CZ191597A3 - Způsob natírání podkladů, podklad takto natřený a směs určená k nanášení na podklad - Google Patents
Způsob natírání podkladů, podklad takto natřený a směs určená k nanášení na podklad Download PDFInfo
- Publication number
- CZ191597A3 CZ191597A3 CZ971915A CZ191597A CZ191597A3 CZ 191597 A3 CZ191597 A3 CZ 191597A3 CZ 971915 A CZ971915 A CZ 971915A CZ 191597 A CZ191597 A CZ 191597A CZ 191597 A3 CZ191597 A3 CZ 191597A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pigment
- coating
- opaque
- layer
- base
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 88
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 24
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 192
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 8
- 230000000485 pigmenting effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 15
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 89
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 34
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 34
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 18
- 239000002421 finishing Substances 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 7
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 6
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MMBYJYAFFGKUDC-UHFFFAOYSA-N 3-aminoisoindol-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NC(=O)C2=C1 MMBYJYAFFGKUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- -1 astonishment Chemical compound 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTKKGHVQPVOXIL-UHFFFAOYSA-N 3h-isoindol-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NCC2=C1 MTKKGHVQPVOXIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001584785 Anavitrinella pampinaria Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- DGXKDBWJDQHNCI-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)titanium nickel(2+) Chemical compound [Ni++].[O-][Ti]([O-])=O DGXKDBWJDQHNCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N naphtho[2,3-f]quinazoline Chemical compound C1=NC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=N1 OBJNZHVOCNPSCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole Chemical compound C1=NC2=CC=NC2=C1 RQGPLDBZHMVWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
- B05D5/061—Special surface effect
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
- B05D5/065—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects having colour interferences or colour shifts or opalescent looking, flip-flop, two tones
- B05D5/066—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects having colour interferences or colour shifts or opalescent looking, flip-flop, two tones achieved by multilayers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2202/00—Metallic substrate
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu, kterým se polychromických efektů v dokončovacích úpravách automobilové nátěry nanesením dvou nebo tří vrstev dokončovacích úprav na podklad a polychromie v dokončovacích úpravách zavedením kryvého světelně interferenčního pigmentu do vrchní nebo střední vrstvy nátěru, která je nanesena na barevný základní povlak s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100.
Dosavadní stav techniky
Dokončovací úpravy, které vykazují významný kontrast odstínu a kalnosti závislý na úhlu pohledu a které jsou často uváděny jako polychromie, flop a travel jevy, jsou v současné době považovány za velmi vhodné pro automobilové nátěry. Obecně, flop jevy v dokončovacích úpravách pro automobilové nátěry jsou v současné době dosahovány použitím dvouvrstvého systému sestávajícího ze základního povlaku a čirého vrchního povlaku, přičemž základní povlak obsahuje kombinaci transparetního organického nebo anorganického pigmentu bud' s kovem jako je hliník nebo s perleťovým pigmentem (slída potažená pigmentem).
V posldjení době byla popsána nová třída kryvých světelně interferenčních nebo opticky proměnných pigmentů; viz např.
| u.s. | patent | SX c. | 4 | 879 140; | 5 | 059 | 245; 4 | 705 300; | 5 281 480; | ||
| 4 | 434 | 010; | 4 | 779 | 8 98; | 4 | 838 | 648 | ; 4 390 866; | 5 135 812; | |
| 5 | 171 | 3 63; | 5 | 214 | 53 0; | 5 | 522 | 923 | ; 5 527 | 84 8; 4 | 705 356 a |
| 5 | 607 | 504 . | |||||||||
| Obecně tyto | publikace | popisuj £ | pigmenty | připravené návrše- |
ním transparentní dielektrické vrstvy a polotransparentní (částečně reflexní) vrstvy na jednu nebo obě strany reflexního nebo kryvého materiálu. Tím se tvoří vrstevnatý materiál, který má strukturu
Mx/D/M2 nebo Mí/D/Mj/D/Mj kde M2 je kryvá vrstva, D je dielektrický materiál a Mi je polotransparentní vrstva.
Ostín a stupeň polychromie jsou obecně řízeny hlavně tloušťkou a identitou dielektrické vrstvy, které ovlivňují interferenci mezi světlem odraženým polotransparentní vrstvou a světlem odraženým kryvou vrstvou.
Takto popsané světelně interferenční pigmenty jsou obecně vyráběny bud' plazmatickým parním nanášením vrstev za vysokého vakua nebo chemickým nanášením.
U.S. patent č. 5 437 931 popisuje, že určitých výhod bylo dosaženo tak, že polotransparentní vrstva Mx byla chráněna další vrstvou dielektrického materiálu D' a vytvořila tak vrstevnatý materiál se strukturou
D/M1/D/M2 nebo D^M/DM/D/Mí/D
Toto složité uspořádání vrstev může být dokonce dále rozšiřováno.
Pokud je v automobilovém průmyslu běžně používaný pigment obsahující kov, např. kryvý světelně interferenční pigment popsaný výše, použit ve vodorozpustných základních nátěrech, podléhá ve styku s vodou korozi nebo oxidaci a způsobuje tím nežádoucí barevný posun. U.S. patent č. 5 527 848 popisuje způsob jak chránit kryvé světelně interferenční pigmenty před korozí venkovními vlivy, jako je působení vody ve vodných nátěrových hmotách nebo částečná oxidace kovů obsažených v pigmentu.
EP 668 329 a EP 571 836 popisují podobné kryvé světelně interferenční pigmenty, které jsou vyráběny chemickým způsobem tím, že vločky hliníku jsou pokryty dielektrickým SiO2 vysráženým hydrolýzou tetraalkoxisilanu, s následujícím uložením polotransparentní kovové vrstvy jako molybdenu, ohromu, železa apod. docíleným rozkladem odpovídajícího hexanebo pentakarbonylového derivátu. EP 579 091 popisuje další obměny této metody, při níž se na dielektrickou vrstvu působí molybdenem, který je následně oxidován na svůj oxid a později přeměněn na MoS2 působením H2S. V EP 690 105 je dále popsáno, že polotransparentní vrstva může být přeměněna na svůj nitrid působením amoniaku. Tyto pigmenty vykazují také silnou polychromii a jsou velmi kryvé a chemicky odolné.
Světelně interferenční pigmenty složené ze světelně interferenční vrstvy nebo světelně interferenčních vrstev a z kryvé vrstvy, jak bylo popsáno výše, kde světelně interferenční vrstva sestává z transparentního dielektrického materiálu a polotransparentní vrstva je nanesena na jednu nebo obě strany kryvé vrstvy, jsou v tomto vynálezu uváděny jako kryvé interferenční pigmenty, aby se odlišily od slídových pigmentů pokrytých oxidy kovů, apod., které jsou pro automobilové laky někdy používány v kombinaci s transparentním pigmentem. Interferenční vrstva vytváří barevný odstín a polychromii interferencí mezi světlem odraženým od různých povrchů, např. od povrchů polotransparentní a kryvé vrstvy uvnitř světelně interferenční vrstvy.
