CZ174194A3 - Polyvinylbutyral foils with improved optical properties - Google Patents

Polyvinylbutyral foils with improved optical properties Download PDF

Info

Publication number
CZ174194A3
CZ174194A3 CZ941741A CZ174194A CZ174194A3 CZ 174194 A3 CZ174194 A3 CZ 174194A3 CZ 941741 A CZ941741 A CZ 941741A CZ 174194 A CZ174194 A CZ 174194A CZ 174194 A3 CZ174194 A3 CZ 174194A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
pvb
polyvinyl butyral
plasticized polyvinyl
films
optical brighteners
Prior art date
Application number
CZ941741A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Gutweiler
Matthias Kroggel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CZ174194A3 publication Critical patent/CZ174194A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10816—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Polyvinylbutyralové folie se zlepšenými optickými vlastnostmi
Oblast techniky
Vynález se týká plastifikovaných polyvinylbutyralových folií vhodných k výrobě vrstvených bezpečnostních skel, které v důsledku obsahu optických vyjasňovačů vykazují snížené žluté zabarvení.
Dosavadní stav techniky
Polyvinylbutyraly obsahující změkčovadla se již delší dobu zpracovávají termoplasticky vé velkých množstvích a zejména se extruduji ve folie, které se mimo jiné vyznačuj i vynikaj ícími mechanickými vlastnostmi a používaj i se jako mezi vrstvy ve vícevrstvých sklech, s výhodou pro skla pro vozidla, architekturní skla pro oblast stavebnictví a pro pancéřová skla.
Nevýhodou polyvinylbutyralů (PVB) je ve srovnání s jinými technicky využitelnými polymery jejich vysoká oxidační citlivost, zejména za tepla, jakož i jejich nestálost, případně citlivost vůči hydrolyze v kyselém prostředí. Účelně se proto PVB před nebo v průběhu jejich převážně termoplastického zpracování stabilizují přídavkem antioxidantů, s výhodou fenolů, a kromě toho se k zabránění kyselé hydrolyzy přidává malé množství alkalického hydroxidu.
-2Protože folie z plastifikovaných polyvinylbutyralů vykazují často příliš silnou přilnavost k anorganickým sklům, mohou se k PVB za účelem snížení jejich přilnavosti před nebo při výrobě folii přidávat látky snižující přilnavost, příkladně alkalicky reagující soli, jako octan draselný. Přídavek takových alklicky reagujících prostředků ke snížení přilnavosti stejně jako vysoké teploty hmoty obecně > 180 “C, používané při extruzi, mohou, jak je známo, vést ke vzniku značně zabarvených plastifikovaných folií PVB.
Proto j sou j iž známé početné pokusy a opatření, jejichž cílem je omezení zabarvení PVB folií. Tak je známá z US-A 3 823 113 dodatečná stabilizace PVB derivátem benzotriazolu. V DE-C 33 47 040 a v DE-A 32 28 076 se popisuje použití kombinace fenolického antioxidantu a fosforitanu ke stabilizaci PVB. Ukázalo se však, že také s použitím metod, popsaných ve výše uvedených spisech, bylo dosaženo jen nevýznamných nebo neuspokojivých stabilizačních účinků. Zejména stabilizace PVB fosforitany může být při dlouhodobém posouzení problematická. Je známo, že fosforitany mají za působení alkálií sklon k hydrolyze a tím k uvolňování kyseliny fosforité, která potom může vést k destrukci PVB případně k jeho destrukci přispívat.
V patentové přihlášce P 4215141.4 se popisuje stabilizace PVB specielními vícejadernými fenoly a kombinací těchto fenolů se synergicky působícími stabilizátory obsahujícími dusík, síru nebo fosfor. Termoplastické zpracování těchto PVB vede ke vzniku vrstvených folií, které mají oproti dosud známým typům PVB výrazně snížený sklon ke žlutému zabarvování. Takto vyrobené vrstvené folie sice i£HiS2a22SjffiSáS^SlSa^aflffleSic32EsssisafiaxBBaaBa»eeeíEaS!Baatesíu
-3představují výrazné zlepšení stavu techniky, pro mnohá použití, zejména pro vícenásobně vrstvená pancéřová skla jsou však na optické vlastnosti folie kladeny ještě vyšší požadavky.
