CZ197192A3 - Process and means for removing oxygen - Google Patents

Process and means for removing oxygen Download PDF

Info

Publication number
CZ197192A3
CZ197192A3 CS921971A CS197192A CZ197192A3 CZ 197192 A3 CZ197192 A3 CZ 197192A3 CS 921971 A CS921971 A CS 921971A CS 197192 A CS197192 A CS 197192A CZ 197192 A3 CZ197192 A3 CZ 197192A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oxygen
composition
layer
scavenging
irradiation
Prior art date
Application number
CS921971A
Other languages
English (en)
Inventor
Speer Drew Ve
William Peyton Roberts
Charles Robert Morgan
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24900389&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ197192(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of CZ197192A3 publication Critical patent/CZ197192A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00—Sausage casings
    • A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/04—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. for curing or vulcanising preformed articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B65D81/266—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
    • B65D81/267—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants the absorber being in sheet form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0833—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using actinic light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0866—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation
    • B29C2035/0877—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation using electron radiation, e.g. beta-rays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/083—EVA, i.e. ethylene vinyl acetate copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2096/00—Use of specified macromolecular materials not provided for in a single one of main groups B29K2001/00 - B29K2095/00, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085—Copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0088—Blends of polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/012—Additives improving oxygen scavenging properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0853—Ethylene vinyl acetate copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/30—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compression Or Coding Systems Of Tv Signals (AREA)
  • Control Of El Displays (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Respiratory Apparatuses And Protective Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se obecně týká prostředků, předmětů a způsobů k zachycování kyslíku z prostředí obsahujícího produkty citlivé na kyslík, zvláště potraviny a nápoje, především nealkoholické. Z údajů uvedených dále je zřejmé, že výraz látka zachycující kyslík nebo zachycující látka se týká prostředků, které spotřebovávají, vyčerpávají nebo snižují množství kyslíku z daného prostředí.
Dosavadní stav techniky
Je dobře známo, že omezením působení kyslíku na produkty citlivé ke kyslíku se udržuje a zvyšuje jakost a skladovatelnost produktu. Například omezením působení kyslíku na potraviny citlivé ke kyslíku v obalovém systému se udržuje jakost potravin a vyhne se zkažení potravin.
Kromě toho takové obaly také udržují produkt jako zboží na skladě déle, přičemž se snižují náklady způsobené likvidací a doplňováním zásob. V průmyslu balení potravin je několik prostředků jako omezit působení kyslíku, který již byly vyvinuty. Až dosud se nejběžněji používá prostředek, kterým se upravuje atmosféra při balení (MAP), vakuové balení a kyslíkový bariérový film v obalu. V prvních dvou případech se při balení používá snížení obsahu kyslíku v prostředí, zatímco v případě kyslíkového bariérového filmu v obalu se fyzikáním způsobem zabraňuje kyslíku, aby vstupoval do zabaleného prostředí.
Kromě toho byl nedávno navržen prostředek omezující kyslík. Látka zachycující kyslík se vpravuje do struktury obalu. Vpravením zachycující látky do obalu se může dosáhnout rovnoměrného zachycovacího účinku v obalu. Kromě toho takové vpravení poskytuje možnost zachycovat kyslík a zabránit kyslíku, aby prošel stěnou obalu (dále se zde označuje jako aktivní kyslíková bariera”), čímž se v obalu udrží nejnižší možná úroveň kyslíku.
Například látka zachycující kyslík, která je vpravena do stěny zachycující kyslík, je ilustrována ve zveřejněných evropských patentových přihláškách č. 301 719 a 380 319, stejně jako ve zveřejněných patentových přihláškách podaných podle PCT, č. 90/00578 a 90/00504, viz také US patent č.
021 515. Látka zachycující kyslík, popsaná v těchto patentových přihláškách, zahrnuje katalyzátor na bázi přechodného kovu a polyamid. Zachycováním kyslíku polyamidem a katalyzátorem se ve stěně obalu reguluje množství kyslíku, které se dostává dovnitř obalu (aktivní kyslíková bariera). Avšak bylo nalezeno, že počátek užitečného odstraňování kyslíku touto stěnou, to gest až na 5 cm3 kyslíku na 1 m3 za den při podmínkách okolí se nemůže dosáhovat déle než 30 dní, jak je zde uvedeno ví příkladě 10. Prodleva před začátkem užitečného odstraňování kyslíku se zde dále označuje jako indukční perioda.
Ve skutečnosti se látky zachycující kyslík a stěny, do kterých se tyto látky zachycující kyslík vpraví, se mohou vystavit indukční periodě. Například indukční periodě se mohou vystavit látky zachycující kyslík, obsahující katalyzátor na bázi přechodného kovu a ethylenicky nenasycenou sloučeninu, například polybutadien, polyisopren, dehydratovaný ricinový olej a podobně. Takové látky zachycující kyslík jsou popsány v související US patentové přihlášce č. 679 419, podané dne 2. dubna 1991, o názvu Compositions, Articles and Methods for Scavenging Oxygen. Pokud látka zachycující kyslík zahrnuje polybutadien, indukční perioda může překročit 30 dní. Látky zachycující kyslík, které zahrnují polyisopren nebo dehydratovaný ricinový olej, mají obvykle kratší indukční periodu, to jest asi čtrnáctidenní nebo jednodenní opoždění. Jak je zřejmé, trvání indukčních period závisí na řadě okolností, z nichž se některým zcela nerozumí nebo se nedají ovládat. Proto pokud se používá látky zachycující kyslík o delší indukční periodě, vyžaduje se udržovat látku zachycující kyslík nebo vrstvy a předměty zachycující kyslík z nich vyrobené před jejich použitím jako látky zachycující kyslík, aby se dosáhlo spolehlivého chování při zachycování. Naproti tomu, pokud se použije látek zachycujících kyslík, které mají kratší indukční periodu, vrstvy a předměty z nich vyrobené se musí vyrábět rychle a dát k použití v krátkém časovém období, někdy ihned, aby se dosáhlo maximální účinnosti jako zachycující látka. Jinak by musely být skladovány v atmosféře zbavené kyslíku, co může být nákladné.
