N+X- (I)
の陽イオン系界面活性剤を含んでなり、式中、R1は6個以下の炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル基であり、R2およびR3のそれぞれは独立してC1-4アル
キルまたはアルケニルから選択され、R4はC5-11アルキルまたはアルケニルで
あり、X-は、洗剤組成物の0.5重量%水溶液中、20℃で水酸化物イオンと
実質的に交換しない対イオンである。
本発明の別の態様では、陽イオン系界面活性剤は式I
R1R2R3R4N+X- (I)
の陽イオン系界面活性剤の混合物を含んでなり、式中、R1は6個以下の炭素原
子を有するヒドロキシアルキル基であり、R2およびR3のそれぞれは独立してC1-4
アルキルまたはアルケニルから選択され、R4はC5-11アルキルまたはアルケ
ニルであり、X-は、洗剤組成物の0.5重量%水溶液中、20℃で水酸化物イ
オンと実質的に交換しない対イオンであり、式Iの陽イオン系界面活性剤の混合
物中、陽イオン系界面活性剤の少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも2
0重量%、さらに好ましくは少なくとも50重量%は、C5-9アルキルまたはア
ルケニルであるR4を有する。
本発明の別の態様では、陽イオン系界面活性剤は式Iの界面活性剤の混合物を
含んでなり、n個の炭素原子を含むR4を有し、nが8〜11である長アルキル
鎖界面活性剤、および(n−2)個の炭素原子を有する短アルキル鎖界面活性剤
が存在する。
他に指示がない限り、ここで使用するアルキルまたはアルケニルは、分岐鎖で
も直鎖でも、あるいは置換されていてもよい。置換基は、例えば芳香族基、1個
以上のN、SまたはO原子を含む複素環式基、またはハロ置換基でよい。
好適な対イオンは一般的に、水酸化物イオンよりも電気陰性度が高い対イオン
である。
発明の詳細な説明 陽イオン系界面活性剤
陽イオン系界面活性剤は一般的に組成物またはその成分中に60重量%以下、
好ましくは10重量%以下、最も好ましくは4.5重量%以下、さらに好ましく
は3重量%以下、の量で存在する。陽イオン系界面活性剤の最大量は、1重量%
まで低くてもよい。本発明の利点は、非常に少ない量の式Iの陽イオン系界面活
性剤でも認められる。一般的に、本発明の洗剤組成物中には、少なくとも0.0
1重量%、好ましくは少なくとも0.05重量%または少なくとも0.1重量%
、の陽イオン系界面活性剤が存在する。
式I中のR1は、6個以下の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり、
好ましくは−OH基は第4級アンモニウム窒素原子から炭素原子わずか3個によ
って離されている。好ましいR1基は、−CH2CH2OH、
−CH2CH2CH2OH、−CH2CH(CH3)OHおよび
−CH(CH3)CH2OHである。−CH2CH2OHおよび−CH2CH2CH2
OHが最も好ましく、−CH2CH2OHが特に好ましい。好ましくは、R2およ
びR3はそれぞれエチルおよびメチル基から選択され、最も好ましくはR2および
R3の両方がメチル基である。好ましいR4は少なくとも6個、あるいは少なくと
も7個の炭素原子を有する。R4の炭素原子数は9以下、あるいは8または7以
下でよい。R4はC5-9またはC11でよい。好ましいR4基は直鎖のアルキル基で
ある。8〜11個の炭素原子、または7〜9個の炭素原子を有する直鎖R4基が
好ましい。
式I中の対イオンXは、悪臭化合物の形成が実質的に避けられる様に、洗剤組
成物の0.5重量%水溶液中、20℃で水酸化物イオンと実質的に交換しない、
任意の対イオンでよい。
対イオンが水酸化物イオンと実質的に交換しないか、否かを確認する好適な方
法は、J.Phys.Chem.1986,90,3366-3368、Maria da Graca Nascimento,Seb
astiao A.F.Miranda およびFaruk Nomeによる「Use of Reactive Counterion T
ype Micelles for the Determination of Selectivity Coefficients」、に記載
されている。本発明で使用する好ましい対イオンは、ヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムイオンの存在下、25℃におけるイオン交換に対する選択性係数が少
なくとも2.5、好ましくは少なくとも3、さらに好ましくは少なくとも3.5
、である(上記文献中の表1参照)。
好適な対イオンは一般的に水酸化物イオンよりも大きな電気陰性度を有する。
好ましい例は塩化物イオン、臭化物イオンおよび硝酸イオンである。塩化物イオ
ンが特に好ましい。
純粋または実質的に純粋な陽イオン系化合物は本発明の範囲内であるが、式I
の陽イオン系界面活性剤の混合物、例えばR4がC8およびC10直鎖アルキル基ま
たはC9およびC11アルキル基の組合せであるような界面活性剤混合物、が特に
効果的であることが分かった。本発明の一態様では、式Iの陽イオン系界面活性
剤の混合物が組成物中に存在し、その混合物は式Iの短アルキル鎖界面活性剤お
よび式Iの長アルキル鎖界面活性剤を含んでなる。長アルキル鎖陽イオン系界面
活性剤は、好ましくは式Iの、R4がn個の炭素原子を有するアルキル基であり
、nが8〜11である界面活性剤から選択され、短アルキル鎖界面活性剤は、好
ましくは式Iの、R4が(n−2)個の炭素原子を有するアルキル基である界面
活性剤から選択される。混合陽イオン系界面活性剤系では、陽イオン系界面活性
剤全体に対して一般的に5〜95重量%、好ましくは30〜95重量%、より好
ましくは少なくとも50重量%、の長アルキル鎖界面活性剤が存在する。一般的
に5〜95重量%、好ましくは5〜70重量%、より好ましくは35〜65重量
%、の短アルキル鎖界面活性剤が存在する。好ましくは洗剤組成物またはその成
分中の陽イオン系界面活性剤全体に対して少なくとも40重量%の短アルキル鎖
界面活性剤が存在する。その他の洗剤成分
本発明の洗剤組成物またはその成分は、他の洗剤成分も含むことができる。こ
れらの他の成分の正確な性質およびそれらの配合量は、組成物またはその成分の
物理的な形態およびそれを使用する洗浄操作の性質により異なる。
本発明の組成物またはその成分は、他の界面活性剤、ビルダー、金属イオン封
鎖剤、漂白剤、漂白剤前駆物質、漂白剤触媒、有機重合体状化合物、追加酵素、
発泡抑制剤、石灰セッケン分散剤、追加の汚れ分散剤および再付着防止剤、汚れ
遊離剤、香料および腐食防止剤から選択された1種以上の追加の洗剤成分を含む
のが好ましい。他の界面活性剤
本発明の洗剤組成物またはその成分には、好ましくは、陰イオン系、非イオン
系、陽イオン系、両性(ampholytic)、両性(amphoteric)および双生イオン系の界
面活性剤およびそれらの混合物から選択された他の界面活性剤が含まれる。
陰イオン系、非イオン系、両性、および双生イオン系分類およびこれらの界面
活性剤の品種の代表的な一覧表は、米国特許第3,929,678号明細書、1
975年12月30日、LaughlinおよびHeuring に公布、に記載されている。そ
の他の例は「Surface Active Agents and Detergents」(Vol.IおよびII、Schwartz
,Perry およびBerch著)に記載されている。好適な陽イオン系界面活性剤の一覧
表は米国特許第4,259,217号明細書、1981年3月31日、Murphyに
公布、に記載されている。
両性(ampholytic)、両性(amphoteric)および双生イオン系界面活性剤は、存在
させる場合、一般的には、1種以上の陰イオン系および/または非イオン系の界
面活性剤と組合せて使用される。陰イオン系界面活性剤
本発明の特に好ましい実施態様では、洗剤組成物は陰イオン系界面活性剤をさ
らに含んでなる。洗浄目的に使用できるすべての陰イオン系界面活性剤が好適で
ある。これらの界面活性剤は、陰イオン系サルフェート、スルホネート、カルボ
キシレートおよびサルコシネート界面活性剤の塩(例えばナトリウム、カリウム
、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩の様な置換
アンモニウム塩)を包含することができる。陰イオン系サルフェート界面活性剤
が好ましい。
他の好適な陰イオン系界面活性剤には、アシルイセチオネートの様なイセチオ
ネート、N−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルス
クシネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特
に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホスクシネートのジエステ
ル(特に飽和および不飽和C6〜C14ジエステル)、N−アシルサルコシネート
が包含される。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およ
びタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に由来する樹脂酸および水素化樹脂
酸、も好適である。陰イオン系サルフェート界面活性剤
本発明の組成物で使用するのに好適な陰イオン系サルフェート界面活性剤には
、直鎖および分岐鎖の第1級および第2級アルキルサルフェート、アルキルエト
キシサルフェート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノ
ールエチレンオキシドエーテルサルフェート、C5〜C17アシル−N−(C1〜C4
アルキル)および−N−(C1〜C2ヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェ
ート、およびアルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシド(こ
こに説明する非イオン系非硫酸化化合物)のサルフェートが包含される。
アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は好ましくは、分子1個あたり0.
5〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたC9〜C22アルキルサル
フェートからなる群から選択される。より好ましくは、アルキルエトキシサルフ
ェート界面活性剤は、分子1個あたり0.5〜7モル、好ましくは1〜5モルの
エチレンオキシドでエトキシル化されたC11〜C18、最も好ましくはC11〜C15
アルキルサルフェートである。
本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキルサルフェートおよびアルキ
ルエトキシサルフェート界面活性剤の混合物を使用する。その様な混合物はPC
T特許出願第WO 93/18124号明細書に記載されている。陰イオン系スルホネート界面活性剤
ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界面活性剤には、C5〜C2 0
直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、C6〜C22
第1級または第2級アルカンスルホネート、C6〜C24オレフィンスルホネー
ト、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシ
ルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート、および
それらの混合物が包含される。
本発明の特に好ましい組成物は、さらに、それぞれ式IIおよびIII
R5OSO3 -M+ (II)
R6OSO3 -M’+ (III)
のアルキルサルフェートおよび/またはアルキルベンゼンスルホネート界面活性
剤から選択される陰イオン系界面活性剤を含んでなる。ここで、式中、R5は9
〜22個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケニル部分
、好ましくはC12〜C18アルキルであるか、または第2級アルキルサルフェート
中に見られ、R6はC10〜C16アルキルベンゼン、好ましくはC11〜C13アルキ
ルベンゼンであり、M+およびM’+は独立して変化させることができ、アルカリ
金属、アルカリ土類、アルカノールアンモニウムおよびアンモニウムから選択さ
れる。
本発明の特に好ましい組成物は、アルキルサルフェート界面活性剤およびアル
キルベンゼン界面活性剤の両方を、好ましくはII対IIIの比15:1〜1:2、
最も好ましくは12:1〜2:1、で含んでなる。
好ましい組成物中の、1種類の、または2種類以上の混合物としての、陰イオ
ン系界面活性剤の量は、組成物の1〜50重量%でよいが、好ましくは陰イオン
系界面活性剤は組成物の5〜40重量%の量で存在させる。式IIのアルキルサル
フェート界面活性剤の好ましい量は、洗剤組成物の3〜40重量%、より好まし
くは6〜30重量%、である。洗剤組成物中における式IIIのアルキルベンゼン
スルホネート界面活性剤の好ましい量は、少なくとも1重量%、好ましくは少な
くとも2重量%、さらに好ましくは少なくとも4重量%、である。アルキルベン
ゼンスルホネート界面活性剤の好ましい量は23%まで、より好ましくは20%
以下、最も好ましくは15%または10%までである。
本発明の組成物に陰イオン系界面活性剤も使用した場合に得られる性能上の利
点は、長炭素鎖陰イオン系界面活性剤、例えばC12以上、特にC14/15あるいは
C16-18までの炭素鎖長、を有する界面活性剤、で特に有用である。
本発明の洗剤組成物の、陰イオン系界面活性剤を含んでなる好ましい実施態様
では、陰イオン系界面活性剤が大過剰で存在し、好ましくは陰イオン系界面活性
剤の陽イオン系界面活性剤に対する重量比が50:1〜2:1、最も好ましくは
30:1〜8:1、である。しかし、本発明の利点は、陽イオン系界面活性剤の
陰イオン系界面活性剤に対する比が実質的に化学量論的に、例えば3:2〜4:
3である場合にも達成される。
本発明の好ましい実施態様では、式Iの必須陽イオン系界面活性剤を1種以上
の陰イオン系界面活性剤の一部または全部と十分に混合してから他の洗剤組成物
成分を加え、易溶性の陰イオン系/陽イオン系錯体を形成させる。実質的に化学
量論的な量の陰イオン系および陽イオン系界面活性剤を十分に混合してから、任
意の追加的な陰イオン系界面活性剤を包含する他の洗剤成分を加えるのが好まし
い。陰イオン系カルボキシレート界面活性剤
好適な陰イオン系カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボ
キシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤およびセッ
ケン(「アルキルカルボキシル」)、特にここに記載される特定の第2級セッケ
ン、が包含される。
好適なアルキルエトキシカルボキシレートは、式RO(CH2CH2O)xCH2
COO-M+を有する物質を包含するが、式中、RはC6〜C18アルキル基であり
、xは0〜10であり、エトキシレートは、xが0である物質の量が約20重量
%未満になる様に分布しており、Mは陽イオンである。好適なアルキルポリエト
キシポリカルボキシレート界面活性剤は、式RO−(CHR1−CHR2−O)−
R3を有する界面活性剤を包含するが、式中、RはC6〜C18アルキル基であり、
xは1〜25であり、R1およびR2は、水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロ
キシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、R3は水素、
置換された、または置換されていない、1〜8個の炭素原子を有する炭化水素、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。
好適なセッケン界面活性剤は、第2級炭素に接続したカルボキシル単位を含む
第2級セッケン界面活性剤を包含する。ここで使用するのに好ましい第2級セッ
ケン界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸
、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチ
ル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。あ
る種のセッケンは発泡抑制剤として含むこともできる。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤
他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式R−CON(R1)CH2COOMのア
ルカリ金属サルコシネートであり、式中、RはC5〜C17直鎖または分岐鎖アル
キルまたはアルケニル基であり、R1はC1〜C4アルキル基であり、Mはアルカ
リ金属イオンである。好ましい例は、それらのナトリウム塩の形態にあるミリス
チルおよびオレオイルメチルサルコシネートである。アルコキシル化非イオン系界面活性剤
実質的にすべてのアルコキシル化非イオン系界面活性剤がここで好適である。
エトキシル化およびプロポキシル化非イオン系界面活性剤が好ましい。直鎖また
は分岐鎖のアルコキシル化基が好適である。
好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール、非イオン系エト
キシル化アルコール、非イオン系エトキシル化および/またはプロポキシル化脂
肪アルコールの非イオン系縮合物、プロピレングリコールとの非イオン系エトキ
シレート/プロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシドおよび/または
エチレンジアミン付加物との非イオン系エトキシレート縮合生成物の群から選択
されることができる。非イオン系アルコキシル化アルコール界面活性剤
脂肪族アルコールと1〜25モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ
ドおよび/またはプロピレンオキシド、の縮合生成物がここで使用するのに好適
である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第1級または第
2級でよく、一般的に6〜22個の炭素原子を含むものである。8〜20個の炭
素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モルあたり2〜1
0モルのエチレンオキシドの縮合生成物が特に好ましい。非イオン系ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式R2CON
R1Zを有する物質であり、式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒ
ドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれ
らの混合物、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはC1またはC2アル
キル、最も好ましくはC1アルキル(すなわちメチル)であり、R2はC5〜C31
ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C5〜C19アルキルまたはアルケニル、より好
ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜
C17アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Zは、少なくと
も3個のヒドロキシルが鎖に直接接続したヒドロカルビル直鎖を
有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体(
好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化物)である。Zは、好ましくは還
元性アミノ化反応で還元糖から得られ、より好ましくはZはグリシチルである。非イオン系脂肪酸アミド界面活性剤
好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式R6CON(R7)2を有する界面活性剤
を包含し、式中、R6は7〜21の炭素原子、好ましくは9〜17個の炭素原子
、を含むアルキル基であり、各R7は、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒド
ロキシアルキル、および−(C2H4O)xHからなる群から選択され、xは1〜
3である。非イオン系アルキル多糖界面活性剤
ここで使用するのに好適なアルキル多糖は、米国特許第4,565,647号
明細書、Llenado、1986年1月21日公布、に記載されており、6〜30個
の炭素原子を含む疎水性基、および1.3〜10サッカライド単位を含む多糖、
例えばポリグリコシド、の親水性基を有する。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
を有し、式中、R2は、アルキル基が10〜18個の炭素原子を含む、アルキル
、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およ
びそれらの混合物からなる群から選択され、nは2または3であり、tは0〜1
0であり、xは1.3〜8である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来す
る。両性(amphoteric)界面活性剤
ここで使用するのに好適な両性(amphoteric)界面活性剤は、アミンオキシド界
面活性剤とアルキル両性カルボン酸を包含する。
好適なアミンオキシドは、式R3(OR4)XN0(R5)2を有する化合物を包含
し、式中、R3は、8〜26個の炭素原子を含む、アルキル、ヒドロキシ
アルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはそれらの混
合物から選択され、R4は、2〜3個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロ
キシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜
3であり、各R5は、1〜3を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基である
か、または1〜3個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である
。C10〜C18アルキルジメチルアミンオキシド、およびC10-18アシルアミドア
ルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。
アルキル両性ジカルボン酸の好適例は、Miranol,Inc.,Dayton,NJ.により製
造されているMiranol(商品名)C2M Conc.である。双生イオン系界面活性剤
本発明の洗剤組成物またはその成分には、双生イオン系界面活性剤も配合する
ことができる。これらの界面活性剤は、第2級および第3級アミンの誘導体、複
素環式第2級および第3級アミンの誘導体、または第4級アンモニウム、第4級
ホスホニウムもしくは第3級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明す
ることができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、ここで使用する双生
イオン系界面活性剤の代表例である。
好適なベタインは、式R(R’)2N+R2COO-を有する化合物であり、式中
、RはC6〜C18ヒドロカルビル基であり、各R1は、一般的にC1〜C3アルキル
であり、R2はC1〜C5ヒドロカルビル基である。好ましいベタインはC12-18ジ
メチル−アンモニオヘキサノエートおよびC10-18アシルアミドプロパン(また
はエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。複合体ベタイン界面活
性剤もここで使用するのに好適である。他の陽イオン系界面活性剤
本発明の組成物は、式Iを有するがR1、R2、R3またはR4の一つがC11より
長いアルキル鎖基である第4級アンモニウム化合物を実質的に含まないのが
好ましい。好ましくは、式Iを有し、12個以上の炭素原子を有する直鎖(ある
いは分岐鎖でも)アルキル基を有する化合物は、組成物の1重量%未満、好まし
くは0.1重量%未満、さらに好ましくは0.05重量%未満、最も好ましくは
0.01重量%未満、にすべきである。
本発明の洗剤組成物に使用できる陽イオン系界面活性剤のもう一つの好適な群
は、陽イオン系エステル界面活性剤である。この陽イオン系エステル界面活性剤
は、少なくとも1個のエステル(すなわち−COO−)結合および少なくとも1
個の陽イオン的に帯電した基を含んでなる、界面活性剤特性を有する化合物であ
る。好ましい陽イオン系エステル界面活性剤は水に分散し得る。
コリンエステル界面活性剤を含む、好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、
例えば米国特許第4228042号明細書、第4239660号明細書および第
4260529号明細書に記載されている。
好ましい陽イオン系エステル界面活性剤では、エステル結合および陽イオン的
に帯電した基が、界面活性剤分子内で、少なくとも3個の原子(すなわち3原子
鎖長)、好ましくは3〜8個の原子、より好ましくは3〜5個の原子、最も好ま
しくは3個の原子、を含んでなる鎖からなるスペーサー基により互いに離されて
いる。スペーサー基の鎖を形成している原子は、炭素、窒素および酸素原子およ
びそれらの混合物からなる群から選択されるが、ただし、該鎖中のどの窒素また
は酸素も、その鎖中の炭素原子とのみ結合している。そのため、例えば−O−O
−(すなわち過酸化物)、−N−N−、および−N−O−結合を有するスペーサ
−基は除外されるが、例えば−CH2−O−CH2−および−CH2−NH−CH2
−結合を有するスペーサー基は含まれる。好ましい態様では、スペーサー基の鎖
は炭素原子のみを含んでなり、最も好ましくは鎖はヒドロカルビル鎖である。アルカリ度
本発明の洗剤組成物には、洗剤組成物の0.5重量%濃度の水溶液中で、少な
くとも8.0または少なくとも8.5のpHを有する洗剤組成物を与えるアルカ
リ度系が存在する。洗剤組成物はより強いアルカリ性でもよく、0.5重量%濃