Kryvé interferenční pigmenty poskytují pozoruhodný kontrast závislý na úhlu pohledu, pokud jsou použity v nátěrech, avšak jsou příliš kryvé a dávají nasycené odstíny barvy. Je to oxymóron z hlediska konvenční pigmentové technologie slídových pigmentů pokrytých oxidy kovů, které jsou obvykle kombinovány s transparentním organickým nebo anorganickým pigmentem, aby se dosáhlo požadovaných perleťových efektů. Ve srovnání s konvenčními dokončovacími úpravami obsahujícími slídu potaženou oxidem v kombinaci s transparentním pigmentem, dokončovací úpravy pigmentované kryvým interferenčním pigmentem poskytují jedinečné optické efekty, závislé na úhlu pohledu, které nejsou dosažitelné slídou pokrytou oxidy a mají výbornou životnost při venkovních aplikacích. Navíc jsou kryvé světelně interferenční pigmenty inkorporovány do nosných médií jednoduchým míšením, často označovaným v automobilovém průmyslu jako vmíchávání pigmentů. Tato činnost nevyžaduje intenzivní dispergování, zatímco transparentní pigmenty používané v kombinaci se slídou pokrytou oxidy nebo s vločkami hliníku, vyžadují při inkorporaci do nosných medií aplikaci intensivního cenově náročného dispergování vzhledem ke svému vysokému specifickému povrchu a tedy k vysoké náchylnosti ke shlukování.
Kryvé interferenční pigmenty jsou používány pro inkousty, nátěrové a plastické hmoty. V inkoustech jsou používány zejména k ochraně před paděláním bankovek a jiných oficiálních dokumentů. Použití kryvých interferenčních pigmentů ve dvouvrstvých automobilových dokončovacích úpravách již bylo popsáno. Aby bylo dosaženo barevných a kovově perleťových efektů v nátěrech a zejména v automobilových nátěrech, přidává se do barevné základní vrstvy dokončovacích úprav se základní a čirou vrstvou významné množství kryvých interferenčních pigmentů. Aby základní povlak dokonale kryl, je nutné mít vysoké poměry pigmentu k pojivu. Avšak vysoká cena kryvých interferenčních pigmentů činí použití dokončovacích úprav s poměry pigmentu k pojivu ve vhodném rozmezí příliš nákladnými pro normální použití.
Stávající publikace nepopisují, že by kryvý interferenční pigment mohl být inkorporován do střední nebo čiré vrstvy nanášené na kryvou černou, bílou nebo barevnou základní vrstvu při mnohem menším poměru pigmentu k pojivu za dosažení tak pozoruhodných polychromních efektů široce proměnného barevného odstínu v automobilových dokončovacích úpravách. Výraz barevný základní povlak a barevný pigment v tomto textu zahrnuje také černé a bílé základní povlaky a pigmenty.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že množství kryvého interferenčního pigmentu potřebného pro dosahování neobvyklých vizuálních efektů se prudce snižuje (a tím se snižuje i cena) a dosažitelná barevná paleta se významně rozšiřuje, pokud je na podklad nanášena třívrstvá povrchová úprava sestávaj ící z nanesení první vrstvy obsahující kryvý bílý, černý nebo barevný pigment tak, aby bylo dosaženo úplného překrytí, dále z aplikace druhé (střední) vrstvy obsahující kryvý interferenční pigment na tuto první vrstvu a poté z obvyklého nanesení čiré vrstvy. První vrstva je nanesena na podkladovou nátěrovou hmotu nebo může sloužit jako barevná podkladová nátěrová hmota. Druhá vrstva obsahuje minoritní množství kryvého interferenčního pigmentu, kde se poměr pigmentu k pojivu pohybuje v rozmezí od 0,001/100 do 7/100 a jeho tloušťka se pohybuje od 8 do 4 0 μτα. Druhá vrstva zcela nekryje první vrstvu, takže množství kryvého interferenčního pigmentu naneseného na substrát je výrazně sníženo, nicméně jedinečné optické efekty vyplývající z přítomnosti kryvého interferenčního pigmentu zůstávají zachovány.
Podle dalšího výhodného provedení je podklad upraven dokončovací úpravou se základní a čirou vrstvou, ve které je čirá vrchní vrstva o tloušťce od 25 do 75 /xm tónována kryvým interferenčním pigmentem a je nanesena přímo na kryvý černý, bílý nebo barevný základní povlak. Tento základní povlak je bud' nanesen na podkladovou nátěrovou hmotu nebo sám slouží jako barevná podkladová nátěrová hmota. Při tomto provedení je střední vrstva vypuštěna, což dále snižuje cenu a zachovává přitom požadované estetické efekty.
Poněvadž interferenční pigmenty používané podle tohoto vynálezu jsou kryvé, je nutno je používat v malých koncentracích, aby dovolily barevné základní vrstvě projevit se přes dvou- nebo třívrstvé dokončovací úpravy popsané výše.
Tedy jak dvouvrstvé tak třívrstvé dokončovací úpravy mění barevný odstín od žluté přes oranžovou, červenou, fialovou po zelenou a mají vysoký stupeň polychromie.
Srovnání technologie používající slídu povlékanou oxidovými pigmenty a technologie používající dokončovací úpravy s čirým a základním povlakem ukazuje, že tyto nové dokončovací úpravy za výhodnou cenu poskytují nové efekty, např. pozoruhodnou polychromii bez nutnosti používat transparentní organické a/nebo anorganické pigmenty. Odstranění transparentního pigmentu výrazně zmenšuje reologické problémy nátěrových hmot a tím se snižuje požadavek na rozpouštědla, který vede k znečišťování životního prostředí. Kromě toho transparetní pigmenty vyžadují nákladný proces dispergace, kterým se rozbíjejí agregáty a aglomeráty vznikající během jejich výroby. Vynález odstraňuje potřebu tohoto drahého, časově náročného dispergačního procesu tím, že používá kryvý pigment v základním nátěru, který se obecně snadněji disperguje než transparentní .pigment a je doprovázen relativně menšími reologickými problémy. Vynález dále předkládá dokončovací úpravy rozpustné ve vodě a v rozpouštědlech, které mají obecně vyšší světlostálost a odolnost proti povětrnostním vlivům ve srovnání s dokončovacími úpravami obsahujícími transparentní pigment.
Kryvé interferenční pigmenty používané podle tohoho vynálezu nevyžadují mimoto úpravy popsané v U.S. patentu č. 5,527,848, které brání korozi kovových vrstev při použití v základních nátěrech rozpustných ve vodě.