Jiný uzpůsob, který'by se mohl použít k iniciaci zachycování- vyžadovanému·, v obalech pro potraviny citlivé na kyslík, zahrnuje vpraveni fotooxidovatelného kaučuku, například cis-1,4-polyisoprenu a fotosensitivního barviva do vnitřního povrchu obalu a potom vystavení viditelnému záření, jak uvádí M. L. Rooney, Oxygen Scavenging: A Novel Use of Rubber Photo-oxidation, Chemistry and Industry, str. 197 a 198, 20.března 1982. Avšak i když tyto způsoby iniciují zachycování kyslíku během minut a tak umožňují iniciovat zachycování kyslíku podle potřeby, vyžaduje se nepřetržité vystavení obalů světlu, aby se udržel zachycovací účinek. Kromě toho protože je zahrnuto barvivo, bylo by obtížné použít tento způsob při aplikacích, které vyžadují bezbarvé obaly, zvláště pokud jsou vyžadovány průhledné a obvykle bezbarvé obaly, používané pro potraviny a nápoje.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je vyvinout způsoby a nové prostředky, které jsou účinné při řízení zachycovacích vlastností látky zachycující kyslík a které'umožňují iniciaci zachycování kyslíku podle potřeby.
Předmětem tohoto vynálezu je také použití těchto způsobů a prostředků vhodných pro vpravení do vrstev použitých v předmětech, které obsahují produkty citlivé na kyslík.
Předmět vynálezu se také týká způsobů iniciace zachycování kyslíku ve vícevrstvých předmětech obsahujících produkty citlivé na kyslík, zvláště obsahujících potraviny a nápoje.
Svrchu uvedené předměty ;se dosáhnou způsobem zachycování kyslíku prostředkem obsahujícím oxidovatelnou organickou sloučeninu a katalyzátor na bázi přechodného kovu, kde způsob spočívá ve vystavení prostředku ozařování, například aktinickým světlem nebo svazkem elektronů. Tento způsob se může použít na látky zachycující kyslík ve vrstvách filmů a vícevrstvých předmětech, zvláště pokud se použijí k balení produktů citlivých na kyslík. Tento způsob se může používat během výroby nebo po vyrobení tohoto filmu obsahujícího látku zachycující kyslík nebo předmětu obsahujícího takovou látku. Pokud vrstva nebo předmět je vyroben pro balení produktů citlivých na kyslík, způsob by se mohl použít dříve, během nebo po zabalení produktů.
Prostředek zahrnující
a) substituovaný nebo nesubstituovaný ethylenicky nenasycený uhlovodík a b) katalyzátor na bázi přechodného kovu, je zvláště výhodný, pokud se použije při tomto způsobu.
Je také výhodné, když tento prostředek zahrnuje fotoiniciátor a/nebo antioxidační prostředek k dalšímu usnadnění a/nebo řízení iniciace zachycování.
Pokud se prostředek obsahující složky a) a b) jak jsou uvedeny výše, použije s vrstvou nebo ve vrstvě, jako ve filmové vrstvě, mohou se také vyrobit nové předměty pro balení produktů citlivých na kyslík. Jestliže se použijí takové předměty způsobem zde popsaným, předmět reguluje vystavení kyslíku tím, že účinkuje jako aktivní kyslíková bariera a/nebo působí jako prostředky pro zachycování kyslíku v předmětech.
Svrchu uvedené a další znaky budou zřejmé z popisu, který se uvádí dále.
Popis vynálezu
Způsob podle tohoto vynálezu se může používat s obalovými předměty, které jsou používány v různých oblastech. Obalové předměty běžné přicházejí v úvahu v několika formách, včetně tuhých zásobníků, pytlíků z ohebného materiálu, kombinací obou typů a podobně. Obvyklé tuhé předměty zahrnují kartony z plastických hmot, papíru nebo lepenky nebo láhve, jako zásobníky na džus, měkké nápojové obaly, misky a šálky z termoformované hmoty, které mají tlouštku stěny v rozmezí od 100 do 1000 μπι. Typické pytlíky z ohebného materiálu zahrnují taková provedení, která se používají pro balení řady potravin a která budou pravděpodobně mít tlouštku od 5 do 250 μπι. Stěny takových předmětů zahrnují bud' jedinou nebo větší počet vrstev materiálu.
Způsob podle tohoto vynálezu se může také používat na obaly, které jsou tvořeny prostředky nebo vrstvami neintegrálně zachycujícími kyslík, například povlaky, přebaly šálku na láhev, adhezivní nebo neadhezivní listovými vložkami, plochými těsněními, těsnícími materiály nebo vláknitými vrstvenými vložkami.
Produkty, které se balí do takových obalových předmětů, zahrnují nejen potraviny a nápoje, ale také farmaceutické prostředky, léčebné produkty, korodovatelné kovy nebo produkty, jako jsou elektronická zařízení a podobně.
Za účelem použití způsobu podle tohoto vynálezu, látky zachycující kyslík nebo vrstva.nebo obalový předmět z nich zhotovený, by měly zahrnovat-oxidovatelné organické isloučeniny. -Mezi takové sloučeniny se zahrnují benzylové, allylové a/nebo terciární vodík obsahující uhlíkaté sloučeniny.
Zvláštní sloučeniny zahrnují polymery a kopolymery α-olefinů. Příklady takových polymerů je polyethylen o nízké hustotě, polyethylen o velmi nízké hustotě a polyethylen o ultranízké hustotě, polypropylen, polybutylen, to znamená poly-(1-butylen), kopolymery propylenu, kopolymery butylenu, hydrogenované dienové polymery a podobně.
Vhodné oxidovátelné sloučeniny také zahrnují polyamidy, jako jsou aromatické polyamidy, například m-xylylenadipamid. Jiné vhodné polyamidy jsou uvedeny ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 301 719.
Jak již bylo uvedeno výše, podle tohoto vynálezu se zvláště výhodně používá substituovaný nebo nesubstituovaný ethylenický uhlovodík. Nesubstituovaný ethylenicky nenasycený uhlovodík, jak je zde definován, zahrnuje libovolnou sloučeninu, která má alespoň jednu alifatickou dvojnou vazbu uhlik-uhlík a hmotnost uhlíku a vodíku činí 100 %. Substituovaný ethylenicky nenasycený uhlovodík je zde definován jako ethylenicky nenasycený uhlovodík, který má alespoň jednu alifatickou dvojnou vazbu uhlík-uhlík a obsahuje zhruba 50 až 99 % hmotnostních uhlíku a vodíku. Výhodné substituované nebo nesubstituované ethylenicky nenasycené uhlovodíky jsou uhlovodíky, které mají dvě nebo větší počet ethylenicky nenasycených skupin v molekule. Zvláště výhodně polymerní sloučenina obsahuje tři nebo větší počet ethylenicky nenasycených skupin a molekulová hmotnost je větší než 1000, uvedeno jako hmotnostní střední .molekulová hmostnost.