度の水溶液中で少なくとも9.0、または少なくとも9.5または10.0のp
Hを有することもできる。アルカリ度系は、溶液中でアルカリ度物質を与えるこ
とができる成分を含んでなる。アルカリ度物質の例には、炭酸塩、重炭酸塩、水
酸化物、各種のケイ酸陰イオン、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩
および過ケイ酸塩が挙げられる。その様なアルカリ度物質は、例えば、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物、または結晶性層状
ケイ酸塩を含むケイ酸塩、および過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩
および過ケイ酸塩およびそれらの混合物から選択されたアルカリ性塩を水に溶解
させることにより形成させることもできる。
炭酸塩の例は、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩であり、ナトリウムの
炭酸塩およびセスキ炭酸塩、および独国特許出願第2,321,001号明細書
、1973年11月15日公開、に記載されている様な、それらの塩と超微粒炭
酸カルシウムの混合物が挙げられる。
好適なケイ酸塩は、SiO2:Na2O比が1.0〜2.8、好ましくは1.6
〜2.0、最も好ましくは2.0、である水溶性ケイ酸ナトリウムを包含する。
ケイ酸塩は、無水塩または水和物塩の形態でよい。SiO2:Na2O比が2.0
であるケイ酸ナトリウムが最も好ましいケイ酸塩である。
ここで使用するのに好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、下記の一般式を有する。
NaMSixO2x+1・yH2O
式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、yは0〜
20の数である。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムはヨーロッパ特許第EP
−A−0164514号明細書に記載されており、それらの製造方法は独国特許
第DE−A−3417649号明細書および第DE−A−3742043号明細
書に記載されている。ここで、上記一般式中のxは2、3または4の値を有し、
好ましくは2である。最も好ましい材料は、Hoechst AGからNaSKS−6とし
て市販されているδ−Na2Si2O5である。水溶性ビルダー化合物
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、典型的には組成物の1〜80重量%、好
ましくは10〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量%、の量で洗剤組成
物中に存在する水溶性ビルダー化合物を含む。
好適な水溶性ビルダー化合物には、水溶性の単量体状ポリカルボン酸塩、また
はそれらの酸形態、単独または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩(そ
の際、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いに離された少なくとも
2個のカルボキシル基を含む)、ホウ酸塩、リン酸塩、およびこれらのいずれか
の混合物が挙げられる。
カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーは、単量体状またはオリゴマー
状でよいが、コストおよび性能の理由から単量体状ポリカルボン酸塩が一般的に
は好ましい。
1個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、乳酸、グリコール酸およ
びそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が包含される。2個のカルボキシ基を含む
ポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)ジ酢酸、マ
レイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、
ならびにエーテルカルボン酸塩およびスルフィニルカルボン酸塩が包含される。
3個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に、水溶性のクエン酸塩、
アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英国
特許第1,379,241号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコ
ハク酸塩、英国特許第1,389,732号明細書に記載されているラクトキシ
コハク酸塩、およびオランダ国出願第7205873号明細書に記載されている
アミノコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英国特許第1,
387,447号明細書に記載されている2−オキサ−1,1,3−プロパント
リカルボン酸塩が包含される。
4個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第1,261,8
29号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、1,1,2,2−エタンテ
トラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩および1,1
,2,3−プロパンテトラカルボン酸塩が包含される。スルホ置換基を含むポリ
カルボン酸塩には、英国特許第1,398,421号明細書および第1,398
,422号明細書、および米国特許第3,936,448号明細書に記載されて
いるスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第1,439,000号明細書に
記載されているスルホン化熱分解クエン酸塩が包含される。好ましいポリカルボ
ン酸塩は分子1個あたり3個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩
、特にクエン酸塩、である。
単量体状またはオリゴマー状ポリカルボン酸塩キレート化剤の親の酸またはそ
れらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合物もビル
ダー成分として有用であると考えられる。
ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤の貯蔵または洗浄条件下でホウ酸塩を形成す
ることができるホウ酸塩形成材料を含むビルダーがここで有用な水溶性ビルダー
である。
水溶性リン酸塩ビルダーの好適例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリ
ウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウム
およびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸
塩、重合度が約6〜21であるポリメタ/リン酸ナトリウム、およびフィチン酸
の塩である。部分的に可溶または不溶なビルダー化合物
本発明の洗剤組成物またはその成分は、典型的には組成物の1〜80重量%、
好ましくは10〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量%、の量で洗剤組
成物中に存在する、部分的に可溶または不溶なビルダー化合物を含むことができ
る。
水にほとんど不溶なビルダーの例はアルミノケイ酸ナトリウムを包含する。
好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトは、単位セル式
Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2Oを有し、式中、zおよびyは少な
くとも6であり、z対yのモル比は1.0〜0.5であり、xは少なくとも5、
好ましくは7.5〜276、より好ましくは10〜264である。アルミノケイ
酸塩材料は水和した形態にあり、好ましくは結晶性であり、10%〜28%、よ
り好ましくは18%〜22%、の結合した形態の水を含む。
アルミノケイ酸塩ゼオライトは、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい
。合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトA、ゼオライトB
、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトHS、およびそれらの混合物として
市販されている。ゼオライトAは式
Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O
を有し、xは20〜30、特に27、である。ゼオライトXは式
Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2Oを有する。
別の好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトはゼオライトMAPビルダーである
。ゼオライトMAPは、組成物の1〜80重量%、より好ましくは15〜40重
量%、の量で存在させることができる。
ゼオライトMAPはヨーロッパ特許第384070A号明細書(Unilever)に記
載されている。この材料は、ケイ素対アルミニウムの比が1.33以下、好まし
くは0.9〜1.33、より好ましくは0.9〜1.2、であるゼオライトP型
のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として規定されている。
ケイ素対アルミニウムの比が1.15以下、特に1.07以下のゼオライトM
APが特に重要である。
好ましい態様では、ゼオライトMAP洗剤用ビルダーは、d50値で表された粒
子径が1.0〜10.0マイクロメートル、より好ましくは2.0〜7.0マイ
クロメートル、最も好ましくは2.5〜5.0マイクロメートル、である。
d50値は、粒子の50重量%がその数値よりも小さい直径を有することを示し
ている。粒子径は通常の分析技術、例えば走査電子顕微鏡を使用する顕微鏡測定
、またはレーザーグラニュロメーターを使用して測定することができる。d50値
を決定する他の方法はヨーロッパ特許第384070A号明細書に記載されてい
る。重金属イオン封鎖剤
本発明の洗剤組成物またはその成分は、所望により使用する成分として、好ま
しくは重金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを隔
離(キレート化)する成分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネ
シウムをキレート化する能力を有していてもよいが、優先的には、重金属イオン
、例えば鉄、マンガンおよび銅、と結合する選択性を有する。
重金属イオン封鎖剤は一般的に組成物の0.005〜20重量%、好ましくは
0.1〜10重量%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ましくは
0.5〜5重量%、の量で存在する。
ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例え
ばアミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1−
ヒドロキシジホスホネート、およびニトリロトリメチレンホスホネートが包含さ
れる。
上記の物質の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス
ホネート)、エチレンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレン
ジアミンテトラ(メチレンホスホネート)およびヒドロキシ−エチレン1,1ジ
ホスホネートである。
ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸お
よびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレントリ
アミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル
酸、2−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩
が挙げられる。エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸(EDDS)またはそ
れらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウ
ムの塩、またはそれらの混合物が特に好ましい。
ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例え
ばヨーロッパ特許第EP−A−317,542号明細書および第EP−A−39
9,133号明細書に記載されている様な2−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグ
リセリルイミノジ酢酸である。ヨーロッパ特許第EP−A−516,102号明
細書に記載されているイミノジ酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸お
よびアスパラギン酸N−カルボキシメチルN−2−ヒドロキシプロピル−3−ス
ルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第EP−A−5
09,382号明細書に記載されているβ−アラニン−N,N’−ジ酢酸、アス
パラギン酸−N,N’−ジ酢酸、アスパラギン酸−N−モノ酢酸およびイミノジ
コハク酸金属イオン封鎖剤も好適である。
ヨーロッパ特許第EP−A−476,257号明細書には好適なアミノ系金属
イオン封鎖剤が記載されている。ヨーロッパ特許第EP−A−510,331号
明細書には、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインに由来する好適な金属イオン
封鎖剤が記載されている。ヨーロッパ特許第EP−A−528,859号明細書
には好適なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤が記載されている。ジピコリ
ン酸および2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も好適である。グ
リシンアミド−N,N’−ジコハク酸(GADS)、エチレンジアミン−N−N
’−ジグルタル酸(EDDG)および2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N−
N’−ジコハク酸(HPDDS)も好適である。有機過酸漂白系
本発明の洗剤組成物またはその成分の好ましい態様は、有機過酸漂白系である
。好ましい実施態様では、この漂白系は過酸化水素供給源および有機過酸漂白剤
前駆化合物を含む。有機過酸は、その前駆物質と過酸化水素供給源のその場にお
ける反応により形成される。過酸化水素の好ましい供給源は無機過水和物漂白剤
を包含する。別の好ましい実施態様では、予め形成した有機過酸を組成物中に直
接配合する。過酸化水素供給源および有機過酸前駆物質の混合物を、予め形成さ
れた有機過酸との組合せで含む組成物も考えられる。無機過水和物漂白剤
無機過水和物塩は、過酸化水素の好ましい供給源である。これらの塩は一般的
にアルカリ金属、好ましくはナトリウム、の塩の形態で、組成物の1〜40重量
%、より好ましくは2〜30重量%、最も好ましくは5〜25重量%の量で配合
される。
無機過水和物塩の例には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩およ
び過ケイ酸塩が包含される。無機過水和物塩は一般的にアルカリ金属塩である。
無機過水和物塩は、それ以上保護せずに結晶性固体として配合することができる
。しかし、ある種の過水和物に対しては、その様な顆粒状組成物の好ましい実施
態様では、顆粒状製品中の過水和物塩に、より優れた貯蔵安定性を与える、およ
び/または顆粒状製品と水の接触により過水和物塩を遅延放出する、被覆形態の