Tento vynález se týká způsobu povlékání podkladu, který se vyznačuje tím, že se
a) na podklad nanese první vrstva obsahující účinné pigmentující množství kryvého pigmentu, načež se
b) na tuto první vrstvu nanese druhá vrstva obsahující účinné, polychromiii vytvářející množství kryvého interferenčního pigmentu, který zcela nazakrývá první vrstvu.
Vynález se zejména týká způsobu nanášení tří vrstev, při němž je čirá vrchní vrstva nanesena na druhou vrstvu, a způsobu nanášení dvou vrstev, při němž druhou vrstvou je tónovaná čirá vrstva (tónovaná vrchní vrstva), což znamená, že kryvý interferenční pigment je dispergován ve vrchní vrstvě.
Podklad, který je povlečen tímto způsobem, není pro aplikaci způsobu podle vynálezu rozhodující. Jelikož však je způsob podle vynálezu primárně určen k využití na dokončovací úpravy hlavně pro dopravní prostředky, jsou jako podklady důležité zejména materiály používané při výrobě karosérií osobních automobilů, jízdních kol, motocyků, dodávkových a nákladních aut nebo jiných vozidel, zvláště pokud se jedná o kovy jako ocel, železo,hliník a plasty,jako termoplasty, například polykarbonáty, polyakryláty a zejména termoplastické polyolefíny.
První povlak se nanáší na podklad, natřený podkladovou nátěrovou hmotou, nebo se nanáší přímo na podklad jako podkladová nátěrová hmota. Pokud první povlak obsahuje kryvý pigment nanáší se tak, aby zcela zakryl podklad aú už tento podklad byl nebo nebyl natřen podkladovou nátěrovou hmotou. První povlak obecně obsahuje účinné krycí množství kryvého pigmentu.
První vrstva obsahuje kryvý pigment. Výraz kryvý pigment v tomto textu znamená pigment složený z částic, které jsou dostatečně velké na to, aby prokázaly dobrou kryvost a vysoký stupeň rozptylu světla. Kryvost je obecně funkcí velikosti částic. Se zvyšující se velikostí částic pigmentu roste jeho kryvost. Maximální kryvost byla pozorována u částic o velikosti, která se přibližně rovná polovině vlnové délky absorpčního maxima.
Kryvým pigmentem používaným v první vrstvě je kryvý anorganický pigment nebo kryvý chinakridon, 1,4-diketo-3,6-diarylpyrrolo[3,4-c]pyrrol, azopigment, azomethinový, methinový, antrachinonový, ftalocyaninový, perinonový, perylenový, thioindigový, iminoisoindolinový, iminoisoindolinonový, flavatronový, indantronový, antrapyrimidinový a chinoftalonový pigment nebo jejich kombinace. Z kryvých pigmnetů používaných v první vrstvě jsou z anorganických pigmentů přednostně vybírány saze, oxid železitý, oxid titaničitý, vanadičnan bizmutitý, titaničnan nikelnatý, titaniěnan chromitý, z organických pigmentů pak chinakridon, 1,4-diketo-3,6-diaryl[3,4-c]pyrrolopyrrol, azopigment, ftalocyaninový, iminoisoindolinonový, iminoisoindolinonový nebo indanthronový pigment, nebo jejich kombinace.
Ftalocyaninovými pigmenty jsou obecně ftalocyaninová modř a zeleň, které jsou za účelem pokrytí substrátu nanášeny zejména jako směs s oxidem titaničitým, např. směs 50/50.
Černé základní povlaky poskytují při práci způsobem podle vynálezu zvlášt atraktivní dokončovací úpravy. Jako základní povlaky se používají rovněž běžné šedé podkladové nátěrové hmoty sestávající obvykle ze směsi oxidu titaničitého a sazí.
V souladu s vynálezem obsahuje druhý povlak kryvý interferenční pigment. Kryvé interferenční pigmenty použitelné při práci způsobem podle vynálezu sestávají z kryvé vrstvy, která je pokryta jednou nebo více světelně interferenčními vrstvami, jež způsobují odraz vstupujícího světla od různých bodů uvnitř interferenční vrstvy a tvoří světelnou interferenci, projevující se jak barevným odstínem, tak polychromii.
Kryvým interferenčním pigmentem je s výhodou interferenční pigment, který v podstatě sestává z vloček se strukturou
Mí/D/Mj nebo FVD/FVD/Mj., kde M2 je kryvá vrstva, která je dále povlečena na jedné nebo obou stranách transparentní dielektrickou vrstvou D. Vrstva D je zase povlečena polotransparentní vrstvou Mx. Takové nebo podobné kryvé interferenční pigmenty jsou popsány např.
v U.S. patentech č. 4 879 140; 5 059 245; 4 705 300;
281 480; 4 434 010; 4 779 898; 4 838 648; 4 390 866; 5 135 812; 5 171 363; 5 214 530; 5 522 923 a 4 705 356. Interferenční pigmenty výše uvedené struktury, které jsou povlečeny jednou nebo několika dalšími dielektrickými vrstvami, polotransparentními vrstvami nebo oběma takovýmito vrstvami, jak je popsáno v U.S. patentu č. 5 437 931, lze při práci způsobem podle vynálezu rovněž použít.
M2 je obecně kryvá kovová vrstva, zejména kryvá hliníková vrstva.
Protože vrstva M2 musí být zcela kryvá se světelnou transmitancí menší než asi 10,1 % při 550 nm, musí mít obecné tloušťku větší než 30 nm, zvláště pokud je tvořena hliníkem. Kryvá vrstva je s výhodou tvořena kovovou vrstvou, zejména hliníkovou vrstvou o tloušťce od 3 0 do 90 nm, výhodné od 3 0 do 70 nm, nejvýhodněji pak 50 nm.
Dielektrickou vrstvou D může být jakýkoliv materiál, který je transparentní v oblasti viditelných vlnových délek a který má dielektrickou konstantu menší než 1,70 (vzduch má 1) , nejvýhodněji menší než asi 1,65. Optická hustota (geometrická hustota x index lomu) dielektrické vrstvy je nastavena podle obecně platných optických zákonů tak, aby se mohlo dosáhnout libovolného požadovaného interferenčního barevného odstínu. Jako zvlášť vhodné materiály použitelné jako dielektrická vrstva je možno jmenovat MgF2, SiO2 a Al2O3, zejména pak MgF2 a SiO2.
Mi je polotransparentní vrstva. Obecně je Mx kovová vrstva, která má transmitancí asi od 30 do 40 % při 550 nm. Požadavky na transmitancí se mění s vlnovou délkou, přičemž cílovou hodnotou je obvykle 50% transmitance. M± je výhodně tvořena kovem jako je chrom, molybden, wolfram nebo železo.
Při práci způsobem podle tohoto vynálezu je důležité, aby druhý povlak zcela nezakrýval první povlak. Pouze takto alespoň část barevného odstínu první vrstvy prostoupí do druhé vrstvy.