Předložený vynález si klade za úkol připravit polyvinylbutyralové folie, které mají oproti stavu techniky snížený sklon ke žloutnutí.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo zjištěno, že přídavek optických vyjasňovačů k plastifikovaným extrusním formovacím hmotám PVB a jejich termoplastické formování na ploché folie poskytuje folie vhodné pro vrstvená skla, které mají v konečném vrstveném skle výrazně snížené žluté zabarvení, tedy vyšší stupeň bělosti, který je pro jejich použití v silikátových bezpečnostních vrstvených skleněných deskách zvlášť důležitý a výhodný. Pozorovatelný příznivý vliv optických vyjasňovačů na optické vlastnosti vrstvených PVB folií podle vynálezu je o to více udivující, protože, jak je známo, silikátová skla vykazují vysokou absorpci UV záření, která působí proti fluorescenčnímu účinku optických vyjasňovačů.
Předmětem předloženého vynálezu jsou tedy plastifikované polyvinylbutyralové folie se zlepšenými optickými vlastnostmi a sníženým žlutým zabarvením z polyvinylbutyralů (PVB) obsahujících změkčovadla, které obsahují účinná množství optických vyjasňovačů a které případně obsahují navíc antioxidační stabilizátory, světelné stabilizátory, prostředky proti přilnavosti a konečně inhibitory hydrolyzy.
aasfiaBímuBstu
-4V zásadě je možné podle vynálezu použít jako látky omezující žluté zabarvení v polyvinylbutyralových foliích všechny známé a běžně dodávané optické vyjasňovače.
Optické vyjasňovače jsou jak známo organické látky s fluorescenčními vlastnostmi, které obsahují systémy konjugovaných dvojných vazeb nebo vícenásobných vazeb, do kterých se mohou zapojit také heteroatomy. Molekuly přitom absorbují při osvětlení neviditelné ultrafialové světlo (do 380 nm) a emitují viditelné modré světlo (asi 450 nm) . Optické vyjasňovače se používají všude tam, kde v důsledku absorbce krátkovlnného viditelného světla v nebo na nějakém materiálu vzniká žlutý nádech v barvě materiálu.
Modravá fluorescenční emise optického vyjasňovače způsobuje, že se modrá složka absorbovaná materiálem a chybějící ve světle odraženém ze žlutavého materiálu doplní, takže rezultuje zářivě bílý materiál. Předávkování optických vyjasňovačů vede často k modravému nádechu materiálu.
Optické vyjasňovače se proto dosud používají především pro textilie, v pracích prostředcích a pro papír.
Nejdůležitějšími optickými vyjasňovači jsou deriváty stilbenu, kumarinu, 1,3-difenylpyralozinu, naftalimidu a benzoxazolu. S výhodou se jako optické vyjasňovače v plastifikovaných polyvinylbutyralových foliích podle vynálezu používají deriváty stilbenu a benzoxazolu.
Výhodnými optickými vyjasňovači běžnými v obchodě jsou * příkladně ^^Blankophor PSG (derivát stilbenu) firmy Bayer AG, (R^Uvitex FP (derivát stilbenu) a ^^Uvitex OB (derivát benzoxazolu) firmy Ciba Geigy AG. Optické vyjasňovače, s výhodou rozpuštěné ve změkčovadlech, případně suspendované ve změkčovadlech, se k PVB přidávají s výhodou před nebo při
-5plastifikaci případně při extruzi, přičemž smísení roztoků optických vyjasňovačů/změkčovadel s PVB se může provádět před vstupem do extruderu nebo v prostoru vytlačovacího šneku extruderu.
Polyvinylbutyralové folie pro vrstvená skla podle vynálezu mohou kromě toho obsahovat ještě další obvyklé světelné stabilizátory v obvyklých množstvích, s výhodou UV stabilizátory, obzvláště deriváty benzotriazolu, jakož i další obvyklé prostředky proti přilnavosti a obvyklé přísady, které se k PVB přimísí obvykle používanými způsoby.
Použité množství optických vyjaňovačů v pólyvinylbutyralových foliích pro vrstvená skla podle vynálezu činí s výhodou 0,00001 až 0,1 % hmotnostních, obzvláště 0,0001 až 0,05 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi PVB/změkčovadlo.