材料を使用する。好適な被覆は、無機塩、例えばアルカリ金属のケイ酸塩、炭酸
塩またはホウ酸塩またはそれらの混合物、あるいは有機材料、例えばワックス、
オ
イル、または脂肪セッケン、を含んでなる。
過ホウ酸ナトリウムは好ましい過水和物塩であり、公称式NaBO2H2O2の
一水和物またはNaBO2H2O2.3H2Oの四水和物の形態でよい。
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウム、がここで好ましい過水和物で
ある。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3・3H2O2に対応する式を有する付加
化合物であり、結晶性固体として市販されている。
ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物に使用するもう一つの無
機過水和物塩である。過酸漂白剤前駆物質
過酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシス(perhydrolysis)反応で過酸化水
素と反応し、過酸を形成する化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質は
O
X−C−L
として表され、Lは離れて行く基であり、Xは、パーハイドロリシスにより形成
される過酸の構造が
O
X−C−OOH
になる様な実質的にすべての官能基である。
過酸漂白剤前駆化合物は、好ましくは洗剤組成物の0.5〜20重量%、より
好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは1.5〜10重量%、の量で配合す
る。 好適な過酸漂白剤前駆化合物は、一般的に1個以上のN−またはO−アシ
ル基を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択されることができる。
好適な種類には、無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよ
びオキシムのアシル化誘導体が包含される。これらの区分に入る有用な物質の例
は、英国特許第GB−A−1586789号明細書に記載されている。好適なエ
ステルは、英国特許第GB−A−836988号明細書、第GB−A−8647
98号明細書、第GB−A−1147871号明細書、第GB−A−21432
31号明細書およびヨーロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載
されている。離れて行く基
離れて行く基(以下、L基と呼ぶ)は、最適な時間枠(例えば洗濯サイクル)
の中でパーハイドロリシス反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。
しかし、Lの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するため
に安定化させるのが困難になる。
好ましいL基は およびそれらの混合物からなる群から選択されるが、ここでR1は1〜14個の
炭素原子を含むアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、R3は1〜
8個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、R4はHまたはR3であり、R5は1〜
8個の炭素原子を含むアルケニル鎖であり、YはHまたは可溶性を付与する基で
ある。R1、R3およびR4のどれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ
、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルア
ンモニウム基を包含する実質的にすべての官能基により置換されていてもよい。
好ましい可溶性を付与する基は、−SO3 -M+、−CO2 -M+、−SO4 -M+、
−N+(R3)4X-およびO<--N(R3)3であり、最も好ましくは−SO3 -M+
および−CO2 -M+であり、R3は1〜4個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、
Mは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Xは漂白剤活性剤に可溶
性を付与する陰イオンである。好ましくはMはアルカリ金属、アンモニウムまた
は置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく
、Xはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオン
である。アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質
アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシスにより過カルボ
ン酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、パーハイドロリシスにより過酢
酸を形成する。
イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物は、アルキレン基が1〜
6個の炭素原子を含むN−,N,N1N1テトラアセチル化アルキレンジアミン、
特にアルキレン基が1、2および6個の炭素原子を含む化合物を、包含する。テ
トラアセチルエチレンジアミン(TAED)が特に好ましい。
他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、3,5,5−トリ−メチル
ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(iso−NOBS)、ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げられる
。アミド置換されたアルキル過酸前駆物質
アミド置換されたアルキル過酸前駆化合物がここで好適であり、下記の一般式
を有する物質を包含する。
式中、R1は1〜14個の炭素原子を含むアルキル基であり、R2は1〜14個の
炭素原子を含むアルキレン基であり、R5はHまたは1〜10個の炭素原子を含
むアルキル基であり、Lは実質的にすべての離れていく基でよい。この種のアミ
ド置換された漂白活性剤化合物はヨーロッパ特許第EP−A−0170386号
明細書に記載されている。過安息香酸前駆物質
過安息香酸前駆化合物はパーハイドロリシスにより過安息香酸を与える。好適
なO−アシル化過安息香酸前駆化合物には、置換された、および置換されていな
いオキシベンゼンスルホン酸ベンゾイル、ソルビトール、グルコース、およびす
べての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびN−ベンゾイル
スクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイル置換
尿素を包含するイミド型の過安息香酸前駆化合物が挙げられる。好適なイミダゾ
ール型の過安息香酸前駆物質は、N−ベンゾイルイミダゾールとN−ベンゾイル
ベンズイミダゾールを包含する。他の有用なN−アシル基含有過安息香酸前駆物
質にはN−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピロ
グルタミン酸が包含される。陽イオン系過酸前駆物質
陽イオン系過酸前駆化合物は、パーハイドロリシスにより陽イオン系過酸を形
成する。
典型的には、陽イオン系過酸前駆物質は、好適な過酸前駆化合物の過酸部分を
、正に帯電した官能基、例えばアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好
ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基、で置換することにより形成される
。陽イオン系過酸前駆物質は典型的には固体洗剤組成物中に、好適な陰イオン、
例えばハロゲン化物イオン、との塩として存在する。
その様に陽イオン的に置換される過酸前駆化合物は、過安息香酸またはその置
換された誘導体、上記の前駆化合物でよい。あるいは、過酸前駆化合物は、アル
キル過カルボン酸前駆化合物または下記のアミド置換されたアルキル過酸前駆物
質でよい。
陽イオン系過酸前駆物質は、米国特許第4,904,406号明細書、第4,
751,015号明細書、第4,988,451号明細書、第4,397,75
7号明細書、第5,269,962号明細書、第5,127,852号明細書、
第5,093,022号明細書、第5,106,528号明細書、英国特許第1
,382,594号明細書、ヨーロッパ特許第475,512号明細書、第45
8,396号明細書および第284,292号明細書、および日本国特許第87
−318,332号明細書に記載されている。
好ましい陽イオン系過酸前駆物質の例は、英国特許出願第9407944.9
号明細書および米国特許出願第08/298903号明細書、第08/2986
50号明細書、第08/298904号明細書および第08/298906号明
細書に記載されている。
好適な陽イオン系過酸前駆物質には、すべてのアンモニウムまたはアルキルア
ンモニウム置換されたアルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
N−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコース
ベンゾイル過酸化物が挙げられる。N−アシル化カプロラクタム群の好ましい陽
イオン系過酸前駆物質は、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロ
ラクタムとトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムを包含す
る。ベンゾオキサジン有機過酸前駆物質
例えばヨーロッパ特許第EP−A−332,294号明細書および第EP−A
−482,807号明細書に記載されている様なベンゾオキサジン型の前駆化合
物、特に下記の式を有する化合物も好適である。
式中、R1はH、アルキル、アルカリール、アリール、またはアリールアルキル
である。予め形成された有機過酸
有機過酸漂白系は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはその代わりに
、予め形成された有機過酸を、典型的には組成物の1〜15重量%、より好まし
くは1〜10重量%、の量で含むことができる。
好ましい種類の有機過酸化合物は、下記の一般式を有するアミド置換化合物で
ある。
R1−C−N−R2−C−OOH R1−N−C−R2−C−OOH
O R5 O または R5O O
式中、R1は1〜14個の炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルカリー
ル基であり、R2は1〜14個の炭素原子を含むアルキレン、アリーレン、およ
びアルカリーレン基であり、R5はHまたは1〜10個の炭素原子を含むアルキ
ル、アリールまたはアルカリール基である。この種のアミド置換された有機過酸
化合物はヨーロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載されている
。
他の有機過酸には、過酸化ジアシルおよびテトラアシル、特にジペルオキシド
デカンジ酸、ジペルオキシテトラデカンジ酸およびジペルオキシヘキサデカンジ
酸が包含される。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシ
ル酸およびN−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に好適である。漂白剤触媒
本発明の組成物は所望により遷移金属含有漂白触媒を含む。好適な種類の漂白
剤触媒は、明確な漂白剤触媒活性を有する重金属陽イオン、例えば銅、鉄または
マンガン陽イオン、漂白剤触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽
イオン、例えば亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽
イオンに対して明確な安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジア
ミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびそれら
の水溶性塩、を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第4,43O
,243号明細書に記載されている。
他の種類の漂白剤触媒は、米国特許第5,246,621号明細書および米国
特許第5,244,594号明細書に記載されているマンガン系錯体を包含する
。これらの触媒の好ましい例には、MnIV 2(u−O)3(1,4,7−トリメチル−
1,4,7−トリアザシクロノナン)2-(PF6)2、MnIII 2(u−O)1(u−
OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(
ClO4)2、MnIV 4(u−O)6(1,4,7−トリアザシクロノナン)4−(ClO4
)2、MnIIIMnIV 4(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4
,7−トリアザシクロノナン)2-(ClO4)3、およびそれらの混合物が包含され
る。他の触媒はヨーロッパ特許出願第549,272号明細書に記載されている
。ここで好適な他の配位子には、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリア
ザシクロドデカン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、2−メチ
ル−1,4,7−トリアザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が包含される。
好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,612号明細書およ
び米国特許第5,227,084号明細書を参照されたい。単核マンガン(IV)錯
体、例えばMn(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン
)−(OCH3)3-(PF6)、を開示している米国特許第5,194,416号明細
書も参照されたい。米国特許第5,114,606号明細書に記載されているさ
らに別の種類の漂白触媒は、少なくとも3個の連続したC−OH基を有する非カ
ルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子を含むマンガン(III)、およ
び/または(IV)の水溶性錯体である。他の例は、
N4MnIII(u−O)2MnIVN4)+と[Bipy2MnIII(u−O)2MnIVbipy2]-(Cl
O4)3を含む、四−N−座および二−N−座配位子との二核Mn錯体を包含する
。
他の好適な漂白触媒は、例えばヨーロッパ特許出願第408,131号明細書
(コバルト錯体触媒)、公開ヨーロッパ特許出願第384,503号明細書およ
び第306,089号明細書(メタロ−ポルフィリン触媒)、米国特許第4,7
28,455号明細書(マンガン/多座配位子触媒)、米国特許第4,711,
748号明細書、および公開ヨーロッパ特許出願第224,952号明細書(ア
ルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン)、米国特許第4,601,845
号明細書(アルミノケイ酸塩担体とマンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩)
、米国特許第4,626,373号明細書(マンガン/配位子触媒)、米国特許
第4,119,557号明細書(第二鉄錯体触媒)、独国特許第2,054,0
19号明細書(コバルトキレート物質触媒)、カナダ特許第866,191号明
細書(遷移金属含有塩)、米国特許第4,430,243号明細書(マンガン陽
イオンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質)、および米国特許第4