Druhou vrstvou je obvykle rozpouštědlový nátěr. Pokud kryvý interferenční pigment je upraven tak, aby působil jako ochrana proti korozi kovové kryvé vrstvy a/nebo pokud pigment není nepříznivě ovlivněn stykem s vodou, druhou vrstvu podle vynálezu může tvořit nátěr rozpustný ve vodě.
Způsobem povlékání podkladu třemi vrstvami podle vynálezu se obecně dosahuje povrchových úprav vykazujících vysoký stupeň polychromie, pokud má druhý povlak tloušťku v rozmezí od 8 do 40 /xm, s výhodou od 10 do 20 gm, nej výhodné ji asi 15 μτη a obsahuje kryvé interferenční pigmenty v poměru pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100, výhodně v poměru pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 3/100 nebo nejvýhodněji v poměru pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 2/100. Další použitelné rozsahy pro poměr pigmentu k pojivu pro střední vrstvu povlaku zahrnují ty, které mají spodní mez rozsahu vyšší než 0,01/100 nebo 0,10/100 a horní mez nižší než 2/100, 3/100 5/100 nebo 7/100.
Způsobem povlékání podkladu dvěma vrstvami podle vynálezu se obecně dosahuje povrchových úprav vykazujících vysoký stupeň polychromie pokud druhý povlak, který je ekvivalentní vrchní vrstvě běžných automobilových dokončovacích úprav, má tloušťku v rozmezí od 25 do 75 /xm, s výhodou od 4 0 do 65 μτα, nej výhodně ji asi 50 μτα a obsahuje kryvé interferenční pigmenty s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100, výhodně od 0,001/100 do 5/100, ještě výhodněji od 0,001/100 do 3/100 a nejvýhodněji od 0,001/100 do 2/100. Další použitelné rozsahy pro poměr pigmentu k pojivu v tónované vrchní vrstvě zahrnují ty, které mají spodní mez vyšší než 0,01/100 nebo 0,10/100 a horní mez nižší než 2/100, 3/100 5/100 nebo 7/100. Lesk závěrečné dokončovací úpravy je obvykle závislý na velikosti částic kryvých interferenčních pigmentů. Menší velikost částic obvykle způsobuje vyšší lesk a jasnost dokončovací úpravy.
První povlak při práci způsobem podle vynálezu je obecně nanášen v dávce, která zcela kryje podklad, s výhodou v tloušťce v rozmezí od 10 do 50 μτη, obvykle asi 25 /zrn. U postupů používajících tři povlaky má čirá vrstva obecně tloušťku v rozmezí od 25 do 100 μτα, obvykle asi 50 μτα.
Ani první ani druhý povlak obvykle neobsahuj í transparentní pigment. Ve druhé vrstvě však může být obsaženo malé množství transparentního pigmentu. Výraz transparentní pigment je termín známý z dosavadního stavu techniky a pracovníkům v oblasti pigmentů je dobře znám. Tento termín se obecně týká pigmentů, které při běžném použití neuspěly pro svou nízkou krycí schopnost způsobenou malou velikostí částic, která snižuje rozptyl světla. Předpokládá se, že účinněji dispergované pigmenty o menší velikosti částic budou transparentnější než odpovídající pigmenty s větší velikostí částic.
Vynález se týká rovněž podkladu, který je povlečen popisovaným způsobem. Vynález tedy zahrnuje také podklad povlečený prvním a druhým povlakem, kde první povlak obsahuje účinné pigmentující množství kryvého pigmentu a druhý povlak obsahuje účinné, polychromii (nebo flop efekt) způsobující množství interferenčního pigmentu, přičemž druhý povlak nekryje zcela první povlak. Pokud je podklad povlečen způsobem podle vynálezu třemi vrstvami, druhý povlak je umístěn mezi prvním povlakem a transparentním vrchním povlakem.
Všechny výše uvedené diskuse se vztahují k postupu, který definuje dokončovací úpravy na podkladu povlečeném způsobem podle vynálezu.
Podkladem povlečeným způsobem podle vynálezu je s výhodou dopravní prostředek, jako osobní automobil, jízdní kolo, motocykl, dodávkové auto, nákladní auto nebo loď.
Vynález dále zahrnuje složení povlaku, který se při práci způsobem podle vynálezu používá jako druhá vrstva. Vynález tedy zahrnuje povlakovou kompozici, která obsahuje rozpouštědlo, jako vodu nebo výhodně organické rozpouštědlo, pojivo a kryvý interferenční pigment, s poměrem pigmentu k pojivu menším než 7/100, výhodně menším než 5/100, výhodněji menším než 3/100 a nejvýhodněji menším než 2/100, například v
| rozmezí | od | 0,001/100 | do | 7/100 (bez | zahrnutí | této | horní |
| hranice) | , s | výhodou | od | 0,001/100 do | 5/100, | výhodněji v | |
| rozmezí | od | 0,001/100 | do | 3/100 (bez | zahrnutí | této | horní |
| hranice) | , a | nejvýhodněji | v rozmezí od | 0,001/100 do | 2/100. |
Jsou preferovány co nejnižší poměry pigmentu k pojivu, které ještě dosahují požadované charakteristiky dokončovací úpravy.
Pojivém je s výhodou tepelně nebo světelně vulkanizovatelný vysokomolekulární organický materiál, který je tradičně používán pro rozpouštědlový čirý vrchní povlak u automobilových dokončovacích úprav se základním a čirým vrchním povlakem. Mezi tyto vysokomolekulární organické materiály obecně náležejí polyakryláty, polymetakryláty, polyestery, polyuretany a jejich kopolymery.
Mezi výhodné povlakové kompozice náležejí ty, které obsahují 40 až 80 % hmotnostních vysokomolekulárního organického materiálu a kryvého interferenčního pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100, s výhodou od 0,001/100 do 5/100, výhodněji od 0,001/100 do 3/100 a nejvýhodněji s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 2/100. Obvykle obsahuje tato povlaková kompozice také jiné přísady, jako stabilizátory, včetně UV absorbérů, světelné stabilizátory na bázi bráněných aminů, dispergátory, smáčedla, činidla proti usazování apod.
Povlaková kompozice podle vynálezu je obecně použitelná jako tónovaný čirý povlak automobilových dokončovacích úprav. Povlakové kompozice podle tohoto vynálezu nezahrnují inkoustové kompozice, které mají obecně vyšší poměr pigmentu k pojivu.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Všemi uváděnými díly, pokud není uvedeno jinak, se míní díly hmotnostní. Pigmenty používané pro základní povlaky jsou identifikovány názvy uvedenými v Color Indexu, který je společně publikován společnostmi: The Society of Dyers and Colourists a The American Association of Textile Chemists and Colorists.