S těmito obsahy optických vyjasňovačů předčí pláštifikované polyvinylbutyralové folie pro vrstvená skla podle vynálezu srovnatelné plastifikované polyvinylbutyralové folie pro vrstvená skla, vyrobené podle stavu techniky postupem neodpovídajícím vynálezu a vedou ke vzniku zejména folií vhodných pro vrstvená skla s relativně silně sníženým žlutým zabarvením a zřetelně zlepšenou optickou kvalitou a optickou translucencí.
V zásadě je možné optické vyjasňovače přidávat ke všem typům pólyvinylbutyralů, které je možné zpracovávat v plastifikované formě termoplastickou extruzi na plastifikované translucentní ploché PVB folie. K tomu vhodné polyvinylbutyralové folie mají výhodně obsah monomerních jednotek
-6vinylalkoholu 17 až 29 % hmotnostních, obzvláště 18,5 až 24 % hmotnostních, obzvláště výhodně 19 až 22 % hmotnostních, vztaženo na PVB. Viskozita etanolických roztoků PVB o koncentraci 5 % hmotnostních (měřeno podle DIN 53015) při teplotě 23 “C činí s výhodou 10 až 200 mPa.s, obzvláště 50 až 100 mPa.s.
Jako změkčovadla se mohou používat všechna známá změkčovadla nebo směsi změkčovadel, které se snáší s polyvinylbutyralem a jsou pro tuto plastifikaci vhodné. Přehled běžně dodávaných změkčovadel, který obsahuj e údaj e o snášenlivosti s polybutyralem, uvádí příkladně Modern Plastics Encyclopedia 1981/1982, str. 710 až 719. Výhodná změkčovadla jsou příkladně diestery alifatických diolů, obzvláště alifatických polyeterdiolů případně polyeterpolyolů s alifatickými karoxylovými kyselinami, s výhodou diestery polyalkylenoxidů, obzvláště diester di-, tria tetraetylenglykolu s alifatickými karboxylovými kyselinami Cg - C-£Q, s výhodou kyseliny 2-etylmáselné a kyseliny n-heptanové, dále diestery alifatických nebo aromatických dikarboxylových kyselin C2 - C-^g, s výhodou kyseliny adipinové, sebacinové a ftalové s alifatickými alkoholy C4 - C-^2» s výhodou dihexyladipát.
Změkčovadla se k plastifikaci PVB používají v obvyklých množstvích, která se s výhodou mohou pohybovat v rozmezí od 20 do 50 % hmotnostních, obzvláště od 23 do 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi PVB/změkčovadlo.
Plastifikované polyvinylbutyraly se za přídavku optických vyjasňovačů se extrudují s výhodou pomocí termoplastické extruze za použití ploché vytlačovací hlavy na «—V» 'nW-ΜΛ..,
-7translucentní ploché folie o síle s výhodou 0,2 až 2 mm, obzvláště 0,3 až 0,8 mm. Extruzní teplota formovací extruzní hmoty leží v obvyklém rozmezí, s výhodou mezi 140 °C a 250 eC, krátkodobě mohou být dosaženy i vyšší teploty. Výroba plochých folií se může provádět také termoplastickým tvářením plastifikované formovací hmoty PVB podle vynálezu na vytápěné trojválcové stolici nebo na kalandru.
Formovací hmoty pro extruzi mohou obsahovat další obvyklé přísady, jako příkladně nepatrná množství alkálií, s výhodou 0,001 až 0,1 % hmotnostních, vztaženo na PVB, hydroxidu alkalického kovu nebo alkalicky reagující soli alkalického kovu ke stabilizaci PVB proti kyselé hydrolyze. Tento obsah alkálií se obvykle označuje jaká alkalický titr. Plastifikované formovací hmoty PVB k extruzi mohou dále obsahovat známé prostředky proti přilnavosti v obvyklých množstvích, jako příkladně soli alkalických kovů nebo soli kovů alkalických zemin karboxylových kyselin, obzvláště draselné nebo hořečnaté soli kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové, dále soli alkalických kovů nebo soli kovů alkalických zemin nasycených dikarboxylových kyselin nebo acetylacetonát hořečnatý jakož i různé silany případně siloxany, příkladně 3-(metyltrietylenglykoxy)propylsilantris-metyltrietylenglykolester. Použité množství těchto prostředků proti přilnavosti je s výhodou v rozsahu od 0,001 až 0,2 % hmotnostních, vztaženo na směs PVB/změkčovadlo. Dále může formovací hmota obsahovat různé obvyklé světelné stabilizátory, příkladně deriváty benzotriazolu.