,728,455号明細書(グルコン酸マンガン触媒)に記載されている。追加酵素
本発明の組成物は1種以上の追加酵素を含んでなることができる。
好ましい追加酵素材料は、市販の酵素を包含する。該酵素には、リパーゼ、セ
ルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラ
ーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ
、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダ
ーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサ
ナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ
、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、またはそれらの混合物から選択された酵素
が包含される。
本発明の洗剤組成物に好ましい追加酵素の組合せは、従来の使用可能な酵素、
例えばリパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、および/またはセル
ラーゼと、1種以上の植物細胞壁分解酵素との混合物を包含する。好適な酵素は
米国特許第3,519,570号明細書および第3,533,139号明細書に
例示されている。
好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定系統から得
られるスブチリシン(スブチリシンBPNおよびBPN’)である。好適なプロ
テアーゼの一種はBacillus系統から得られ、pH領域8〜12で最大活性を有し、
デンマークのNovo Industries A/S、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE
(商品名)として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの
英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。他の好適なプロテア
ーゼには、Novoから市販のALCALASE(商品名)、DURAZYM (商品名)およびSAV
INASE(商品名)、およびGist-Brocadesから市販のMAXATASE(商品名)、MAXACA
L (商品名)、PROPERASE(商品名)およびMAXAPEM(商品名)(タンパク質変性
Maxacal)がある。タンパク分解酵素には、変性細菌性セリンプロテアーゼ、例え
ばヨーロッパ特許出願第87303761.8号明細書、1987年4月28日
提出(特に17、24および98頁)、に記載され、ここで「プロテアーゼB」
と呼ばれる酵素、およびヨーロッパ特許出願第199,404号明細書、Venega
s、1986年10月29日公開、に記載されている、「プロテアーゼA」と呼
ばれる変性細菌性セリンタンパク分解酵素がある。ここで「プロテアーゼC」と
呼ばれる酵素も好適であるが、これは、Bacillusから得られるアルカリ性セリン
プロテアーゼの変形であり、リシンがアルギニンを位置27で置き換え、チロシ
ンがバリンを位置104で置き換え、セリンがアスパラギンを位置123で置き
換え、アラニンがトレオニンを位置274で置き換えたものである。プロテアー
ゼCは、国際特許第WO91/06637号明細書、1991年5月16日公開
、に対応するヨーロッパ特許第90915958:4号明細書に記載されている
。遺伝子的に変性した変異体、特にプロテアーゼCの変異体もここに含まれる。
「プロテアーゼD」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、自然界には見られな
いアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変異体であり、これは前駆物質
のカルボニル加水分解酵素に由来し、該カルボニル加水分解酵素中の位置+76
に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは+99、+101、+1
03、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126
、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、
+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+
265および/または+274からなる群から選択された位置に等しい1種以上
のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったアミノ酸で置き換えることによ
り得られる。
ここで、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの番号付けは、国際特許第
WO95/10591号明細書およびC.Ghosh,et al.の米国特許出願第08/
322,677号明細書、「Bleaching Compositions Comprising Protease Enz
ymes」、1994年10月13日提出、に記載されている。
本発明には、ヨーロッパ特許出願第251446号明細書および国際特許第W
O91/06637号明細書に記載されているプロテアーゼ、国際特許第WO9
1/02792号明細書に記載されているプロテアーゼBLAP(商品名)、および
国際特許第WO95/23221号明細書に記載されているそれらの変異体も好
適である。
Novoへの国際特許第WO93/18140A号明細書に記載されている、Baci
llus sp.NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照されたい。プロテ
アーゼ、1種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵
素含有洗剤はNovoへの国際特許第WO92/03529A号明細書に記載されて
いる。所望により、吸着性が減少し、加水分解性が増加したプロテアーゼが、Pr
octer & Gambleへの国際特許第WO95/07791号明細書に記載されている
。ここで好適な洗剤用の組換え体トリプシン状プロテアーゼは、Novoへの国際特
許第WO94/25583号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼ
はUnileverによりヨーロッパ特許第516200号明細書に記載されている。
タンパク分解酵素の1種または混合物は、本発明の洗剤組成物に、一般的に組
成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.001〜0.2重量%、より好
ましくは0.005〜0.1重量%、の純粋酵素の量で配合することができる。
本発明の洗剤組成物中に存在する場合、脂肪分解酵素成分は、一般的に洗剤組
成物の0.00005〜2重量%、好ましくは0.001〜1重量%、最も好ま
しくは0.0002〜0.05重量%、の活性酵素の量で洗剤組成物中に存在す
る。
本発明で使用するのに好適な脂肪分解酵素には、Pseudomas 族の微生物、例え
ば英国特許第1,372,034号明細書に記載されているPseudomas stutzeri
ATCC 19.154、により生産される酵素が包含される。好適なリパーゼは、微生物P
seudomonas Hisorescent IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性
免疫学的交差反応を示すリパーゼを包含する。このリパーゼはAmano Pharmaceut
ical Co.Ltd.,名古屋、日本国、からLipase P「Amano」(以下、「Amano-P」と
呼ぶ)、の商品名で市販されている。他の市販されている好適なリパーゼには、
Amano-CES、Toyo Jozo Co.,Tagata,日本国、から市販されている、Chromobact
er viscosum、例えばChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673 に
由来するリパーゼ、U.S.Biochemical Corp.,U.S.A.およびDisoynth Co.、オラ
ンダ、から市販のChromobacter viscosum リパーゼ、およびseudomonas gladiol
iに由来するリパーゼが包含される。特に好適なリパーゼは、M1 Lipase(商品名
)およびLipomax(商品名)(Gist-Brocades)およびLipolase(商品名)および
tipolase Ultra(商品名)(Novo)の様なリパーゼであり、本発明の組成物と組
み合わせて使用した場合に非常に効果的であることが分かった。Novo Nordiskに
よるEP−A258068号明細書、国際特許第WO92/05249号明細書
および第WO95/22615号明細書、およびUnileverによる国際特許第WO
94/03578号明細書、第WO95/35381号明細書および第WO96
/00292号明細書に記載されている脂肪分解酵素も好適である。
クチナーゼ(cutinase)[EC 3.1.1.50]も好適であるが、これはリ
パーゼの特殊な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる
。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第WO−A−88/09
367号明細書(Genencor)、第WO90/09446号明細書(Plant Genetic S
ystem)および第WO94/14963号明細書および第WO94/14964号
明細書(Unilever)に記載されている。Humicola lanuginosa に由来し、Novo(E
PO 341,947も参照)から市販されているLIPOLASE酵素は本発明で使用
するのに好ましいリパーゼである。
本発明で使用するのに好ましい別のリパーゼは、Humicola lanuginosa に由来
する天然リパーゼのD96L脂肪分解酵素変異体である。最も好ましくはHumico
la lanuginosa 系統DSM4106を使用する。
D96L脂肪分解酵素変異体とは、特許出願第WO92/05249号明細書
に記載されているリパーゼ変異体であり、そこではHumicola lanuginosa に由来
する天然リパーゼの位置96にあるアスパラギン酸(D)残基がロイシン(L)
に変わっている。この命名法によれば、位置96におけるアスパラギン酸のロイ
シンへの該置換をD96Lとして示している。酵素D96Lの活性を測定するた
めに、標準LU検定を使用できる(分析方法、Novo Nordiskの社内番号AF95/6-GB
1991.02.07)。D96L用の基質は、乳化剤としてアラビアゴムを使用し、トリ
酪酸グリセリン(Merck)を乳化することにより製造されている。リパーゼ活性
は、pHスタット法を使用して、pH7で検定する。
本発明の洗剤組成物は1種以上のアミラーゼ酵素(αおよび/またはβ)も含
むことができる。国際特許第WO94/02597号明細書、Novo Nordisk A/S
、1994年2月3日公開、には突然変異体アミラーゼを配合した洗浄組成物を
記載されている。国際特許第WO95/10603号明細書、Novo Nordisk A/S
、1995年4月20日公開も参照されたい。洗浄組成物用に知られている他の
ア
ミラーゼはα−およびβ−アミラーゼの両方を包含する。α−アミラーゼは、こ
の分野で公知であり、米国特許第5,003,257号明細書、ヨーロッパ特許
第252,666号明細書、国際特許第WO/91/00353号明細書、FR
2,676,456号明細書、ヨーロッパ特許第285,123号明細書、ヨー
ロッパ特許第525,610号明細書、ヨーロッパ特許第368,341号明細
書、および英国特許第1,296,839号明細書(Novo)に記載されている酵素
が包含される。他の好適なアミラーゼは、国際特許第WO94/18314号明
細書、1994年8月18日公開、および国際特許第WO96/05295号明
細書、Genencor、1996年2月22日公開、に記載されている安定性を強化し
たアミラーゼ、および国際特許第WO95/10603号明細書、1995年4
月公開、に記載されているNovo Nordisk A/Sから市販の、直接の親でさらに変性
したアミラーゼ変異体を包含する。EP−A277216号明細書、国際特許第
WO95/26397号明細書および国際特許第WO96/23873号明細書
(すべてNovo Nordiskによる)に記載されているアミラーゼも好適である。
市販のα−アミラーゼ製品の例には、Genencorから市販のPurafect Ox Am(商
品名)、およびすべてNovo Nordisk A/S デンマークから市販のTermamyl(商品
名)、Ban(商品名)、Fungamyl(商品名)およびDuramyl(商品名)が挙げられ
る。国際特許第WO95/26397号明細書には、他の好適なアミラーゼ、す
なわち温度25℃〜55℃、pH値8〜10で、Phadebas(商品名)α−アミラ
ーゼ活性検定により測定して、Termamyl(商品名)の比活性よりも少なくとも2
5%高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼが記載されている。国
際特許第WO96/23873号明細書(Novo Nordisk)に記載されている上記酵
素の変異体が好適である。活性水準および熱安定性および高活性水準の組合せに
関して特性が改良された他のデンプン分解酵素は国際特許第WO95/3538
2号明細書に記載されている。
デンプン分解酵素は、存在する場合、本発明の洗剤組成物中に、一般的に組成
物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.00018〜0.06重量%、よ
り好ましくは0.00024〜0.048重量%、の純粋酵素の量で配合する。
本発明の洗剤組成物は1種以上のセルラーゼ酵素をさらに配合することができ
る。好適なセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包含する。好
ましくは、これらのセルラーゼは最適pHが5〜12であり、活性が50 CEVU(
セルロース粘度単位)を超える。好適なセルラーゼは、米国特許第4,435,
307号明細書、Barbesgoard et al.、日本国特許第61078384号明細書
、および国際特許第WO96/02653号明細書に記載されているが、これら
の特許はHumicola insolens、Trichoderma、Thielavia およびSporotrichumから
それぞれ生産される菌類セルラーゼを開示するものである。ヨーロッパ特許第7
39982号明細書は、新規なBacillus種から分離したセルラーゼが記載されて
いる。好適なセルラーゼは、英国特許第GB−A−2,075,028号明細書
、第GB−A−2,095,275号明細書、独国特許第DE−OS−2,24
7,832号明細書、および国際特許第WO95/26398号明細書にも記載
されている。
その様なセルラーゼの例は、Humicola insolens(Humicola grisea var.ther
moidea)、特にHumicola品種DSM 1800、により生産されるセルラーゼである。他
の好適なセルラーゼは、Humicola insolens から得られる、分子量約50 KDa、
等電点5.5で、415個のアミノ酸を含むセルラーゼ、およびHumicola insol
ens、DSM 1800に由来する、セルラーゼ活性を示す〜43kDエンドグルカナーゼ
であり、好ましいエンドグルカナーゼは、PCT特許出願第WO91/1724
3号明細書に記載されているアミノ酸配列を有するものである。国際特許第WO
94/21801号明細書、Genencor、1994年9月29日公開、に記載され
ているTrichoderma longibrachiatum に由来するEGIII セルラーゼも好適である
。
特に好適なセルラーゼは、色を保護する特性を有するセルラーゼである。その様
なセルラーゼの例は、ヨーロッパ特許出願第91202879.2号明細書、1
991年11月6日提出(Novo)、に記載されているセルラーゼである。Carezyme