Výhodné příklady nesubstituovaných ethylenicky nenasycených uhlovodíků zahrnují dienové polymery, jako je polyisopren, polybutadien (zvláště 1,2-polybutadieny, které jsou definovány jako polybutadieny, které mají obsah rovný nebo větší než 50 % 1,2-mikrostruktury) a jejich kopolymery, například kopolymer styrenu s butadienem, přičemž výčet není omezen na uvedené látky. Takové uhlovodíky také zahrnují polymerní sloučeniny, jako je polypentenamer, polyoktanamer a jiné polymery vyrobené metatezou olefinů, dienové oligomery, jako je skvalen, a polymery a kopolymery odvozené od dicyklopentadienu, norbornadienu, 5-ethyliden-2-norbornenu nebo jiných monomerů obsahujících více než jednu dvojnou vazbu (konjugovanou nebo nekonjugovanou). Tyto uhlovodíky dále zahrnují karotenoidy, jako je například β-karoten.
Výhodné substituované ethylenicky nenasycené uhlovodíky zahrnují uhlovodíky obsahující kyslíkatou skupinu, jako jsou estery, karboxylové kyseliny, aldehydy, ethery, ketony, alkoholy, peroxidy a/nebo hydroperoxidy, avšak výčet není na tyto sloučeniny omezen. Zvláštní příklady takových uhlovodíků zahrnují kondenzační polymery, jako jsou polyestery odvozené od monomerů obsahujících dvojné vazby uhlík-uhlík, nenasycené mastné kyseliny, jako je kyselina olejová, kyselina ricinolejová, dehydratovaná kyselina ricinolejová a kyselina linoleová, stejně jako jejich deriváty, například estery, přičemž výčet není omezen na tyto sloučeniny. Takové uhlovodíky také zahrnují polymery nebo kopolymery odvozené od (meth)allyl(meth)akrylátů.
Prostředky mohou také zahrnovat směs dvou nebo většího počtu substituovaných nebo nesubstituovaných ethylenicky nenasycených uhlovodíků popsaných výše.
Jak je také . zřejmé, že ethylenicky nenasycené uhlovodíky, které budou vhodné pro výrobu vrstev, které jsou tuhé a transparentní za teploty místnosti, jsou výhodné pro zachycování kyslíku v obalových předmětech uvedených výše. Pro většinu aplikací, kde je zapotřebí dosáhnout transparentnosti, je přijatelná vrstva, která umožňuje alespoň 50% transmisi viditelného světla.
Transparentní vrstvy zachycující kyslík a obalové předměty vyrobené z poly-(1,2-butadienu) jsou zvláště výhodné. Například tyto filmy jsou transparentní, mají mechanické vlastnosti a projevují charakteristické znaky podobné vlastnostem polyethylenu. Kromě toho tyto filmy si uchovávají svojí transparentnost a mechanickou celistvost i poté, co se spotřebovala většina nebo veškerá kapacita umožňující zachycovat kyslík a i když je přítomno malé množství ředící pryskyřice nebo ředící pryskyřice není přítomna. Kromě toho takové filmy mají relativné vysokou kapacitu zachycování kyslíku a zároveň je iniciováno zachycování, projevují stejně tak dobrou relativné vysokou rychlost zachycování.
Jak již bylo uvedeno dříve, způsob podle tohoto vynálezu se používá s prostředky, vrstvami nebo předměty pro zachycování kyslíku, které obsahují katalyzátory na bázi přechodného kovu. I když se toto neváže na žádnou zvláštní teorii, výhodné katalyzátory jsou takové katalyzátory, u kterých se mohou snadno navzájem měnit alespoň dva oxidační stupně. Bližší údaje uvádí R. A. Sheldon a J. K. Kochi v Metal-Catalyzed Oxidations of Organic Compounds, Academie Press, New York, 1981.
Výhodně je katalyzátor ve formě soli, přičemž kov v této soli je zvolen z první, druhé nebo třetí přechodné řady periodického systému prvků. Mezi vhodné kovy se zahrnuje dvojmocný a trojmocný mangan, dvojmocné nebo trojmocné železo, dvojmocný nebo trojmocný kobalt, dvojmocný nebo trojmocný nikl, jednomocná nebo dvojmocná měď, dvojmocné, trojmocné nebo čtyřmocné rhodium nebo ruthenuim, přičemž výčet není omezen na uvedené možnosti. Oxidační stupeň kovu, pokud je zahrnut, není nezbytné, aby byl v aktivní formě. Kovem je s výhodou železo, nikl nebo měď, výhodněji jde o mangan a zvláště výhodně o kobalt. Vhodné opačně nabité iony pro kovy zahrnují chlorid, acetát, stearát, palmitát, 2-ethylhexanoát, neodekanoát nebo naftenát, na které však výčet není omezen. Zvláště výhodné soli zahrnují kobaltnatou sůl kyseliny 2-ethylhexanové a kobaltnatou sůl kyseliny neodekanové. Kovovou solí může být také ionomer, v kterémžto případě se použije polymerní opačně nabitý ion. Takové ionomery jsou dobře známé v oboru.
Je zřejmé, že způsobem podle tohoto vynálezu se může iniciovat zachycování kyslíku v prostředku, vrstvě nebo obalovém předmětu samostatně vyrobeném z oxidovatelné organické sloučeniny a katalyzátoru na bázi přechodného kovu bez fotoiniciátoru. Avšak složky, jako jsou fotoiniciátory nebo antioxidační prostředky, se mohou přidávat k dalšímu usnadnění nebo řízení iniciace vlastností zachycování kyslíku. Kromě toho další složky, jako jsou ředidla, se mohou přidávat, aby poskytly vrstvy adaptabilnější jako obalové vrstvy.
Například je často výhodné přidávat fotoiniciátor nebo směs rozdílných fotoiniciátoru k prostředku používanému pro přípravu látky zachycující kyslík, jestliže se vpraví antioxidační prostředky,.které zabrání předčasné oxidaci tohoto prostředku.
Vhodné fotoiniciátory jsou dobře známé odborníkovi v oboru. Jako jednotlivé příklady, na které výčet není omezen, jsou zahrnuty benzofenon, o-methoxybenzofenon, acetofenon, o-methoxyacetofenon, acenaftenchinon, methylethylketon, valerofenon, hexanofenon, α-fenylbutyrofenon, p-morfolinopropiofenon, dibenzosuberon, 4-morfolinobenzofenon, benzoin, benzoinmethylether,
4-o-morfolinodeoxybenzoin, p-diacetylbenzen, 4-aminobenzofenon, 4'-methoxyacetofenon, a-tetralon, 9-acetylfenantren, 2-acetylfenanthren, 10-thioxanthenon, 3-acetylfenanthren, 3-acetylindol, 9-fluorenon, 1-indanon, 1,3,5-triacetylbenzen, thioxanthen-9-on, xanthen-9-on, 7-H-benz[d,e]anthracen-7-on, benzointetrahydropyranylether,
4,4’bis-(dimethylamino)benzofenon, l'-acetonafthon,
2’-acetonafthon, acetonafthon a 2,3-butandion, benz[a]anthracen-7,12-dion, 2,2-dimethoxy-2-fenylacetofenon, a,a-diethoxyacetofenon, α,α-dibutoxyacetofenon a podobně. Jako fotoiniciátory se mohou také použít jednotlivé fotosensitivní látky uvolňující kyslík, jako je bengálská červeň, methylenová modř a tetrafenylporfin. Polymerní iniciátory zahrnují polymer oxidu uhelnatého s ethylenem a oligo- [ 2-hydroxy-2-methyl-l-/4- (1-methylvinyl) f enyl/propanon] Použití fotoiniciátoru je výhodné, protože se obecně dosahuje rychlejší a účinnější iniciace. Pokud se používá aktinického ozařování, iniciátory mohou také poskytovat iniciaci při delších vlnových délkách, které je méně nákladné dosahovat a jejíchž záření je méně nebezpečné.