PVB folie pro vrstvená skla vyrobené podle vynálezu
-8extruzí plastifikovaných polyvinylbutyralů se s výhodou používají jako mezivrstvy při výrobě vrstvených skleněných desek z anorganických skleněných desek, s výhodou skel pro vozidla, lodě a letadla, architekturních skel pro oblast stavebnictví, bezpečnostních skel a pancéřových skel. Tak byla vyrobena vrstvená skla o vysoké kvalitě s výrazně sníženým žlutým zabarvením a překvapivě výhodnými užitnými vlastnostmi.
Vynález bude blíže objasněn dále uvedenými příklady.
Příklady provedeni vynálezu
PříkladylažlO
Výroba a testování plastifikovaných polyvinylbutyralových s různými obsahy optických vyjaňovačů
Příklad 1 až 5
Použití derivátů stilbenu jako optických vyjasňovačů
V příkladech 1 až 5 se smísí a plastifikuje vždy PVB obsahující 20,5 % hmotnostních monomerních jednotek vinylalkoholu, vztaženo na PVB, s titrem alkality 15 ml n/100 HC1 na 100 g PVB a viskozitou etanolického roztoku PVB o koncentraci 5 % hmotnostních při teplotě 23 ’C ve výši 61 mPa.s (měřeno podle DIN 53015) a 26 % hmotnostních změkčovadla trietylenglykol-di-heptanoát, vztaženo na směs PVB/změkčovadlo a přitom se dodatečně přimísí rozdílná množství optických vyjasňovačů, jak je uvedeno v příkladech 1 až 5, vždy vztaženo na směs PVB/změkčovadlo.
-9Jedná se o běžné obchodní optické vyjaňovače Blankophor PSG (derivát stilbenu, výrobce : firma Bayer AG), rozpuštěný v použitém změkčovadle (příklady 1 až 3) případně běžné obchodní optické vyjaňovače Uvitex FP (derivát stilbenu, výrobce : firma Ciba-Geigy AG) suspendované v použitých změkčovadlech (příklady 4 a 5) . Plastifikovaná hmota PVB se extruduje na dvoušnekovém extruderu Haake (výrobce : firma Haake) při tepolotě hmoty 200 °C na plochou folii o síle 0,8 mm. Stanovení žlutého zabarvení vyrobené folie se provádí v zásadě metodou ASTM-D-1925 pro silikátová vrstvená skla, která folii obsahují vždy jako mezivrstvu, s eliminací hodnot zabarvení skleněné desky neobsahující folii. Výsledná měřená veličina je Yellowness Indes (YI). V předložených příkladech se uvádí diferenční hodnota nYI, která vyplývá jako rozdíl měřené veličiny pro vrstvené sklo a měřené veličiny desky vrstveného skla neobsahujícího folii. Výroba vrstveného skla se provádí laboratorní metodou na rychlolisu, při níž se skleněné desky s mezivrstvovou folií lisují při teplotě 150 °C s dobou zdržení 3 minuty při tlaku 1,2 MPa. Zjištěná hodnota YI použité skleněné desky neobsahující folii se odečte od zjištěné hodnoty YI vrstvené desky slisované s danou folií a tak se získá příslušná uvedená hodnota nYI.
Hodnoty nYI se zmenšují se snižujícím se žlutým zabarvením případně s poklesajícím žloutnutím folií.
Výhodné jsou hodnoty nYI £ 2, s výhodou =£1,8.
V příkladech 1 až 5 byly získány následující hodnoty
Příklad 1 : Přídavek 0,0001 % hmotnostních Blankophoru PSG nYI =0,73
Příklad 2 : Přídavek 0,001 % hmotnostních Blankophoru PSG
nYI =0,63
Příklad 3 : Přídavek 0,01 % hmotnostních Blankophoru PSG nYI = - 0,24
Výsledné negativní hodnoty nYI v příkladu 3 a v dále uvedených příkladech 5 a 10 jsou podmíněny příliš vysokými koncentracemi optických vyjasňovačů, které vedou k překompenzování chybějícího podílu modrého světla a tím ke vzniku modrého nádechu folie.