Všechny remisní křivky byly získány za použití přístroje MAG8 Multiple Angle Spectrophotometer (dostupný od X-RITE of GrandvilleMI). Remisní křivky byly získány měřením ve světle D65 světelného zdroje pod pozorovacími úhly s odklonem od úhlu lesku (90 ° od světelného zdroje). Měřené hodnoty byly vztaženy k bílému difuznímu standardu odrazivosti.
Příklady provedení
Příklady 1 až 3
Následující část popisuje způsob inkorporace několika typů pigmentů do automobilových systémů o třech povlacích.
Základní povlaky - Receptura pro mletou bázi
1A. Receptura pro mletou bázi Pigment Red 254 a Pigment Violet 19
Do reakční nádoby se předloží 46,2 gramů akrylouretanové pryskyřice (68 % sušiny), 25,2 gramů polymerního dispergátoru (55 % sušiny) a 46,2 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100) . Poté se přidá 47,4 gramů pigmentu a 980 gramů ocelových tyčinek o průměru 4 mm. Směs se mele 48 hodin na válcovém mlýně při 100 otáčkách za minutu. Získaná mletá báze obsahuje 28 % pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu 100/100 a s celkovým obsahem netěkavých podílů 56 %.
IB. Receptura pro mletou bázi jiných pigmentů
Do réakční nádoby se předloží 38,8 gramů akrylouretanové pryskyřice a 113,0 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100). Poté se přidá 13,2 gramů pigmentu (Pigment Black 6, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 139, Pigment Blue 15.2, Pigment Green 7)a 980 gramů ocelových tyčinek o průměru 4 mm nebo keramických kuliček (PY 110, PY 13 9) o průměru 1,27 cm. Směs se mele 4 8 hodin na válcovém mlýně při 100 otáčkách za minutu. Získaná mletá báze obsahuje 8,0 % pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu 50/100 a s celkovým obsahem netěkavých podílů 24,0 %.
IC. Receptura pro mletí Pigment Yellow 184
Do réakční nádoby se předloží 35,3 gramů akrylouretanové pryskyřice a 63,75 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100). Poté se přidá 66 gramů pigmentu a 800 gramů keramických kuliček o průměru 1,27 cm. Směs se mele 24 hodiny na válcovém mlýně. Získaná mletá báze obsahuje 40 % pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu 277/100 a s celkovým obsahem netěkavých podílů 54,5 %.
ID. Receptura pro mletou bázi oxidu titaničitého
Mletá báze TiO2 se připravuje smísením těchto složek:
604.1 gramů pigmentu TiO2 (DuPont R-960)
129,8 gramů akrylouretanové pryskyřice a
161.1 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100) .
Poté se přidá 473 ml keramických kuliček o průměru 1,27 cm a směs se disperguje po dobu 24 hodin na válcovém mlýně. Získaná disperze TiO2 obsahuje 67,5 % pigmentu a celkový obsah netěkavých podílů činí 77,4
-δ .
Základní báze - Receptura pro základní bázi
2A. Receptura pro základní bázi Pigment Red 254 a Pigment Violet 19
30.2 gramů mleté báze připravené podle příkladu IA, 20,3 gramů čirého roztoku pevných látek (48,1 % sušiny) obsahujícího katalyzátor na bázi melaminové pryskyřice, nevodnou disperzi pryskyřice a UV absorbér, a 49,5 gramů stabilizovaného roztoku pevného pigmentu (58,0 % sušiny) obsahujícího polyesterovou uretanovou pryskyřici a rozpouštědlo, se za míchání zředí směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 díl butanolu a 3 díly methanolu tak, aby sprejová viskozita základní báze, měřená za použití Fischerova pohárku č. 2, činila 20 až 22 sekund.
2B. Receptura pro základní bázi dalších pigmentů
64.3 gramů mleté báze připravené podle příkladu 1B,
24.7 gramů čirého roztoku pevných látek obsahujícího katalyzátor na bázi melaminové pryskyřice, nevodnou disperzi pryskyřice a UV absorbér, a 11,0 gramů stabilizovaného roztoku pevného pigmentu popsaného výše, obsahujícího polyesterovou uretanovou pryskyřici, se za míchání zředí směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 díl butanolu a 3 díly methanolu tak, aby sprejová viskozita základní báze, měřená za použití Fischerova pohárku č. 2, činila 20 až 22 sekund.
2C. Receptura pro základní bázi Pigment Yellow 184
66.7 gramů mleté báze popsané v příkladu IC, 10,0 gramů čirého roztoku pevných látek a 23,3 gramů stabilizovaného roztoku pevné barvy, obsahujícího polyesterovou uretanovou pryskyřici, se za míchání zředí směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 dílů butanolu a 3 díly methanolu tak, aby sprejová viskozita základní báze, měřená za použití Fischerova pohárku č. 2, činila 20 až 22 sekund.
2D. Receptura pro tónovanou základní bázi 50/50 Pigment Blue 15.2 a Pigment Green 7
Tónované odstíny 50/50 se připravují smísením následujících přísad: 57,7 gramů mleté báze popsané v příkladu 1B, 8,6 gramů disperze TiO2 popsané v příkladu 1C, 22,7 gramů čirého roztoku pevných látek a 10,0 gramů stabilizovaného roztoku pevné barvy popsaného v příkladu 2A. Výsledná se míchá a ředí postupem popsaným výše.
2E. Receptury pro střední povlaky
Kryvé interferenční pigmenty se strukturou M1/D/M2/D/M1 barevného odstínu popsaného výše se podle následujících receptur zpracují na kompozice pro střední povlaky. Barevný odstín pigmentu je řízen obměnou tlouštky dielektrických vrstev.
Barevný odstín iterferečního pigmentu
Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné
Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné
Odstín měnící se od modré do červené
Odstín měnící se od červené do zlaté
Tyto pigmenty byly inkorporovány do několika různých středních povlaků smísením pigmentu s nosným prostředím v laboratorní míchačce.
Každý střední povlak má následující recepturu:
| střední povlak pigment/pojivo | složení |
| 0,0015/100 | 100 gramů čirého povlaku (60 % sušiny) ΊΟ,0009 gramů pigmentu |
| 0,015/100 | 100 gramů čirého povlaku (60 % sušiny) + 0,009 gramů pigmentu |
| 0,15/100 | 100 gramů čirého povlaku (60 % sušiny) + 0,09 gramů pigmentu |
| 1,5/100 | 100 gramů čirého povlaku (60 % sušiny) + 0,9 gramů pigmentu |
| 3/100 | 100 gramů čirého povlaku (60 % sušiny) + 1,80 gramů pigmentu |
| 5/100 | 100 gramů čirého povlaku (60 % sušiny) + 3,0 gramů pigmentu |
3A. Aplikace a vyhodnocení
Základní povlaková kompozice připravená podle některého z příkladů 2A až 2D se nastříká na panel dvakrát v devadesátisekundovém intervalu jako základní povlak. Po 60 minutách expoziční doby se na základní povlak během devadesátisekundového intervalu dvakrát nastříká střední povlak připravený podle příkladu 2E. Po dalších 60 minutách expoziční doby se nanese čirý povlak roztoku pryskyřice a je exponován po dobu 60 minut. Systém se 30 minut peče v sušárně při teplotě 128 °C. Typická tloušťka suchého filmu každého povlaku v systému o třech povlacích je následující:
základní povlak = 10 až 50 μτα, výhodně 20 až 40 μτα střední povlak = 8 až 40 μτα, výhodně 10 až 20 μτα čirý povlak = 25 až 75 μτα, výhodně 40 až 65 μτα
Následující tabulka shrnuje odstíny barev, které byly získány za použití různých kombinací základního a středního povlaku při poměru pigmentu k pojivu 1,5/100.