Jak již bylo uvedeno výše, antioxidační prostředky se mohou používat podle tohoto vynálezu k řízení iniciace zachycování. Antioxidační prostředek je zde definován jako libovolný materiál, který inhibuje oxidativní degradaci nebo zesítování polymerů. Obvykle se antioxidační látky přidávají, aby se usnadnilo zpracování polymerních materiálů a/nebo prodloužila jejich užitečná doba existence.
V souvislosti s tímto vynálezem, takové přísady prodlužují indukční periodu pro zachycování kyslíku v nepřítomnosti ozařování. Pokud se potom vyžadují zachycovací vlastnosti vrstev nebo předmětů, vrstva nebo předmět (a libovolný vpravený fotoiniciátor) se mohou vystavit ozařování.
Pro použití podle tohoto vynálezu by byly vhodné antioxidační prostředky, jako je 2,6-di-(terc.-butyl)-4-methylfenol (BHT), 2,2'-methylen-bis-(6-terc.-butyl-p-kresol), trifenylfosfit, tris-(nonylfenyl)fosfit a dilaurylthiodipropionát.
Způsob podle tohoto vynálezu se také může používat ve vrstvách zachycujících kyslík, které zahrnují ředící polymery vytvářející filmy. Takové polymery jsou termoplastické a poskytují filmy adaptabilnější pro použití jako obalové vrstvy. V některých případech mohou také být oxidovátelné a tak žpracované na formulaci zachycující kyslík, jako je oxidovatelná organická sloučenina. Mezi vhodná ředidla se zahrnují, ale v žádném případě na ně nejsou omezeny, polyethylen, polyethylen o nízké hustotě, polyethylen o velmi nízké hustotě, polyethylen o ultranízké hustotě, polyethylen o vysoké hustotě, polyethylentereftalát (PET), polyvinylchlorid a kopolymery ethylenu, jako je kopolymer ethylenu s vinylacetátem, kopolymer ethylenu s alkylakrylátem, kopolymer ethylenu s alkylmethakrylátem, kopolymer ethylenu s kyselinou akrylovou, kopolymer ethylenu s kyselinou methakrylovou, ionomery ethylenu s kyselinou akrylovou a ionomery ethylenu s kyselinou methakrylovou.
Na tuhé předměty, jako jsou nádoby na nápoje se často používá polyethylentereftalát. Směsi různých ředidel se mohou také používat. Avšak výběr polymerního ředidla je v širokém rozsahu závislý na předmětu určeném pro výrobu a na jeho konečném'použití. Takové selekční faktory jsou dobře známé v oboru. Například čistota a účinnost látky zachycující kyslík, bariérových vlastností, mechanických vlastností a/nebo povrchu předmětu se může nepříznivě ovlivnit směsí obsahující ředící polymer, který je nesnášenlivý s oxidovatelnou organickop sloučeninou.
Jiné přísady, které se mohou také vnést do vrstvy zachycující kyslík, zahrnují plniva, pigmenty, barviva, stabilizátory, přísady napomáhající zpracování, plastifikátory, protihořlavé přísady, prostředky zabraňující vzniklu zákalu a podobně, přičemž výčet není omezen na uvedené látky.
Pro výrobu vrstev a předmětů zachycujících kyslík požadovanými složkami jsou s výhodou směsi tavící se při teplotě v rozmezí od 50 do 300 °C. Avšak při jiném provedení se může použít rozpouštědlo a poté se může provést jeho odpaření. Míšení může bezprostředně předcházet přípravě finálního předmětu nebo polotovaru nebo předchází tvorbě výchozího materiálu nebo masterbače pro pozdější výrobu konečného obalového předmětu. Pokud se použijí smísené prostředky k výrobě filmových vrstev nebo předmětů, obvykle se po smísení provádí (ko)extrudace /(spolu)vytlačování/, rozpouštědlové odlévání, injekční vstřikování, vyfukovacím odlévání při napínání, orientování, termoformování, extrudační povlékání, povlékání a vytvrzování, laminace nebo kombinace těchto způsobů.
Množství složek, které se používají v prostředcích, vrstvách a/nebo předmětech zachycujících kyslík, mají účinek na použití, účinnost a výsledky těchto způsobů. Tak množství oxidovatelné organické sloučeniny, katalyzátoru na bázi přechodného kovu a určitého fotoiniciátoru, antioxidačního prostředku, polymerních ředidel a aditiv se může měnit v závislosti na předmětu a jeho konečném použití.
Například prvotní funkcí oxidovatelné organické sloučeniny v látce zachycující kyslík je nevratně reagovat s kyslíkem během procesu zachycování, zatímco prvotní funkcí katalyzátoru na bázi přechodného kovu je usnadnit tento proces. Tak ve velkém rozsahu bude množství oxidovatelné organické sloučeniny ovlivňovat kapacitu kyslíku v prostředku, to je množství kyslíku, které prostředek může spotřebovat. Množství katalyzátoru na bázi přechodného kovu bude ovlivňovat rychlost, s jakou se kyslík spotřebuje. Protože je prvotně ovlivněna rychlost spotřeby, množství katalyzátoru na bázi přechodného kovu může tako ovlivnit indukční periodu.
Množství oxidovatelné organické sloučeniny může být v rozmezí od 1 do 99 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 99 % hmotnostních prostředku nebo vrstvy, ve které je přítomna jak oxidovatelné organická sloučenina, tak katalyzátor na bázi přechodného kovu (dále se označují jako zachycující složky, například v koextrudovaném filmu by zachycující složky zahrnovaly zvláštní vrstvu nebo zvláštní vrstvy, kde jsou dohromady přítomny jak oxidovatelné organická sloučenina, tak katalyzátor na bázi přechodného kovu).