Příklad 4 : Přídavek 0,0001 % hmotnostních Uvitexu FP nYI = 1,69
Příklad 5 : Přídavek 0,001 % hmotnostních Uvitexu FP nYI = - 0,63
Srovnávací příklad 1
Postupuje se stejně jak je popsáno v příkladech 1 až 5 se změnou, kdy plastifikovaná folie PVB se vyrobí bez přídavku optického vyjasňovače.
Zjištěná hodnota nYI činí 2,23.
..... ♦rf.T-ff-rťjr—iT.-u____nnní».-.i l.
-11Příklad 6 až 8
Použití derivátu benzoxazolu jako optického vyjasňovače
Postupuje se stejně jak je popsáno v příkladech 1 až 5 se změnou, že místo Blankophoru PSG případně Uvitexu FP se ve změkčovadle rozpustí a v různých množstvích přimísí k polyvinylbutyralu optický vyjasňovač Uvitex OB (derivát benzoxazolu, výrobce : firma Ciba-Geigy AG) .
Byly
Příklad 6
Příklad 7
Příklad 8 získány následující hodnoty ΠΥΙ :
: Přídavek 0,00005 % hmotnostních Uvitexu OB OYI =1,07
Přídavek 0,0002 % hmotnostních Uvitexu OB OYI =0,84
Přídavek 0,001 % hmotnostních Uvitexu OB ΠΥΙ =0,44
Příklad 9 a 10
Použití optického vyjasňovače spolu s UV absorberem
Postupuje se stejně jak je popsáno v příkladech 6 až 8 se změnou, že se dodatečně k optickému vyjasňovači, rozpuštěnému ve změkčovadle a polyvinylbutyralu přidá vždy ještě 0,15 % hmotnostních, vztaženo na směs PVB/změkčovadlo, UV absorberu (^Tinuvin P (výrobce : firma Ciba-Geigy AG) .
Byly získány následující hodnoty ΠΥΙ :
-12Příklad 9 : Přídavek 0,001 % hmotnostních Uvitexu OB DYI = 1,05
Příklad 10: Přídavek 0,01 % hmotnostních Uvitexu OB OYI = - 0,17
Je překvapivé, že také společně s obvykle používaným UV absorberem, který může absorbovat UV světlo potřebné pro účinnost optického vyjasňovače, dochází ke zřetelnému snížení žlutého zabarvení ve folii.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY i í cus ο a i i- ř I 8 C >! , i I
    1. Plastifikované polyvinylbutyralové folie se zlepšenými: optickými vlastnostmi a sníženým žlutým zabarvením z polyvinylbutyralů (PVB) obsahujících změkčovadla, které obsahují účinná množství optických vyjasňovačů a které případně obsahují navíc antioxidační stabilizátory, světelné stabilizátory, prostředky proti přilnavosti a inhibitory hydrolyzy.
  2. 2. Plastifikované polyvinylbutyralové folie podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují 0,00001 až 0,1 % hmotnostních optických vyjasňovačů, vztaženo na směs PVB/změkčovadlo.
  3. 3. Plastifikované polyvinylbutyralové folie podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují optické vyjasňovače ze skupiny derivátů stilbenu a derivátů benzoxazolu.
  4. 4. Plastifikované polyvinylbutyralové folie podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují 20 až 50 % hmotnostních změkčovadel, vztaženo na směs PVB/změkčovadlo.
  5. 5. Plastifikované polyvinylbutyralové folie podle nároku 1, vyznačující se tím, že PVB obsahuje 17 až 29 % hmotnostních monomerních jednotek vinylalkoholu, vztaženo na PVB.
    -146. Plastifikované polyvinylbuxyralové folie podle nároku 1, vyznačující se tím, že js vyrobeny jako ploché folie o síle od 0,2 do 2 mm.