およびCelluzyme(Novo Nordisk A/S)が特に有用である。国際特許第WO91/
17244号明細書および第WO91/21801号明細書も参照されたい。布
地保護および/または洗浄特性に好適な他のセルラーゼは、国際特許第WO96
/34092号明細書、第WO96/17994号明細書および第WO95/2
4471号明細書に記載されている。
本発明の洗剤組成物には、ペルオキシダーゼ酵素も配合することができる。ペ
ルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、
過酸化水素、等と組合せて使用する。これらの酵素は、「溶液漂白」、つまり洗
濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基
材に移動するのを防止するために使用するものである。ペルオキシダーゼ酵素は
この分野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグニナー
ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−またはブロモペルオキシダー
ゼが包含される。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばPCT国際出願
第WO89/099813号明細書、第WO89/09813号明細書およびヨ
ーロッパ特許出願第91202882.6号明細書、1991年11月6日提出
、およびヨーロッパ特許第96870013.8号明細書、1996年2月20
日提出に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
好ましい強化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン10−フ
ェノチアジンプロピオン酸(PPT)、10−エチルフェノチアジン−4−カル
ボン酸(EPC)、10−フェノキサジンプロピオン酸(POP)および10−
メチルフェノキサジン(国際特許第WO94/12621号明細書に記載)およ
び置換されたシリンゲート(C3〜C5置換されたアルキルシリンゲート)およ
びフェノールである。ナトリウムの過炭酸塩または過ホウ酸塩が過酸化水素の好
ましい供給源である。
該セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、存在する場合、通常、洗剤
組成物の0.0001〜2重量%活性酵素の量で洗剤組成物中に配合する。
該追加酵素は、存在する場合、洗剤組成物中に、一般的に洗剤組成物の0.0
001〜2重量%活性酵素の量で配合する。追加酵素は、個別の単一成分(1種
類の酵素を含むプリル、顆粒、安定化した液体、等)として、あるいは2種類以
上の酵素の混合物(例えば共顆粒)として加えることができる。酵素酸化補集剤
添加できる他の好適な洗剤成分は、共同出願中のヨーロッパ特許出願第928
70018.6号明細書、1992年1月31日提出、に記載されている酵素酸
化補集剤である。その様な酵素酸化補集剤の例はエトキシル化テトラエチレンポ
リアミンである。酵素材料
様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合する手段もGenencor Int
ernationalへの国際特許第WO 9307263A号明細書および第WO 93
07260A号明細書、Novoへの国際特許第WO 8908694A号明細書お
よびMcCarty et al.への米国特許第3,553,139号明細書、1971年1
月5日、に記載されている。酵素はさらに米国特許第4,101,457号明細
書、Place et al.、1978年7月18日、および米国特許第4,507,21
9号明細書、Hughes、1985年3月26日、に記載されている。液体洗剤組成
物に有用な酵素材料、およびそれらのその様な組成物中への配合は米国特許第4
,261,868号明細書、Hora et al.1981年4月14日、に記載されて
いる。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵
素安定化技術は、例えば米国特許第3,600,319号明細書、1971年8
月
17日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第199,405号明細書およびヨーロ
ッパ特許第200,586号明細書、1986年10月29日、venegas、に開
示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第3,519,570号明細書
にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産する
有用なBacillus,sp.AC13はNovoへの国際特許第WO 9401532A号明
細書に記載されている。有機重合体状化合物
有機重合体状化合物は、本発明の洗剤組成物またはその成分の好ましい追加成
分であり、好ましくはすべての粒子状成分の構成成分として存在し、その際、粒
子状成分を互いに結合させる様に作用させることができる。有機重合体状化合物
とは、洗剤組成物における分散剤、再付着防止または汚れ分散剤として一般的に
使用されるすべての重合体状有機化合物を意味するものであり、クレー凝集剤と
して説明される高分子量の有機重合体状化合物のすべてを包含する。
その様な有機重合体状化合物は本発明の洗剤組成物中に、一般的に組成物の0
.1〜30重量%、好ましくは0.5〜15重量%、最も好ましくは1〜10重
量%、の量で配合される。
有機重合体状化合物の例は、ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互
いに離された少なくとも2個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独重
合体または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。後者の種類
の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号明細書に記載されてい
る。その様な塩の例は、分子量1000〜5000のポリアクリル酸またはポリ
アクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重
合体は分子量が2000〜100,000、特に40,000〜80,000、
である。ポリマレエートまたはポリマレイン酸重合体およびそれらの塩も好適な
例である。
ここで有用なポリアミノ化合物には、ポリアスパラギン酸を含むアスパラギン
酸に由来する化合物、およびヨーロッパ特許第EP−A−305282号明細書
、第EP−A−305283号明細書および第EP−A−351629号明細書
に記載されている様な化合物がある。
マレイン酸、アクリル酸、アスパラギン酸およびビニルアルコールから選択さ
れたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が1,000〜30,0
00、好ましくは3,000〜10,000のターポリマーも、本発明の組成物
に配合するのに好適である。
本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機重合体状化合物は、セルロ
ース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロ
キシエチルセルロース、を包含する。
他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1
000〜10000、特に2000〜8000、最も好ましくは約4000、の
ポリエチレングリコールである。陽イオン系汚れ除去/再付着防止化合物
本発明の洗剤組成物またはその成分は、粒子状汚れ/粘土汚れ除去および/ま
たは再付着防止特性を有する水溶性陽イオン系エトキシル化アミン化合物を含ん
でなることができる。これらの陽イオン系化合物は、ヨーロッパ特許第EP−B
−111965号明細書、米国特許第4659802号明細書および米国特許第
4664848号明細書に詳細に記載されている。これらの陽イオン系化合物の
中でも特に好ましいものは、エトキシル化陽イオン系モノアミン、ジアミンまた
はトリアミンである。特に好ましい化合物は、下記の式を有するエトキシル化陽
イオン系モノアミン、ジアミンおよびトリアミンである。
式中、Xは、H、C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエ
ーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であり
、aは0〜20、好ましくは0〜4であり(例えばエチレン、プロピレン、ヘキ
サメチレン)、bは2、1または0であり、陽イオン系モノアミン(b=0)に
関しては、nは少なくとも16であり、典型的には20〜35であり、陽イオン
系ジアミンまたはトリアミンに関しては、nは少なくとも12であり、典型的に
は約12〜約42である。
これらの化合物は、組成物中に存在する場合、一般的に0.01〜30重量%
、好ましくは0.05〜10重量%の量で存在する。発泡抑制系
本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物用に処方する場合、好ましくは組成物
の0.01〜15重量%、好ましくは0.05〜10重量%、最も好ましくは0
.1〜5重量%、の量で存在する発泡抑制系を含んでなる。
ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および
2−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する、実質的にすべての公知の消泡
化合物を含んでなることができる。
消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、特にその溶液を攪拌した
時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に作用するすべての化合物または化合
物の混合物を意味する。
ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン成分を含む
すべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様なシ
リコーン消泡化合物は、一般的にシリカ成分も含む。本発明で、およびこの業界
全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン単位お
よびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包含している
。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末端ブロ
ック単位を有するポリジメチルシロキサンである。
他の好適な消泡化合物は、モノカルボキシル脂肪酸とそれらの溶解性塩を包含
する。これらの材料は米国特許第2,954,347号明細書、1960年9月
27日にWayne St.Johnに公布、に記載されている。発泡抑制剤として使用され
るモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には10〜24個、好ま
しくは12〜18個、の炭素原子を含むヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩に
はアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびア
ンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が包含される。
他の好適な消泡化合物には、例えば高分子量脂肪エステル(例えば脂肪酸トリ
グリセリド)、1価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例
えばステアロン)N−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと2ま
たは3モルの、1〜24個の炭素原子を含む第1級または第2級アミンの反応生
成物として形成されるトリ-〜ヘキサ-アルキルメラミンまたはジ-〜テトラ-アル
キルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミド
およびモノステアリル二アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リチウム
)リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。
好ましい発泡抑制系は、
(a)消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは
(i)シリコーン消泡化合物の50〜99重量%、好ましくは75〜95重量%
、の量のポリジメチルシロキサン、および
(ii)シリコーン/シリカ消泡化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜25重量
%の量のシリカ
の組合せを含んでなるシリコーン消泡化合物(該シリカ/シリコーン消泡化合物
は5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%、の量で配合される)、
(b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%、の分散剤化合物(最も
好ましくはポリオキシアルキレン含有量が72〜78%であり、エチレンオキシ
ドのプロピレンオキシドに対する比が1:0.9〜1:1.1であるシリコーン
グリコールレイク(rake)共重合体(この種の特に好ましいシリコーングリコー
ルレイク(rake)共重合体はDOW Corning からDCO544の商品名で市販されている
DCO554である)を含んでなる)、
(c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、の量の不活性キャリヤー
流体化合物(最も好ましくはエトキシル化度が5〜50)好ましくは8〜15、
であるC16〜C18エトキシル化アルコールを含んでなる)
を含んでなるものである。
非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第EP−A−02107
31号明細書に記載されており、シリコーン消泡化合物および融点が50℃〜8
0℃の有機キャリヤー材料を含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールお
よび12〜20個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸のモノエステルを含ん
でなる。ヨーロッパ特許第EP−A−0210721号明細書には別の好ましい
粒子状発泡抑制系が開示されているが、そこでは有機キャリヤー材料が、12〜
20個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、またはそれら
の混合物であり、融点が45℃〜80℃である。重合体状染料移動防止剤
本発明の洗剤組成物は、0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜0.5
重量%、の重合体状染料移動防止剤も含むことができる。
重合体状染料移動防止剤は、好ましくはポリアミンN−オキシド重合体、N−
ビニルピロリドンおよびN−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリ
ドン重合体またはそれらの組合せから選択されるが、その際、これらの重合体は
架橋した重合体でよい。a)ポリアミンN−オキシド重合体
ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式を
有する単位を含む。
P
(I) Ax
R
式中、Pは重合可能な単位であり、
xは0または1であり、R1はHまたはC1-6直鎖または分岐鎖アルキルであるか
、またはRと共に複素環式基を形成することができ、Rは、脂肪族、エトキシル
化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組合せであり、そこ