Obvykle množství katalyzátoru na bázi přechodného kovu může být v rozmezí od 0,001 do 1 % (10 až 10 000 ppm) zachycující složky, vztaženo na obsah kovu (s vyloučením ligandů, opačně nabitých ionů a podobně). Protože množství katalyzátoru na bázi přechodného kovu je menší než 1 %, vyplývá z toho, že oxidovatelné organická sloučenina a libovolné ředidlo nebo přísady budou představovat v podstatě celou zachycující složku, to znamená více než 99 % jejího obsahu, jaký je uveden výše pro oxidovatelnou organickou sloučeninu.
Pokud se použije fotoiniciátoru, jeho primární funkcí je zajistit a usnadnit iniciaci zachycování kyslíku po vystavení ozařování. Množství fotoiniciátoru se může měnit.
V mnoha případech bude množství záviset na použitých oxidovatelných organických sloučeninách, vlnové délce a intenzitě použitého ozařování, povaze a množství použitého antioxidačního prostředku, stejně jako na typu použitého fotoiniciátoru. Množství fotoiniciátoru také závisí na tom, jak se použije zachycující složka. Například jestliže složka obsahující fotoiniciátor se umístí pod vrstvu, která je poněkud opaktní k použitému ozařování, může být zapotřebí většího množství iniciátoru.
Avšak pro většinu účelů, množství popřípadě použitého fotoiniciátoru bude v rozmezí od 0,01 do 10 % hmotnostních z celkového prostředku.
Množství libovolného antioxidačního prostředku, který může být přítomen v prostředku, bude také ovlivňovat výsledky způsobu. Jak již bylo uvedeno dříve, takové materiály jsou obvykle přítomny v oxidovatelných organických sloučeninách nebo ředidlech polymerů, aby se zabránilo oxidaci a/nebo vzniku gelovité formy polymeru. Obvykle jsou antioxidační prostředky přítomny v množství přibližně od 0,01 do 1 % hmotnostního. Může se však přidávat také dodatečné množství antioxidačního prostředku, pokud je žádoucí přizpůsobit indukční periodu, jak již bylo uvedeno výše.
Jestliže se použije jednoho nebo většího počtu ředicích polymerů, tyto polymery mohou představovat v celku až 99 % hmotnostních zachycující složky.
Libovolné používané další přísady obvykle nebudou tvořit více než 10 % hmotnostních zachycující složky.
S výhodou jejich množství je menší než 5 % hmotnotních, vztaženo na zachycující složku.
Jak již bylo uvedeno dříve, tohoto vynálezu se může používat s jedinou zachycující vrstvou nebo zachycující vrstva je přítomna ve vícevrstvém předmětu. Předměty sestávající z jediné vrstvy se mohou vyrábět rozpouštédlovým odléváním nebo extrudováním. Předměty z většího počtu vrstev se obvykle vyrábějí za použití koextrudace, povlékání a/nebo laminace.
Dodatkové vrstvy vícevrstvého předmětu mohou zahrnovat kyslíkové bariérové vrstvy, to znamená vrstvy z materiálu, který má rychlost přenosu kyslíku rovnou nebo menší než 500 cm3 na 1 m2 za den při atmosférickém tlaku a teplotě místnosti, to jest při 25 °C. Běžné kyslíkové bariery zahrnují poly(ethylenvinylalkohol), polyakrylonitril, polyvinylchlorid, póly(vinylidendichlorid), polyethylentereftalát, oxid křemičitý a polyamidy. Kopolymery určitých materiálů popsaných výše a vrstvy z kovové folie se mohou také používat.
Jiné dodatkové vrstvy mohou zahrnovat jednu nebo větší počet vrstev, které jsou prostupné pro kyslík. Při jedné výhodné konstrukci obalu, zvláště pro flexibilní balení potravin, vrstvy zahrnují, v pořadí počínaje od vnějšího obalu k nejvnitřnější vrstvě obalu,
i) kyslíkovou bariérovou vrstvu, ii) zachycující vrstvu, ; to jest zachycující prostředek jak byl definován dříve-a popřípadě iii) vrstvu prostupnou pro kyslík.
Řízení vlastností kyslíkové bariery z odstavce i) umožňuje prostředek k regulaci životnosti zachycování obalu, omezením rychlosti vstupu kyslíku do zachycující vrstvy ii) a tak omezením rychlosti spotřeby kapacity zachycování. Řízení kyslíkové permeability vrstvy iii) umožňuje prostředek dosažením horní hranice dávky kyslíku pohlcovaného celou strukturou, nezávisle na spotřebě zachycující složky ii). To může sloužit pro účely ovládání životnosti filmu v přítomnosti vzduchu před uzavřením obalu. Kromě toho vrstva iii) může poskytnout barieru k migraci jednotlivých složek do zachycujícího filmu nebo vedlejších produktů ze zachycování do vnitřku obalu. Rovněž dále vrstva iii) zlepšuje tepelnou schopnost uzavření, čistotu a/nebo odolnost blokovat vícevrstvý film.
Kromě toho se mohou také použít dodatkové vrstvy, jako vrstvy adhezní. Složky obvykle používané pro adhezní vrstvy zahrnují anhydridy fuknčnich polyolefinů a jiné dobře známé adhezní vrstvy.
Někdy se vyberou složky a zpracují na požadovaný zachycující prostředek, vrstvu nebo předmět. Způsob podle tohoto vynálezu používá vystavení prostředku, vrstvy nebo předmětu ozařování za účelem iniciace zachycování kyslíku. Iniciace zachycování kyslíku v látce zachycující kyslík je zde vymezena jako usnadněni zachycováni tak, že se indukční perioda zachycování kyslíku podstatně sníží nebo vyloučí.
Jak je uvedeno výše, indukční perioda je časové období předtím, než zachycující prostředek projeví své vhodné zachycovací vlastnosti. Ještě kromě toho iniciace zachycování kyslíku se může také aplikovat na prostředky, které mají neurčitou indukční periodu v nepřítomnosti ozařování, jak je uvedeno v příkladě 6.
Třebaže přesný způsob, kterým začíná zachycování kyslíku není znám, předpokládá se bez návaznosti na jakoukoli zvláštní teorii, že dochází k alespoň jedné z dále popsaných událostí, pokud se látka zachycující kyslík vystaví ozařování:
a) dochází k podstatnému vyčerpání libovolného antioxidačního prostředku nebo antioxidačních prostředků, jsou-li přítomny, co umožňuje aby nastala oxidace,
b) aktivuje se katalyzátor na bázi přechodného kovu změnou oxidačního stupně kovu a/nebo konfigurace ligandů, takže se zvyšuje jeho účinek na zachycování, nebo
c) nastává podstatný vzrůst volných radikálů a/nebo derivátů peroxidu přítomných v systému, vyčerpává se inhibující účinek libovolného oxidačního prostředku nebo oxidačních prostředků, pokud jsou přítomny nebo zbývají.