  6. 7. Způsob výroby plastifikovaných polyvinylbutyralových folií obsahujících optické vyjasňovače podle nároku 1 smísením PVB a změkčovadel a případně dalších přísad a pomocných prostředků, plastifikací směsi a termoplastickým formováním, s výhodou extruzí nebo kalandrováním, vyznačující se tím, že se optické vyjasňovače rozpustí nebo suspendují ve změkčovadle před smísením PVB a změkčovadla.
  7. 8. Použití plastifikovaných polyvinylbutyralových folií podle nároku 1 jako mezivrstvových folií při výrobě vícevrstvých vrstvených skleněných desek, s výhodou silikátových desek, s výhodou ve formě skel pro vozidla, lodě a letadla, architekturních skel pro oblast stavebnictví, bezpečnostních skel a pancéřových skel.
CZ941741A 1993-07-19 1994-07-19 Polyvinylbutyral foils with improved optical properties CZ174194A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4324167A DE4324167A1 (de) 1993-07-19 1993-07-19 Polyvinylbutyralfolien mit verbesserten optischen Eigenschaften

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ174194A3 true CZ174194A3 (en) 1995-02-15

Family

ID=6493174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941741A CZ174194A3 (en) 1993-07-19 1994-07-19 Polyvinylbutyral foils with improved optical properties

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5573842A (cs)
EP (1) EP0635538A3 (cs)
JP (1) JPH07149988A (cs)
CZ (1) CZ174194A3 (cs)
DE (1) DE4324167A1 (cs)
RU (1) RU94027688A (cs)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1038905A3 (de) * 1999-03-26 2001-01-31 Mitsubishi Polyester Film GmbH Transparente, UV-stabilisierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplast
DE10003211A1 (de) * 2000-01-26 2001-08-02 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Amorphe, strukturierte, gedeckt eingefärbte, UV-Licht absorbierende Folie, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10121886A1 (de) * 2001-05-05 2002-11-07 Clariant Gmbh Dispersionspulver enthaltend optische Aufheller, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US7642307B2 (en) * 2002-03-12 2010-01-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low-color stiff PVB laminates
JP2005520027A (ja) * 2002-03-12 2005-07-07 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ローカラーの堅いpvb積層品
MXPA04008766A (es) * 2002-03-12 2004-12-06 Du Pont Materiales laminares, rigidos de polivinil-butiral (pvb) de bajo color para uso en parabrisas de aeronaves.
US7687560B2 (en) * 2002-03-12 2010-03-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low-color PVB sheet and a process for making same
WO2003097347A1 (en) * 2002-05-16 2003-11-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Laminated structures with superior impact resistance and process for making same
US7048823B2 (en) 2002-05-20 2006-05-23 Eastman Kodak Company Acrylic films prepared by coating methods
US7012746B2 (en) 2002-05-20 2006-03-14 Eastman Kodak Company Polyvinyl butyral films prepared by coating methods
US20030215581A1 (en) * 2002-05-20 2003-11-20 Eastman Kodak Company Polycarbonate films prepared by coating methods
US7083752B2 (en) * 2002-05-20 2006-08-01 Eastman Kodak Company Cellulose acetate films prepared by coating methods
US20030215582A1 (en) * 2002-05-20 2003-11-20 Eastman Kodak Company Optical films prepared by coating methods
US7163738B2 (en) * 2002-05-20 2007-01-16 Eastman Kodak Company Polyvinyl alcohol films prepared by coating methods
US20030215583A1 (en) * 2002-05-20 2003-11-20 Eastman Kodak Company Sulfone films prepared by coating methods
DE10308226A1 (de) * 2003-02-25 2004-09-23 Degussa Ag Transparente Formmasse für optische Anwendungen
US20060216501A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising antiblocking layers
US7842395B2 (en) * 2006-11-01 2010-11-30 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having a gradient region
DE102007000817A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit erhöhter Glasübergangstemperatur und verbessertem Fließverhalten