| střední povlak pigment | základní povlak pigment | odrazivost při úhlu 25° od úhlu lesku | ||
| L | A | B | ||
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 184 | 68,7 | -6,0 | 67,7 |
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 110 | 52,7 | 19,9 | 55,6 |
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PG 7 and TiO2 (50/50) | 65,7 | -14,9 | 42,3 |
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PB 6 | 60,2 | -2,5 | 43,0 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 184 | 75,2 | -2,0 | 80,0 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 13 9 | 59,8 | 29,1 | 79,1 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PB 6 | 28,3 | 11,7 | 31,1 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 110 | 53,4 | 30,0 | 70,2 |
| Odstín měnící se od modré do červené | PV 19 | 26,0 | 35,2 | -17,3 |
| Odstín měnící se od modré do červené | PB 6 | 19,3 | 14,8 | -28,7 |
| Odstín měnící se od modré do červené | PB 15.3 a TiO2 (50/50) | 28,8 | -3,2 | -35,7 |
| Odstín měnící se od červené do zlaté | PV 19 | 46,5 | 37,7 | 44,9 |
| Odstín měnící se od červené do zlaté | PR 254 | 39,2 | 49,9 | 48,0 |
| Odstín měnící se od červené do zlaté | PB 6 | 44,4 | 33,3 | 42,9 |
Původní barevný odstín dokončovací úpravy je řízen volbou pigmentu použitého v základním a středním povlaku. Stupeň polychromie je řízen poměrem pigmentu k pojivu kryvého interferenčního pigmentu ve středním povlaku a tlouštkou střední vrstvy. Ve všech případech vykazuje panel s dokončovací úpravou polychromii, a to dokonce i při poměru pigmentu k pojivu 0,0015/100.
Příklad 4. Dvouvrstvé dokončovací úpravy
4A. Receptura pro tónované čiré povlaky
Červený až zlatý kryvý interferenční pigment popsaný v příkladu 2E je inkorporován do čtyř receptur pro čiré povlaky tak, že se získají tónované čiré povlaky s poměrem pigmentu k pojivu 0,0015/100, 0,015/100, 1,5/100 a 5/100. Inkorporace se provádí míšením pigmentu a čirého povlaku na laboratorním mixéru v množství popsaném níže. Čirý povlak je tradiční automobilová receptura složená ze směsi akrylové pryskyřice (60 % sušiny) a směsi esterových a uhlovodíkových rozpouštědel, která obsahuje 3,9 % stabilizátoru (UV stabilizátor/ bráněný aminový světelný stabilizátor).
složení poměr tónovaného čirého pigmenu k poj ivu
| (1) 0,0015/100 | 100 g čirého povlaku (60 % sušiny) |
| + 0,0009 g pigmentu | |
| (2) 0,15/100 | 100 g čirého povlaku (60 % sušiny) |
| + 0,09 g pigmentu | |
| (3) 1,5/100 | 100 g čirého povlaku (60 % sušiny) |
| + 0,9 g pigmentu | |
| (4) 5/100 | 100 g čirého povlaku (60 % sušiny) |
| + 3,0 g pigmentu |
4B. Aplikace základního povlaku a tónovaného čirého povlaku
Jeden ze základních povlaků popsaných v příkladu 2A (pigment Violet 19) a 2B (Pigment Black 6) se nastříká na panel dvakrát v intervalu 90 sekund jako základní povlak. Po 60 minutách expozice se na základní povlak nastříká vždy jeden z čirých povlaků popsaných v příkladu 4A čtyřikrát v intervalu 90 sekund. Panel se dvěma povlaky se nechá 60 minut schnout a pak se peče v sušárně při teplotě 128 °C po dobu 30 minut. Pro suchý základní povlak je typická tloušťka asi 25 μτη. Suchý tónovaný čirý povlak má typickou tloušťku asi 50 μτη.
Každá z dokončovacích úprav vykazuje polychromii. Panel se základním povlakem Pigment Violet 19 a vrchním povlakem interferenčního pigmentu s odstínem od červené do zlaté má zřetelnou polychromii a základní zlatou barvu s modravě červeným pozadím při úhlu pohledu 90°. Panel se základním povlakem Pigment Blue 6 a vrchním povlakem interferenčního pigmentu s odstínem od červené do zlaté má základní černou barvu se zlatou interferenční barvou při úhlu pohledu 90° a zřetelnou polychromii.
Dokončovací úpravy každé z následující kombinací základního a čirého pigmentu byly získány přípravou základního povlaku podle příkladu 2 a přípravou tónovaného čirého povlaku podle příkladu 4A, s následující aplikací dokončovací úpravy podle příkladu 4B.
| tónovaný čirý pigment | základní pigment |
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 184 |
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 110 |
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PG 7 and TiO2 (50/50) |
| Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PB 6 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 184 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 13 9 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PB 6 |
| Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrné | PY 110 |
| Odstín měnící se od modré do červené | PV 19 |
| Odstín měnící se od modré do červené | PB 6 |
| Odstín měnící se od modré do červené | PG 15.2 a TiO2 (50/50) |
| Odstín měnící se od červené do zlaté | PV 19 |
| Odstín měnící se od červené do zlaté | PR 254 |
| Odstín měnící se od červené do zlaté | PB 6 |
Tónované čiré povlaky s poměrem pigmentu k pojivu 0,0015/100, 0,015/100, 1,5/100 a 5/100 a s tloušťkou asi 50 /xm se nanášejí jako výše popsané kombinace základního a čirého pigmentu. V každém z těchto případů se docílí povrchové úpravy vykazující polychromii.