Ozařování použité při tomto způsobu může být aktinické, jako například ultrafialové nebo viditelné záření, které má vlnovou délku přibližně od 200 do 750 nm a s výhodou má vlnovou délku přibližně od 200 do 400 nm.
Pokud se použije tohoto způsobu, je výhodné vystavit látky zachycující kyslík působení energie alespoň 0,1 J/g látky zachycující kyslík. Obvyklá dávka ozařování je v rozmezí od 10 do 100 J/g. Ozařování se může provádět také svazkem elektronů v dávce od 0,002 do 0,2 kJ/g, s výhodou asi 0,01 do 0,1 kJ/g. Mezi jiné zdroje ozařování se zahrnuje ionizující záření, jako gama, rentgenové záření a koronární výboj. Radiační ozařování se s výhodou provádí v přítomnosti kyslíku. Trvání ozařování závisí na řadě okolností včetně množství a typu přítomného fotoiniciátoru, tlouštce vrstvy vystavené ozařování, množství případně přítomného fotoiniciátoru a vlnové délce a intenzitě zdroje záření.
Pokud se použije vrstvy nebo předmětu zachycujícího kyslík, vystavit záření se může během nebo po vyrobení vrstvy nebo předmětu. Jestliže výsledná vrstva nebo předmět se má použít k balení produktu citlivého na kyslík, ozařování se může provádět před, během nebo po zabalení. Avšak při jiném provedení, vystavení záření se vyžaduje před použitím vrstvy nebo předmětu jako látky zachycující kyslík. Pro dosažení rovnoměrnějšího ozařování by se ozařování mělo provádět ve stupni výroby, kde vrstva nebo předmět je ve formě plochého listu.
K použití způsobu- podle tohoto vynálezu nejúčinnějším způsobem je výhodné stanovit způsobilost zachycováni kyslíku, například rychlost a kapacitu zachycování kyslíku. Ke stanovení rychlosti zachycování kyslíku se měří doba uplynulá před vyčerpáním zachycování určitého množství kyslíku z uzavřené nádoby. V některých případech rychlost zachycování může být přiměřeně stanovena tím, že se umístí film obsahující požadovanou látku zachycující kyslík do vzduchotěsně uzavřené nádoby, která obsahuje atmosféru s určitým množstvím kyslíku, například vzduch obvykle obsahující 20,6 % objemových kyslíku. Potom během časového období se odebírají vzorky atmosféry zevnitř nádoby, ke stanovení procentuálního obsahu zbývajícího kyslíku. Obvykle stanovené zvláštní rychlosti se budou měnit za různé teploty a podle atmosférických podmínek. Rychlosti uvedené dále jsou stanoveny za teploty místnosti a tlaku 100 kPa, protože nejlépe představují podmínky, za kterých se v mnoha případech používá vrstev a/nebo předmětů vyrobených z takových látek.
Pokud je zapotřebí aktivní kyslíkové bariery, vhodná rychlost zachycování bude 0,05 cm3 kyslíku na gram oxidovatelné organické sloučeniny v zachycující složce za den ve vzduchu o teplotě 25 °C a tlaku 100 kPa. Avšak za určitých podmnínek, například kdy jsou obsaženy ethylenicky nenasycené oxidovatelné organické sloučeniny, má rychlost rovnou nebo větší než 0,05 cm3 kyslíku na gram za den, co způsobuje, že takové prostředky jsou vhodné pro zachycování kyslíku z vnitřku obalů, stejně jako vhodné pro aplikaci aktivní kyslíkové bariery. Zachycující látky, které obsahují ethylenicky nenasycené uhlovodíky, jsou schopné dosáhnout výhodnějších rychlostí rovných nebo větších než 0,05 cm3 kyslíku na gram za den.
Obvykle filmové vrstvy vhodné pro použití jako aktivní kyslíkové vrstvy mohou mít rychlost zachycování odpovídající 1 cm3 kyslíku na m2 za den, při stanovení ve vzduchu o teplotě 25 °C a tlaku 100 kPa. Avšak vrstvy obsahující ethylenicky nenasycené uhlovodíky jsou schopné mít rychlost zachycování větší než 10 cm3 kyslíku na m2 za den a mohou mít rychlost zachycování kyslíku rovnou nebo větší než asi 25 cm3 kyslíku na m2 za stejných podmínek. Takové rychlosti způsobují, že vrstvy jsou vhodné pro zachycování kyslíku z vnitřku obalu, stejně jako pro aplikace aktivní kyslíkové bariery.
Pokud je žádoucí použít tento způsob při aplikaci aktivní kyslíkové bariery, iniciovaná kyslíková zachycující aktivita, v kombinaci s libovolnými kyslíkovými barierami, by měla vytvářet celkovou rychlost přenosu kyslíku menší než přibližně 1,0 cm3 kyslíku na m2 za den při teplotě 25 °C a tlaku 100 kPa. Kapacita zachycování kyslíku by měla být taková, že tato rychlost přenosu by nebyla překročena alespoň dva dny.
Pro řadu průmyslových použití se očekává, že rychlosti zachycování jsou schopné umožnit dosažení vnitřní úrovně kyslíku menší než 0,1 % jakmile je to možné, s výhodou za přibližné méně než čtyřtýdenní období, jak uvádí literární údaje firmy Mitsubishi Gas and Chemical Company, lne., o názvu AGELESSr“ - A New Age in Food Preservation (datum publikování není známo).
Pokud zachycování bylo iniciováno, látka zachycující kyslík nebo vrstva nebo předmět z nich vyrobené, by měly být schopné zachycovat až do vyčerpání své kapacity, to znamená mělo by se zachytit množství kyslíku, které látka zachycující kyslík je schopna zachytit předtím, než se stane neaktivní. Pro vlastní použití, kapacita vyžadovaná pro danou aplikaci závisí na:
1) množství kyslíku původně přítomného v obalu,
2) rychlosti vstupu kyslíku do obalu v nepřítomnosti zachycovací vlastnosti a
3) zamýšlené mezní životnosti obalu.
Jestliže se používá látky zachycující kyslík, která obsahuje ethylenicky nenasycené sloučeniny, kapacita může
O odpovídat 1,0 cmJ kyslíku na gram, ale muže být alespoň 50 cm3 kyslíku na gram. Pokud taková látka zachycující kyslík je ve vrstvě, vrstva bude mít s výhodou kapacitu kyslíku alespoň 250 cm3 kyslíku na m2 na tlouštku 2,54.10-5 m a výhodněji alespoň 1200 cm3 kyslíku na m2 na tlouštku 2,54.10-5 m.