にN−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の一部で
ある。
N−O基は下記の一般構造で表される。
式中、R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基ま
たはそれらの組合せであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0または1
であり、N−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の
一部を形成する。N−O基は重合可能な単位(P)の一部であるか、または重合
体骨格に付加し得るか、または両方の組合せである。
N−O基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンN−オキシドは
、Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンN−
オキシドを含んでなる。該ポリアミンN−オキシドの一群は、N−O基の窒素が
R基の一部を形成するポリアミンN−オキシド群を含んでなる。好ましいポリア
ミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えばピリジン、N−置換ピロール、イ
ミダゾール、N−置換ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそ
れらの誘導体である物質である。
他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合可能な単位に付加して
いるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンN−オキシドの好ましい群
は、一般式(I)を有し、Rが芳香族、複素環式または脂環式基であり、N−O官
能基の窒素が該R基の一部であるポリアミンN−オキシドを含んでなる。これら
の群の例は、Rが複素環式化合物、例えばピリジン、N−置換ピロール、イミダ
ゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。
ポリアミンN−オキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることができる。そ
の材料が所望の水溶性および染料分散力を有していれば、重合度は重要ではない
。典型的には、平均分子量は500〜1000,000である。b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体
ここで好適なのは、好ましい平均分子量が5,000〜100,000、また
は5,000〜50,000である、N−ビニルイミダゾールおよびN−ビニル
ピロリドンの共重合体である。好ましい共重合体は、N−ビニルイミダゾールの
N−ビニルピロリドンに対するモル比が1〜0.2である。c)ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物は、平均分子量が2,500〜400,000であるポリ
ビニルピロリドン(“PVP”)を使用することもできる。好適なポリビニルピ
ロリドンはISP Corporation,New York,NY およびMontreal,Canadaから製品名
PVP K-15(粘度分子量10,000)、PVP K-30(平均分子量40,000)、
PVP K-60(平均分子量160,000)、およびPVP K-90(平均分子量360,
000)で市販されている。PVP K-15はISP Corporation からも入手できる。BA
SF Corporationから市販の他の好適なポリビニルピロリドンにはSokalanHP165お
よびSokalan HP 12 が包含される。d)ポリビニルオキサゾリドン
本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリド
ンを使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が2,5
00〜400,000である。e)ポリビニルイミダゾール
本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾール
を使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは好ましくは平均分子量が
2,500〜400,000である。光学ブライトナー
本発明の洗剤組成物は、所望により約0.005〜5重量%の、ある種の親水
性光学ブライトナーも含むこともできる。
本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有するブライトナ
ーを包含する。式中、R1はアニリノ、N−2−ビスーヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒド
ロキシエチルから選択され、R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから
選択され、Mは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。
上記の式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチルで
あり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、4
,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビスーヒドロキシエチル)−s
−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸および
二ナトリウム塩である。この特別なブライトナー類は、Ciba-Geigy Corporation
からTinopal-UNPA-GX の商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明
の洗剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
上記の式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2
−メチルアミノであり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブ
ライトナーは、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエ
チル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−
スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナー類は
、Ciba-Geigy CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。
上記の式中、R1がアニリノであり、R2がモルフィリノであり、Mが陽イオン
、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス[(4
−アニリノ−6−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−
2,2’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライト
ナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal AMS-GXの商品名で市販されている
。重合体状汚れ遊離剤
本発明の洗剤組成物には、所望により公知の重合体状汚れ遊離剤(以下“SR
A”と呼ぶ)を使用することができる。使用する場合、SRAは、一般的に組成
物の0.01〜10.0重量%、特に0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜3
.0重量%、を占める。
好ましいSRAは、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表面に親水性
を付与するための親水性部分、および疎水性繊維上に堆積して、洗浄および濯ぎ
サイクルを通じてそこに付着することにより、親水性部分のためのアンカーとし
て機能する疎水性部分、を一般的に有する。SRAによる処理の後、汚れは後の
洗濯工程でより容易に除去される。
好ましいSRAは、少なくとも一つのエステル交換反応/オリゴマー化が関与
する製法(チタン(IV)アルコキシドの様な金属触媒を使用することが多い)によ
り製造したオリゴマー状テレフタル酸エステルを包含する。その様なエステルは
、1、2、3、4またはそれ以上の位置を通してエステル構造中に取り入れるこ
とができる追加のモノマーを使用して、無論、密に架橋された全体構造を形成さ
せることなく、製造することができる。
好適なSRAには、例えば米国特許第4,968,451号明細書、1990
年11月6日J.J.Scheibel およびE.P.Gosselinkに公布、に記載されている様
な、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマー状また
は重合体状エステル骨格、およびその骨格に共有的に付加したアリルに由来する
スルホン化末端部分を含んでなる、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホ
ン化生成物が包含される。その様なエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコ
ールをエトキシル化し、(b)(a)の生成物をテレフタル酸ジメチル(“DM
T”)および1,2−プロピレングリコール(“PG”)と2段階エステル交換
反応/オリゴマー化工程で反応させ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫
酸ナトリウムと反応させることにより、製造することができる。他のSRAには
、米国特許第4,711,730号明細書、1987年12月8日、Gosselink
etal.、の非イオン系末端キャッピングされた1,2−プロピレン/ポリオキシ
エチレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチ
ルエーテル、DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(“PEG”)の
エステル交換反応/オリゴマー化により製造された材料が包含される。SRAの
他の例としては、(i)米国特許第4,721,580号明細書、1988年1
月26日、Gosselink 、の部分的および完全に陰イオン系末端キャッピングされ
たオリゴマーエステル、例えばエチレングリコール(“EG”)、PG、DMT
およびNa−3,6−ジオキサ−8−ヒドロキシオクタンスルホネートから得ら
れるオリゴマー、(ii)米国特許第4,702,857号明細書、1987年1
0月27日、Gosselink 、の非イオン系キャッピングされたブロックポリエステ
ルオリゴマー化合物、例えばDMT、メチル(Me)キャッピングされたPEG
およびEGおよび/またはPG、またはDMT、EGおよび/またはPG、Me
キャッピングされたPEGとNa−ジメチル−5−スルホイソフタル酸塩の組合
せから製造された材料、(iii)および米国特許第4,877,896号明細書
、1989年10月31日、Maldonado 、Gosselink et al.、の陰イオン系、特
にスルホアロイル末端キャッピングされたテレフタル酸エステル、があり、後者
は、洗濯製品および布地調整製品の両方に有用なSRAとして典型的なものであ
り、例としてはm−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから製造
されたエステル組成物であるが、所望により、ただし好ましくは、添加したPE
G、例えばPEG3400)をさらに含んでなるもの、が包含される。
SRAには、(i)エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレート
とポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの簡単な
共重合体ブロック(米国特許第3,959,230号明細書、Hays、1976年
5月25日、および米国特許第3,893,929号明細書、Basadur 、197
5年7月8日、を参照)、(ii)セルロース誘導体、例えばDow からMETHOCELと
して市販のヒドロキシエーテルセルロース系重合体、(iii)C1−C4アルキル
セルロースおよびC4ヒドロキシアルキルセルロース(米国特許第4,000,
093号明細書、1976年12月28日、Nicol,et al.参照)、(iv)およ
びアンヒドログルコース単位あたりの平均置換(メチル)度が約1.6〜約2.
3であり、2%水溶液として20℃で測定した溶液粘度が約80〜約120セン
チポアズであるメチルセルロースエーテルが包含される。その様な材料は、信越
化学工業株式会社により製造されているメチルセルロースエーテルの商品名であ
るMETOLOSE S100およびMETOLOSE SM200として入手できる。
別の群のSRAには、(I)ジイソシアネートカップリング剤を使用して重合
状エステル構造と結合する非イオン系テレフタレート(米国特許第4,201,
824号明細書、Violland et al.および米国特許第4,240,918号明細
書、Lagasse et al.参照)、および(II)無水トリメリト酸を既知のSRAに付加
して、末端水酸基をトリメリト酸エステルに転化させることにより製造した、カ
ルボン酸エステル末端基を含むSRAがある。適切な触媒を選択することにより
、無水トリメリト酸は、酸無水物結合を開くのではなく、無水トリメリト酸の孤
立したカルボン酸のエステルを通して重合体の末端に結合を形成する。エステル
化され得るヒドロキシル末端基を有している限り、非イオン系または陰イオン系
SRAのどちらでも開始物質として使用できる。米国特許第4,525,524
号明細書、Tung et al.を参照されたい。他の種類は、(III)様々なウレタン
結合を有する陰イオン系テレフタレートを基剤とするSRA(米国特許第4,2
01,824号明細書、Violland et al.参照)を包含する。他の所望により使用する成分
本発明の組成物に配合するのに好適な他の所望により使用する成分としては、
香料、着色剤および充填材塩が包含され、硫酸ナトリウムが好ましい充填材塩で
ある。組成物の形態
本発明の洗剤組成物は、顆粒、錠剤、フレーク、パステルおよびバーおよび液
体形態を含む様々な物理的形態を取ることができる。液体は水性でも非水性でも
、ゲルの形態でもよい。この組成物は前処理組成物でも良いし、通常の洗浄洗剤
でもよい。この組成物は特に、汚れた布地を装填した洗濯機のドラム内に置かれ
た、配量具(dispensing device)を使用して洗濯機に加えられる様に設計され
た、いわゆる濃縮顆粒状洗剤組成物である。
本発明のその様な顆粒状洗剤組成物またはその成分は、噴霧乾燥、乾燥混合、
押出し、凝集および造粒を含む様々な方法で製造することができる。陽イオン系
第4級化界面活性剤は他の洗剤成分に混合、凝集(好ましくはキャリヤー材料と
の組合せで)、造粒により、または噴霧乾燥成分として加えることができる。
本発明の組成物は、漂白剤添加剤組成物、例えば塩素漂白剤を含んでなる組成
物、との組合せで使用することもできる。
本発明の一態様では、本発明の顆粒状組成物の成分の平均粒子径は、好ましく
は粒子の15%以下が直径1.8mmを超え、粒子の15%以下が直径0.25mm
未満になる様にすべきである。粒子の10%〜50%が直径0.2mm〜0.7mm
の粒子径を有する様な平均粒子径が好ましい。
ここで規定する用語「平均粒子径」は、組成物の試料を一連の篩、好ましくは
Tyler 篩、にかけて複数の画分(典型的には5つの画分)に分けることにより計
算する。得られた重量画分を篩の目のサイズに対してプロットする。平均粒子径
は、試料の50重量%が通過する目のサイズとする。
本発明の別の態様では、組成物の少なくとも80重量%、好ましくは少なくと
も90重量%が、平均粒子径が少なくとも0.8mm、より好ましくは少なくとも
1.0mm、最も好ましくは1.0または1.5〜2.5mm、である粒子を含んで