Výsledky měření odrazivosti jsou obdobné jako výsledky získané při měření třívrstvých systémů popsaném v příkladu 3, jak dokládá srovnání měřené odrazivosti při 25° od úhlu lesku na panelu obsahujícím:
- PB 6 v základním povlaku a kryvý interferenční pigment s poměrem pigmentu k pojivu 1,5/100 s odstínem měnícím se od červené po zlatou ve středním (L = 43,4; A = 33,3; B =
43.2) nebo vrchním povlaku (L = 44,4; A = 33,3; B = 42,9) nebo
- PV 19 v základním povlaku a kryvý interferenční pigment s poměrem pigmentu k pojivu 3/100 s odstínem měnícím se od červené po zlatou ve středním (L = 52,3; A = 3 8,9; B =
50.2) nebo vrchním povlaku (L = 53,4; A = 39,6; B = 50,4) nebo červený oxid železitý v základní vrstvě a kryvý interferenční pigment s poměrem pigmentu k pojivu 0,15/100 s odstínem měnícím se od červené po zlatou ve středním (L = 30,4; A = 31,8; B = 32,6) nebo vrchním povlaku (L = 30,4; A = 32,2; B = 33,1).
Při srovnávání remisních křivek takto natřených panelů měřených při různých úhlech vztažených k úhlu lesku (90° od světelného zdroje) bylo pozorováno, že relativní odraz dokončovací úpravy je vyšší než by se dalo očekávat z jednotlivých remisních křivek změřených na panelu povlečeném zcela kryjícím kryvým interferenčním pigmentem v základním povlaku u běžných automobilových úprav se základním a čirým povlakem. Tedy sazemi pigmentovaný základní povlak překrytý interferenčním pigmentem měnícím odstín od červené do zlaté s poměrem pigmentu k pojivu 1,5/100 s maximální odrazivostí při vlnové délce 650 nm a úhlu od 15° do 25° má odrazivost 384 % resp. 368 % vztaženo k odrazivostí změřené na panelu povlečeném běžnými automobilovými úpravami se základním a čirým povlakem, kde základní povlak je pigmentován stejným interferenčním pigmentem s poměrem pigmentu k pojivu 15/100. Odrazivost očekávaná na základě přímo změřených remisních křivek je pouze asi 10 % této hodnoty.
Odchylky jsou nejlépe patrné u černého základního povlaku, jelikož tento povlak nevykazuje žádnou odrazivost. Měření je obtížnější, protože se barevný základní povlak na celkové odrazivosti podílí, výhody jsou však nicméně zřejmé. Protože chinakridon (Pigment Violet 19) (RT-385-D fy Ciba) neodráží světlo při 410 nm, zatímco kryvý interfereční pigment s odstínem měnícím se od červené do modré tak činí, je možné tyto systémy srovnávat. Tedy Pigment Violet 19 jako základní povlak povlečený druhou vrstvou tvořenou kryvým interferenčním pigmentem s odstínem měnícím se od modré do červené a s poměrem pigmentu k pojivu 15/100 dává větší odrazivost než odpovídá odrazivosti naměřené u panelu povlečeného zcela kryjícím shodným interferenčním pigmentem s poměrem pigmentu k pojivu 15/100 a poté povlečeným vrchním povlakem. Pozorovaná odrazivost je 136 % při 15° a 161 % při 25° proti očekávané hodnotě 10 %.
Na základě těchto pozorování se dá očekávat, že dokončovací úpravy připravené podle popisovaného způsobu budou mít vyšší než proporcionální odrazivost při maximu odrazivosti než dokončovací úpravy obsahující interferenční pigment v základním povlaku v množství zcela překrývajícím podklad u běžných dokončovacích úprav tvořených základním a čirým povlakem. Obtížnost měření této výhodné vlastnosti závisí na koloristických vlastnostech základního povlaku a kryvého interferečního pigmentu ve středním a vrchním povlaku.
Claims (9)
1. Způsob povlékání podkladů, vyznačuj íci sj^g t í m, že se |
a) na podklad nanese první povlak obsahující účinné 'í'2 «β®·*»®’*®1®!® pigmentující množství kryvého pigmentu, načež se
b) na tento první povlak nanese druhý povlak obsahující účinné, polychromii vytvářející množství kryvého interferenčního pigmentu, kterýžto druhý povlak však zcela nekryje první povlak.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na druhý povlak nanese třetí čirý vrchní povlak.
3. Způsob podle nároku 1, tím, že druhým povlakem je odstínem.
vyznačující se čirý vrchní povlak s barevným
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kryvý interferenční pigment sestává v podstatě z vloček o struktuře
Mj/D/M2 nebo M1/D/M2/D/M1, kde M2 je kryvá vrstva, která je pokryta z jedné nebo z obou stran transparentní dielektrickou vrstvu D, která je sama pokryta polotransparentní vrstvou Mx.
5. Způsob podle nároků 1 až 4,vyznačující se tím, že prvním povlakem je základní povlak rozpustný ve vodě.
6. Povlečený podklad, vyznačující se tím, že je opatřen prvním povlakem a druhým povlakem, přičemž první povlak obsahuje účinné pigmentující množství kryvého pigmentu a druhý povlak obsahuje účinné, polychromii vytvářející množství interferenčního pigmentu, přičemž tento druhý povlak zcela nekryje první povlak.
7. Kompozice k nanášení na podklad, vyznačuj ící tím, že obsahuje rozpouštědlo, pojivo a kryvý interferenční pigment, přičemž poměr pigmentu k pojivu je menší než 7/100.
8. Kompozice podle nároku 7,vyznačující se tím, že je tvořena čirým prostředkem s barevným tónem, určeným k povrchové úpravě automobilů.