Příklady provedeni vynálezu
K další ilustraci praktického provedení tohoto vynálezu a jeho výhod se uvádějí příklady popsané dále. Tyto příklady však žádným způsobem nemají znamenat omezení vynálezu a jsou uvedeny toliko k ilustraci. Procentuální údaje obsažené v příkladech jsou vyjádřeny jako procenta z hmotnosti prostředku. Všechny příklady uvedené dále, zahrnující neozářené kontrolní stanovení, jsou během testování vystaveny ozařování za podmínek okolí. Předpokládá se, že toto může vysvětlit určité změny ve vlastnostech zachycování kyslíku.
Příklad 1
Způsob výroby masterbače
Masterbač obsahující katalyzátor na bázi přechodného kovu se vyrobí kontinuální operací a poté zpracuje peletizačním postupem. Suchá směs poly(ethylenvinylacetátu), která má obsah 9 % vinylacetátu (EVA-9) a pelety katalyzátoru TEN-CEMR z kobaltnaté soli kyseliny neodekanové (22,5 % hmotnostních kobaltu) od firmy Mooney Chemicals, se umístí do násypky v protisměru se otáčejícího, vzájemně se proplétajícího dvoušnekového extruderu BRABENDERR s pásovou formou. Množství použitého katalyzátoru činí 2,3 % hmotnostní, co odpovídá 5000 ppm kobaltu v masterbači. Extruder se udržuje za teploty 120 °C s formou o teplotě 110 °C. Výsledný pás se vede vodní lázní k ochlazení a poté vysuší pomocí vzduchového nože. Pás se poté zavádí do peletizátoru KILLIONR. Výsledné pelety, které se zde dále označují jako kobaltový masterbač, se potom použijí při zpracováních, která jsou ilustrována dále.
Druhý masterbač, obsahující 10 % benzofenonového fotoiniciátoru (Aldrich) a 5000 ppm katalyzátoru TEN-CEMR z kobaltnaté soli kysliny neodekanové, se vyrobí stejným způsobem. Druhý masterbač se zde označuje jako kobalto benzofenonový masterbač.
Příklad 2
Způsob výroby filmu a jeho testování
Vícevrstvý vyfukovaný film se vyrobí koextrudací z kobaltového masterbače, který je ilustrován v příkladě 1. Výsledný film má strukturu dvou vrstev a je tlustý okolo 7,6.10-5 m. Jedna vrstva je tvořena poly(ethylenvinylace23 tátem) a druhá (zachycující) vrstva sestává z 80 % RB830 1,2-polybutadienu od firmy Japan Synthetic Rubber, 10 % kobaltového masterbače a 10 % kopolymeru z ethylenu a oxidu uhelnatého (10 % oxidu uhelnatého) od firmy Dow Chemical, zahrnutého jako fotoiniciátor. Zachycující vrstva má tlouštku okolo 3,8.10-5 až 5,1.10-5 m. Každý vzorek z tohoto filmu, o hmotnosti okolo 5 g, se ozařuje a poté uzavře do bariérového pytlíku obsahujícího vzduch o objemu 400 cm3. Potom se vzorky plynu odebírají z pytlíků injekční stříkačkou utěsněnou pro plyny, přes adhezní kaučukový pásek a analýzují se analyzátorem kyslíku MOCONR model LC 700F. Dále uvedená tabulka ukazuje zachycovací aktivitu filmů a typ a trváni nebo dávku ozařováni, kterému byly vzorky vystaveny. Pomlčky (----) uvedené v přímo následující tabulce, stejně jako v tabulkách za dalšími příklady, ukazují, že vzorek nebyl odebrán. Jednotlivě výsledky zahrnuté dále dokládají, že ultrafialové záření a vzorky ozařované svazkem elektronů u tohoto zvláštního filmu jsou účinnější než u filmu kontrolního. Nejúčinnější iniciace se dosahuje při vysoké dávce svazku elektronů.
Tabulka
Doba (dny) Neozářené kontrolní stanoveni % o2 Ozařovánía UV zářením % o2 Ozařovaní Ozařovaní
proudem elektronů % o2 proudem elektronů % o2
0 20,6 20,6 20,6 20,6
2 20,6 20,5 20,6 18,6
4 — —— — 13,1
6 20,6 20,1 20,6 —
8 20,6 19,3 20,6 0,000
14 20,6 16,6 20,6 —
20 20,6 11,8 6,7 —
23 —.— 7,3 0,000 —
26 20,6 4,3 — —
28 — 2,16 ---- 0,000
33 20,6 0,000 0,000 —
46 — — 0,000 —
61 20,6 0,000 — 0,000
77 20,6 0,000 0,000 0,000
100 20,6 — — —
113 16,1 — — —
126 1,50 — — —
142 0,000 ———— ———— — — — —
Infračervené světlo (UVA) po dobu 5 minut při 1,6 mW/cm2
Svazek elektronů v dávce 11 J/g
Svazek elektronů v dávce 76 J/g
Přiklad 3
Druhý film se vyrobí a testuje jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že zachycovací vrstva sestává z 90 % RB830 1,2-polybutadienu a 10 % kobalto benzofenonového masterbače z příkladu 1. Tabulka uvedená přímo dole pod tímto příkladem ukazuje výsledky testu a použitý typ a trvání nebo dávku ozařování. Výsledky uvedené dále dokládají, že benzofenonový iniciátor v tomto jednotlivém typu filmu je účinnější než kopolymer z ethylenu a oxidu uhelnatého, co lze srovnat s příkladem 2. Výsledky také dokládají, že ozařování infračerveným světlem (UVA) je účinnější než ozařování svazkem elektronů u tohoto zvláštního typu filmu.
Tabulka
Doba (dny) Neozářené kontrolní stanovení % o2 Ozařování3 UV zářením % θ2 Ozařování*3 proudem elektronů * % °2 Ozařování0 proudem elektronů % o2
0 20,6 20,6 20,6 20,6
1 20,6 0,364 ----. 19,5
2 20,6 0,000 — 14,0
4 ----' 20,6 2,3
5 20,5 0,000 λ 18,2
7 20,5 0,000 9,4 0,000
11 — — — — — 0,000 ————
14 20,5 0,000 0,000 0,000
33 17,4 — — 0,000
41 7,8 — —
50 0,000 — - — — —
61 0,000 0,000 ---- —
1 Infračervené světlo (UVA) po dobu 5 minut při 1,6 mW/cm2 ’ Svazek elektronů v dávce 11 J/g ' Svazek elektronů v dávce 76 J/g
Příklad 4
Tento vzorek filmu se také vyrobí a testuje jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že zachycovací vrstva sestává z 90 % RB830 1,2-polybutadienu a 10 % kobaltového masterbače z příkladu 1. Tabulka uvedená pod tímto příkladem ukazuje výsledky testů a použitý typ a trvání nebo dávku ozařování. Výsledky uvedené dále dokládají, že s tímto typem filmu je dostatečné ozařování samotným svazkem elektronů, to znamená bez fotoiniciátoru, k iniciaci zachycování kyslíku.