なる。最も好ましくは粒子の少なくとも95%がその様な平均粒子径を有する。
その様な粒子は好ましくは押出し製法により製造される。
本発明の顆粒状洗剤組成物のかさ密度は、典型的には少なくとも400g/リ
ットル、好ましくは少なくとも600g/リットル、より好ましくは650g/リ
ットル〜1200g/リットルである。かさ密度は、基礎上に堅く取り付けた円
錐形の漏斗からなる簡単な漏斗およびカップ装置を使用して測定する。漏斗の下
端はフラップバルブを備え、漏斗の下に配置した、軸方向で整列した円筒形のカ
ップの中に漏斗の中身を空けることができる。漏斗の高さは130mmであり、上
端および下端における内径がそれぞれ130mmおよび40mmである。漏斗は、そ
の下端が基礎の上表面から140mm上に来る様に取り付ける。カップの全高は9
0mmであり、内側の高さが87mmであり、内径が84mmである。カップの公称容
積は500mlである。
測定の際、手で注ぐことにより漏斗を粉末で満たし、フラップバルブを開き、
カップを粉末で過剰に満たす。満たしたカップをフレームから外し、真っ直ぐな
刃を有する器具、例えばナイフ、をカップの上縁部を横切る様に通過させて、カ
ップから過剰の粉末を除去する。次いで満たしたカップを計量し、粉末の重量に
関して得られた値を2倍にしてかさ密度をg/リットルで表示する。必要に応じ
て測定を繰り返す。
圧縮した固体は、いずれかの好適な圧縮方法、例えば錠剤形成、固まり形成、
または押出し、好ましくは錠剤形成、により製造することができる。好ましくは
、食器洗浄方法に使用する錠剤は、標準的な回転錠剤形成プレスを使用し、圧縮
した固体が、I.Holland instrumentsから供給されるC100硬度試験により測
定
して最少硬度176N〜275N、好ましくは195N〜245N、を有する様
に、5〜13KN/cm2、より好ましくは5〜11KN/cm2の圧縮力で製造する。この
製法は、あらゆる大きさおよび形状の均質または層状錠剤を製造するのに使用で
きる。錠剤が洗浄溶液中に確実に一様に溶解する様に、錠剤は対称形であるのが
好ましい。洗濯方法
機械による洗濯方法は、典型的には、洗濯機中で、有効量の本発明の機械洗濯
洗剤組成物を溶解させた、または配量した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理す
ることを含んでなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に
使用する代表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積5〜65リットル
の洗浄溶液に溶解または分散させた10g〜300gの製品を意味する。使用量
は、特定の条件、例えば水の硬度および汚れた洗濯物の汚れ程度、により異なる
。
洗剤組成物は、例えば洗濯機の引き出し式配量部から配量するか、または洗濯
機の中に入れた汚れた洗濯物の上に散布することができる。
一使用態様では、洗浄方法に配量具を使用する。配量具に洗剤製品を入れ、洗
濯機のドラム中に製品を直接導入してから、洗濯サイクルを開始する。配量具の
容積は、その洗濯方法で通常使用する十分な洗剤製品を収容できる様にすべきで
ある。
洗濯機に洗濯物を入れる前、入れると同時に、または入れた後、洗剤製品を含
む配量具をドラムの内側に置いてから洗濯を開始する。洗濯機の洗濯サイクルが
開始すると、水がドラムの中に入り、ドラムが周期的に回転する。配量具は、乾
燥洗剤製品を収容できるが、洗濯サイクル中に、ドラムが回転する時の攪拌に応
答して、および洗濯水と接触する結果、製品を放出できる様に設計すべきである
。
洗濯の際に洗剤製品を放出させるために、この装置は製品が通過できる多くの
開口部を有するとよい。あるいは、固体製品は通さないが、溶解した製品は放出
する材料で装置を製造するとよい。洗剤製品が洗濯サイクルの開始時に迅速に放
出され、それによって洗濯サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中に一時的かつ
局所的に高い濃度の製品を与えるのが好ましい。
配量具は、再使用可能であり、乾燥状態でも、洗濯サイクル中でも、容器の一
体性が維持される様に設計されているのが好ましい。本発明の組成物で使用する
特に好ましい配量具は、英国特許第GB−B−2,157,717号明細書、第
GB−B−2,157,718号明細書、ヨーロッパ特許第EP−A−0201
376号明細書、第EP−A−0288345号明細書および第EP−A−02
88346号明細書に記載されている。Manufacturing Chemist1989年11
月、41〜46頁に発表されたJ.Blandによる記事も、一般的に「グラニュレッ
ト」と呼ばれる種類の顆粒状洗濯製品に使用する、特に好ましい配量具を記載し
ている。本発明の組成物に使用するのに好ましい別の配量具はPCT特許出願第
WO 94/11562号明細書に記載されている。
特に好ましい配量具は公開ヨーロッパ特許出願第0343069号明細書およ
び第0343070号明細書に記載されている。後者の出願は、オリフィスを限
定する支持リングから伸びるバッグの形態のたわみ性シースを含んでなる装置を
記載しており、オリフィスは、ある洗濯方法における1回の洗濯サイクルに十分
な製品をバッグに入れられる様に設計されている。洗濯媒体の一部がオリフィス
を通ってバッグ内に流れ込み、製品を溶解させ、次いでこの溶液がオリフィスを
通って外方向に、洗濯媒体の中に流れ出す。支持リングは、湿った、溶解してい
ない製品が出て来るのを阻止するためのマスク機構を備えており、この機構は一
般的に、スポークの付いた車輪構造の中で中央ボスから放射状に伸びる壁を含む
か、または壁がらせん形状を有する類似の構造を有する。
あるいは、配量具はバッグまたは小袋の様なたわみ性のある容器でよい。この
バッグは、公開ヨーロッパ特許出願第0018678号明細書に記載されている
様な、中身を保持するために、水に対して不透過性の保護材料で被覆した繊維状
構造を有することができる。あるいは、公開ヨーロッパ特許出願第001150
0号明細書、第0011501号明細書、第0011502号明細書、および第
0011968号明細書に記載されている様に、水に不溶な合成重合体状材料か
らなり、水性媒体中で破裂する様に設計された縁部のシールまたは閉鎖部を備え
ることができる。水に対して壊れ易い閉鎖部の有利な形態は、ポリエチレンまた
はポリプロピレンの様な水に対して不透過性の重合体状フィルムで形成された小
袋の縁部に沿って配設され、その縁部を密封する水溶性の接着剤を含んでなる。機械食器洗浄方法
汚れた食器、特に汚れた銀器、を機械で洗うまたは洗浄するためのすべての好
適な方法が考えられる。
好ましい機械食器洗浄方法では、陶器、ガラス器、深皿類、銀器および食卓用
刃物類およびそれらの組み合わせから選択された汚れた物品を、有効量の本発明
の機械食器洗浄組成物を溶解または配量した水性液体で処理する。有効量の機械
食器洗浄組成物とは、通常の機械食器洗浄方法に一般的に使用する典型的な製品
使用量および洗浄溶液体積である、体積3〜10リットルの洗浄溶液に溶解また
は配量された8g〜60gの製品を意味する。組成物用の包装
市販する漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料および好適なラミネート
から構築された容器を含むいずれかの好適な容器の中に包装することができる。
好ましい包装物の実施態様は、ヨーロッパ特許出願第94921505.7号明
細書に記載されている。例で使用する略号
洗剤組成物中で、略記された成分は、下記の意味を有する。
LAS:直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
TAS:タロウアルキル硫酸ナトリウム
CxyAS:C1x〜C1yアルキル硫酸ナトリウム
C46SAS:C14〜C16第2級(2,3)アルキル硫酸ナトリウム
CxyEzS:エチレンオキシドzモルと縮合した
C1x〜C1yアルキル硫酸ナトリウム
CxyEz:平均zモルのエチレンオキシドと縮合した
C1x〜C1yの主として直鎖第1級アルコール
QASI:R2N+(CH3)2(C2H4OH)塩化物、
R2=C9〜C11直鎖アルキル
QAS2:R2N+(CH3)2(C2H4OH)塩化物、
約50%のR2=C8直鎖アルキル
約50%のR2=C10
QAS3:R2N+(CH3)2(C2H4OH)塩化物、
約40%のR2=C11直鎖アルキル
約60%のR2=C9直鎖アルキル
QAS4:R2N+(CH3)2(C2H4OH)臭化物、
R2=C6直鎖アルキル
QAS5:R2N+(CH3)2 (C2H4OH)塩化物、
R2=C10直鎖アルキル
セッケン:タロウおよびココナッツ油の80/20混合物に由来する直鎖アルキ
ルカルボン酸ナトリウム
CFAA:C12〜C14(ココ)アルキルN−メチルグルカミド
TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド
TPKFA:C12〜C14トッピングされた、全留分(whole cut)脂肪酸
STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム
TAPP:ピロリン酸四ナトリウム
ゼオライトA:式Na12(AlO2SiO2)12.27H2Oの水和アルミノケイ
酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメートル
ゼオライトMAP:水和アルミノケイ酸ナトリウムゼオライトMAP、
ケイ素対アルミニウムの比1.07
NaSKS−6:式δ−Na2 Si2O5の結晶性層状ケイ酸塩
クエン酸:無水クエン酸
ホウ酸塩:ホウ酸ナトリウム
炭酸塩:無水炭酸ナトリウム、粒子径200μm〜900μm
重炭酸塩:無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布400μm〜1200μm
ケイ酸塩:非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O=2.0:1)
硫酸ナトリウム:無水硫酸ナトリウム
クエン酸塩:クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4%、
粒子径分布425μm〜850μm
MA/AA:マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、
平均分子量約70,000
AA:ポリアクリル酸ナトリウム重合体、平均分子量4,500
CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース
セルロースエーテル:メチルセルロースエーテル、重合度650、信越化学製
プロテアーゼ:タンパク質分解酵素、活性4KNPU/g、
Savinaseの商品名でNOVO Industries A/S から販売
アルカラーゼ:タンパク分解酵素、活性3AU/g、NOVO Industries A/S から販売
セルラーゼ:セルロース分解酵素、活性1000CEVU/g、NOVO Industries A/S
からCarezymeの商品名で販売
アミラーゼ:デンプン分解酵素、活性120 KNU/g、NOVO Industries A/S から
Termamyl 120T の商品名で販売
リパーゼ:脂肪分解酵素、活性100 KLU/g、NOVO Industries A/S から
Lipolaseの商品名で販売
エンドラーゼ:エンドグルカナーゼ酵素、活性3000CEVU/g、
NOVO Industries A/S から販売
PB4:公称式NaBO2.3H20.H2O2の過ホウ酸ナトリウム四水和物
PBI:公称式NaBO2.H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤
過炭酸塩:公称式2Na2CO3.3H2O2の過炭酸ナトリウム
NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
TAED:テトラアセチルエチレンジアミン
Mn触媒:MnIV 2(m−O)3(1,4,7−トリメチル−1,4,7−
トリアザシクロノナン)2(PF6)2、米国特許第5,246,621号
明細書および第5,244,594号明細書に記載
DTPA:ジエチレントリアミンペンタ酢酸
DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸塩)、Monsanto
からDequest 2060の商品名で販売
光活性化漂白剤:漂白剤デキストリン可溶重合体中にカプセル収容した
スルホン化亜鉛フタロシアニン
ブライトナー1:二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニ
ル
ブライトナー2:二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−
2:2’−ジスルホネート
HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
EDDS:エチレンジアミン−N,N−ジコハク酸
QEA:ビス((C2H5O)(C2H4On)(CH3)-N+-C6H12-N+-
(CH3)ビス((C2H5O)-(C2H4O)n)、n=20〜30
PEGX:ポリエチレングリコール、分子量x
PEO:ポリエチレンオキシド、分子量50,000
TEPAE:テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
PVP:ポリビニルピロリドン重合体
PVNO:ポリビニルピリジンN−オキシド
PVPVI:ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体
SRPI:オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有する、スルホベ
ンゾイルの、キャッピングされたエステル
SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック
重合体
シリコーン消泡剤:分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む
ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散
剤に対する比率10:1〜100:1
ワックス:パラフィンワックス
下記の例では、量はすべて組成物の重量%として表示する。例1
特にヨーロッパにおける機械洗濯条件下で使用する、下記の高密度顆粒状洗濯
洗剤組成物A〜Fは本発明の例である。
例2
特にヨーロッパにおける機械洗濯条件下で使用する、下記の顆粒状洗濯洗剤組
成物G〜Iは本発明の例である。
例3
特にヨーロッパにおける機械洗濯条件下で使用する下記の洗剤組成物は本発明
の例である。 例4
下記の顆粒状洗剤組成物は本発明の例である。組成物Nは日本における機械洗
濯条件下で使用するのに特に好適である。組成物O〜Sは米国における機械洗濯
条件下で使用するのに特に好適である。 その他/少量成分 例5
下記の顆粒状洗剤組成物は本発明の例である。組成物WおよびXは特に米国に
おける機械洗濯条件下で使用するのに好適である。Yは特に日本における機械洗
濯条件下で使用するのに好適である。
例6
下記の、特にヨーロッパにおける洗濯条件下で使用するのに好適である顆粒状
洗剤組成物は本発明の例である。
例7
下記の洗剤組成物は本発明の例である 例8
下記の洗剤組成物は本発明の例である。 例9
下記の洗濯用バー洗剤組成物は本発明の例である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(31)優先権主張番号 9705801.0
(32)優先日 平成9年3月20日(1997.3.20)
(33)優先権主張国 イギリス(GB)
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),BR,CA,CN,J
P,MX,NO,US
(72)発明者 ロビン、ギブソン、ホール
イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ
イン、ストウェル、ストリート、ブラック
フライアーズ、コート、27
(72)発明者 ピーター、ジェラード、グレイ
イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ
イン、キリングワース、アシュレイ、クロ
ーズ、27