EP2110237A1 (de) 2008-04-16 2009-10-21 Kuraray Europe GmbH Photoluminiszierende Zwischenschichtfolien für Verbundverglasungen
KR20170086695A (ko) * 2009-12-28 2017-07-26 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
KR101728930B1 (ko) * 2009-12-28 2017-04-20 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
FR2962363B1 (fr) * 2010-07-07 2013-01-04 Saint Gobain Structure feuilletee pour la visualisation d'informations
EA024472B1 (ru) 2010-09-21 2016-09-30 Сэн-Гобэн Гласс Франс Остекление, способ его изготовления и применение указанного остекления
FR2968240B1 (fr) * 2010-12-03 2012-12-14 Saint Gobain Vitrage feuillete pour systeme de visualisation tete haute
KR20140039190A (ko) * 2011-04-15 2014-04-01 쌩-고벵 글래스 프랑스 발광 입자를 함유하는 필름의 제조 방법
US9922621B2 (en) 2011-08-29 2018-03-20 Sekisui Chemical Co., Ltd. Device for generating a display image on a composite glass pane
DE102011117270A1 (de) 2011-10-31 2013-05-02 se ma Gesellschaft für Innovationen mbH Optische Filter
WO2015046586A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
RU2668892C2 (ru) * 2013-09-30 2018-10-04 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло
EP3596137B1 (en) 2017-03-16 2025-12-31 Sun Chemical Corporation UV LED HARDENABLE COATING COMPOSITIONS
KR102057397B1 (ko) 2018-08-16 2019-12-18 에스케이씨 주식회사 폴리비닐부티랄 수지 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 유리접합용 필름
WO2020123443A1 (en) 2018-12-11 2020-06-18 Solutia Inc. Polymer interlayers having reduced color
WO2021183368A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having reduced yellow color

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3823113A (en) * 1972-10-27 1974-07-09 Monsanto Co Stabilized polyvinyl acetal interlayers
US4162254A (en) * 1974-07-01 1979-07-24 Eastman Kodak Company Benzoxazole ultraviolet stabilizers
DE3228076A1 (de) * 1982-07-28 1984-02-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstelltung eines polyvinylbutyral-formkoerpers
JPS5941383A (ja) * 1982-08-30 1984-03-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd フオトクロミツク組成物
DE3347040C2 (de) * 1983-12-24 1987-01-29 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von lichtbeständigen Polyvinylbutyral-Folien sowie die Verwendung der Folien
US4869993A (en) * 1988-08-29 1989-09-26 Wahib Farahat Optical brightener containing positive working color proofing system
DE4215141C1 (de) * 1992-05-08 1993-12-09 Hoechst Ag Polyvinylbutyrale mit verbesserter Thermostabilität und Lichtbeständigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
EP0635538A2 (de) 1995-01-25
RU94027688A (ru) 1996-08-10
JPH07149988A (ja) 1995-06-13
EP0635538A3 (de) 1996-08-28
DE4324167A1 (de) 1995-01-26
US5573842A (en) 1996-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5573842A (en) Polyvinylbutyral films having improved optical properties
US5384346A (en) Polyvinyl butyrals having improved thermal stability and light resistance
CA1145500A (en) Transparent polyvinyl butyral sheet and process for the manufacture thereof
US4963608A (en) Halogen-containing thermoplastic resin composition
EP0889932B1 (en) Uv stable polyvinyl butyral sheet
US5137954A (en) Polyvinyl butyral sheet
KR100809198B1 (ko) 가소화된 폴리비닐 부티랄, 그의 제조방법 및 적층 안전유리에 사용될 필름 제조를 위한 그의 용도
US5728472A (en) Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
WO2005037877A1 (de) Polyvinylacetal-haltige zusammensetzungen, folien und verbundgläser sowie verfahren zu deren herstellung
EP3135483B1 (en) Process for extrusion of plasticized pvb film with reduced plate-out of adhesion control agent residues
CN100379805C (zh) 低色泽硬pvb层压材料
CN1638959A (zh) 飞机挡风屏用低色泽硬pvb层压材料
CN1280342C (zh) 低色泽pvb片材及其制造方法
JPS5938251A (ja) ポリビニルブチラ−ル成形体の製造法
US5466751A (en) Plasticized polymer moldings made from modified polyvinyl butyrals
JP2005511881A (ja) 減少した自己粘着性を有する複合安全ガラス用フィルム
RU2500698C2 (ru) Поливиниловый спирт в качестве состабилизатора пвх
US5051462A (en) Halogen-containing thermoplastic resin composition
DE9206172U1 (de) Polyvinylbutyrale mit verbesserter Thermostabilität und Lichtbeständigkeit