9. Použití kompozice podle nároku 7 jako čirého povlaku automobilových dokončovacích úprav s barevným tónem.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2123396P | 1996-06-21 | 1996-06-21 | |
| US2220896P | 1996-07-19 | 1996-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ191597A3 true CZ191597A3 (cs) | 1998-01-14 |
Family
ID=26694451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971915A CZ191597A3 (cs) | 1996-06-21 | 1997-06-18 | Způsob natírání podkladů, podklad takto natřený a směs určená k nanášení na podklad |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0813911A3 (cs) |
| JP (1) | JPH1080661A (cs) |
| KR (1) | KR100484468B1 (cs) |
| CN (1) | CN1173522A (cs) |
| AU (1) | AU725889B2 (cs) |
| BR (1) | BR9703637A (cs) |
| CA (1) | CA2208119A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ191597A3 (cs) |
| TW (1) | TW497994B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1128190C (zh) * | 1998-08-07 | 2003-11-19 | 李白陶 | 干涉光珍珠漆及其制备和涂装工艺 |
| US6663951B2 (en) * | 2000-12-18 | 2003-12-16 | Basf Corporation | Two layer coating system having an enhanced visual effect |
| BE1015357A5 (nl) * | 2003-02-12 | 2005-02-01 | Deceuninck N V | Koude pigmentering. |
| US8092909B2 (en) * | 2006-09-07 | 2012-01-10 | Columbia Insurance Company | Color foundation coat and color top coat paint system |
| US20090061081A1 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Eibon William E | Process for depositing a coating layer system onto a substrate |
| WO2013037928A1 (en) * | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Basf Se | Coating system |
| KR101509859B1 (ko) | 2012-07-20 | 2015-04-06 | 현대자동차주식회사 | 반광 알루미늄 도어 프레임 몰딩 제조방법 |
| WO2018081613A1 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coatings for increasing near-infrared detection distances |
| KR20240144457A (ko) | 2018-11-13 | 2024-10-02 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 은닉 패턴을 검출하는 방법 |
| US11561329B2 (en) | 2019-01-07 | 2023-01-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Near infrared control coating, articles formed therefrom, and methods of making the same |
| JP7539276B2 (ja) * | 2020-09-14 | 2024-08-23 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | 複層塗膜および複層塗膜の形成方法 |
| CN113512332A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-19 | 重庆长安汽车股份有限公司 | 一种汽车内饰用涂料及其使用方法 |
| WO2023135067A1 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-20 | Basf Coatings Gmbh | Tinted clearcoat composition and process of production such tinted clearcoat composition |
| JP2025502316A (ja) * | 2022-01-13 | 2025-01-24 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 着色クリアコート組成物、及びそのような着色クリアコート組成物の製造方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953643A (en) * | 1974-12-20 | 1976-04-27 | Ford Motor Company | Method for coating and product |
| NL189501C (nl) * | 1979-08-03 | 1993-05-03 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | Met verf bedekte fles van verzadigde polyesterhars. |
| US4359504A (en) * | 1979-09-28 | 1982-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dual-layer coating containing aluminum-flake pigment and coated article |
| US5135812A (en) * | 1979-12-28 | 1992-08-04 | Flex Products, Inc. | Optically variable thin film flake and collection of the same |
| US4416940A (en) * | 1981-11-30 | 1983-11-22 | Scm Corporation | Simulated weathered-copper coatings for metal |
| WO1984001909A1 (en) * | 1982-11-10 | 1984-05-24 | Inmont Corp | Pearlescent automotive paint compositions |
| US4705356A (en) * | 1984-07-13 | 1987-11-10 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method |
| US4539258A (en) * | 1984-07-23 | 1985-09-03 | Inmont Corporation | Substrate coated with opalescent coating and method of coating |
| US4598015A (en) * | 1984-12-11 | 1986-07-01 | Inmont Corporation | Multilayer satin finish automotive paint system |
| US4615940A (en) * | 1985-05-20 | 1986-10-07 | Inmont Corporation | Primer produced opalescent coating |
| JPH0783859B2 (ja) * | 1986-05-31 | 1995-09-13 | エスケ−化研株式会社 | 多彩幾何学模様仕上げ方法 |
| JPH0229330A (ja) * | 1988-07-19 | 1990-01-31 | Toyota Motor Corp | ２トーン塗膜 |
| EP0358949A3 (en) * | 1988-09-15 | 1991-04-17 | BASF Corporation | Multi-layer opalescent coatings containing pearlescent pigments and dyes |
| CA2010818A1 (en) * | 1989-03-22 | 1990-09-22 | Sol Panush | Coating system exhibiting color travel and opalescent color effects |
| AU5138090A (en) * | 1989-03-22 | 1990-09-27 | Basf Corporation | Coating system with metallic basecoat exhibiting dichromatic hue shift effects |
| CA2034608A1 (en) * | 1990-01-22 | 1991-07-23 | Sol Panush | Laminer graphite containing pigment composition |
| US5214530A (en) * | 1990-08-16 | 1993-05-25 | Flex Products, Inc. | Optically variable interference device with peak suppression and method |
| US5437931A (en) * | 1993-10-20 | 1995-08-01 | Industrial Technology Research Institute | Optically variable multilayer film and optically variable pigment obtained therefrom |
| DE69414414T2 (de) * | 1993-12-23 | 1999-06-17 | Basf Corp., Southfield, Mich. | Optisch veränderliches pigment enthaltende überzugsmasse |
| US5527848A (en) * | 1994-12-14 | 1996-06-18 | Basf Corporation | Pacification of optically variable pigments for use in waterborne coating compositions |
-
1997
- 1997-06-12 EP EP97810372A patent/EP0813911A3/en not_active Withdrawn
- 1997-06-13 AU AU24883/97A patent/AU725889B2/en not_active Ceased
- 1997-06-18 CZ CZ971915A patent/CZ191597A3/cs unknown
- 1997-06-19 CA CA002208119A patent/CA2208119A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-19 TW TW086108556A patent/TW497994B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-06-20 KR KR1019970026146A patent/KR100484468B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-20 BR BR9703637A patent/BR9703637A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-06-20 CN CN97114997A patent/CN1173522A/zh active Pending
- 1997-06-20 JP JP9163690A patent/JPH1080661A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW497994B (en) | 2002-08-11 |
| BR9703637A (pt) | 1998-11-10 |
| EP0813911A3 (en) | 1999-04-21 |
| AU725889B2 (en) | 2000-10-26 |
| CA2208119A1 (en) | 1997-12-21 |
| AU2488397A (en) | 1998-01-08 |
| MX9704673A (es) | 1998-07-31 |
| CN1173522A (zh) | 1998-02-18 |
| EP0813911A2 (en) | 1997-12-29 |
| KR100484468B1 (ko) | 2005-06-16 |
| JPH1080661A (ja) | 1998-03-31 |
| KR980008353A (ko) | 1998-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5871827A (en) | Finishes containing light interference pigments | |
| RU2569356C1 (ru) | Способ формирования превосходного многослойного пленочного покрытия | |
| EP2756042B1 (en) | Coating system | |
| EP2635643B1 (en) | Solar reflective coatings systems | |
| CZ191597A3 (cs) | Způsob natírání podkladů, podklad takto natřený a směs určená k nanášení na podklad | |
| JP3230838B2 (ja) | 自動車車体および部品 | |
| KR20010089342A (ko) | 분광 선택성을 가지는 코팅 | |
| JPH0811219B2 (ja) | 塗装仕上げ方法 | |
| CN1242006C (zh) | 单色涂料组合物 | |
| US11292917B2 (en) | Golden effect pigments | |
| EP0666292B1 (en) | Coating composition and coating film composition | |
| US6005044A (en) | Coating composition applied to a substrate and containing ultra-fine TiO2 and methods of making and using same | |
| EP0439111B1 (en) | Opalescent coatings containing foamed metal oxides | |
| KR101432024B1 (ko) | 자동차 코팅용 열 반사 다층 도막 | |
| CA2034608A1 (en) | Laminer graphite containing pigment composition | |
| CA2127814C (en) | Coating composition which is applied to a substrate and contains ultra fine tio2 | |
| MXPA97004673A (en) | Finishes containing interference pigments | |
| CA2034678A1 (en) | Subtle patina metallic coatings containing guanine | |
| JP2001226612A (ja) | 金属調塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物 | |
| Abel | Really fast colours!—automotive paint finishes | |
| JPH08243481A (ja) | 干渉性塗膜形成方法 |