Tabulka
Doba (dny) Neozářené kontrolní stanovení % O2 Ozařování3 UV zářením % o2 Ozařování*3 proudem elektronů % o2
0 20,6 20,6 20,6
1 20,6 20,6 20,6
2 — — 20,6
3 20,6 20,6 —
8 — — 20,6
10 20,6 20,6 ----
14 — — 16,2
16 — — —
18 — —— —
19 — — 0,000
27 20,6 20,6 —
41 20,6 20,6 —
62 — — 0,000
73 20,6 20,6 —
88 20,6 18,9 —
96 20,6 12,2 —
110 20,5 0,000 —
Ozařování0 proudem elektronů % 02
20,6
20,3
19.7 19,0
14.7
3,6
0,86
0,000
0,000
Infračervené světlo (UVA) po dobu 5 minut mW/cm2 ' Svazek elektronů v dávce 11 J/g
Svazek elektronů v dávce 76 J/g
Příklad 5 při 1,6
Tento film se také vyrobí a testuje jako \ 2 s tím rozdílem, že zachycovací vrstva sestává příkladu z 80 %
RB830 1,2-polybutadienu, 10 % polymeru ethylenu s oxidem uhelnatým (1Ό % oxidu uhelnatého) a 10 % kobalto benzofenonového masterbače z příkladu 1. Tabulka uvedená pod tímto příkladem ukazuje výsledky testů a použitý typ a trvání nebo dávku ozařování. Výsledky uvedené dále dokládají, že s tímto zvláštním typem filmu se může použít směsi fotoiniciátorů.
Tabulka
Doba (dny) Neozářené kontrolní stanovení % o2 Ozařování3 uv zářením % o2 Ozařování*3 Ozařování0
proudem elektronů % o2 proudem elektronů % o2
0 20^6 20,6 20^6 20,6
1 20,6 0,91 ---- 20,2
2 20,6 0,000 — 18,2
3 — — 16,7 14,6
4 — — 14,3 9,3
7 20,6 0,000 4,3 0,000
14 20,6 0,000 0, 000 0,000
20 19,6 0,000 0,000 —
26 9,4 0,000 — —
28 4,9 — — 0,000
33 0,000 0,000 — 0,000
61 0,000 0,000 — 0,000
Infračervené světlo (UVA) po dobu 5 minut při 1,6 mW/cm2
Svazek elektronů v dávce 11 J/g
Svazek elektronů v dávce 76 J/g
Příklad 6
Směs sestávající z 90 % hmotnostních kopolymerů ethylenu a propylenu (5 % ethylenu) a 10 % hmotnostních kobalto benzofenonového masterbače se vyrobí v mísící komoře přístroje BRABENDERR. Potom se vylisují dva filmy, vždy o hmotnosti přibližně 3 g, v laboratorním lisu CARVERR a testují, jak je popsáno v příkladě 2. Tabulka uvedená dále ukazuje výsledky testů. Výsledky dokládají, že zachycování kyslíku se může iniciovat ve filmech obsahujících polymery s obsahem terciárních vodíků.
Tabulka
Doba (dny) Neozářené kontrolní stanoveni % 02
Ozařování3
UV zářením % O2
0 20,6 20,6
3 20,6 19,1
16 20,6 15,7
28 20,6 12,8
50 20,6 8r4
64 20,6 5,9
80 20,5 3,5
91 20,4 1,68
102 20,2 0,35
114 — 0,003
119 19,5 0,000
Infračervené světlo (UVA) po dobu 5 minut při 1,6 mW/cm2
Příklad 7
Směs sestávající z 90 % póly-(1-butenu) (index toku taveniny =20) od firmy Aldrich a 10 % kobalto benzofenonového masterbače se vyrobí v mísící komoře přístroje BRABENDERR. Potom se vylisují dva filmy o hmotnosti v rozmezí od 2 do 3 g a testují, jak je popsáno v příkladě
6. Tabulka uvedená dále ukazuje výsledky testů. Výsledky jsou podobné jako výsledky uvedené v příkladě 6.
Tabulka
(dny) Neozářené kontrolní stanovení % o2 Ozařování UV zářením % o2
0 20,6 20,6
7 20,6 19,0
16 20,6 17,5
27 20,6 15,9
55 20,6 11,2
66 20,4 8,8
85 19,8 6,0
99 16,2 4,8
Infračervené světlo (UVA) po dobu 5 minut při 1,6 mW/cm2
Příklad 8
Tento příklad dokládá, že zachycování kyslíku se může iniciovat za kratší časové období tím, že se vzorek vystaví ozařování o kratší vlnové délce (UVB a UVC), jak za použití fotoiniciátoru (příklady 2 a 3), tak bez použití fotoiniciátoru (příklad 4). Výsledky také dokládají účinnost ozařování při kontinuálním způsobu.
Čtyři filmy popsané v příkladech 2 až 4 se ozařují v zařízení COLIGHT^ vytvářejícím ultrafialové záření, kde se používá středotlaká oblouková rtuťová lampa. Vzorky se ozařují jedním nebo druhým způsobem. Při způsobu A se kousek filmu připojí k zrcadlové tuhé podpěře a pohybuje se pod lampou rychlostí 10 m/min. Při' způsobu B se svitek filmu vede pod lampou (převíjení z cívky na cívku) rychlostí 10 m/min. Při výše uvedené rychlosti zařízení poskytuje přibližně 180 mJ/cm2. Každý vzorek filmu určený pro testování má hmotnost zhruba 7 g a testuje se v bariérovém pytlíku obsahujícím 500 cm3 vzduchu. Vycházející ultrafialové záření se měří na zařízení EIT integrating UV radiometer model 365CH1. Tabulka uvedená dále ukazuje výsledky tohoto testu.
Tabulka
Příklad: Doba (dny)
7
2a 2b 3a 4b
% C>2 % o2 % o2 % *
20f6 20, 6 20,6 20? 6
18.5 — 20,6
8,1 ———— 0,000 —
2,09 — 0,000 ——— —
0,000 ---- ---- ------- 0,80 ---- i7?i
0,000 ---- 10,4
---- ---- 0.000 a Ozařováno způsobem A b Ozařováno způsobem B
Příklad 9
V mísící komoře přístroje BRABENDER se vyrobí tato směs:
45,0 g RB830 1,2-polybutadienu, 0,45 g IRGACURER 651 fotoiniciátoru od firmy Ciba-Geigy a dostatečné množství NOURY-DRYr, zásobního roztoku kobaltnaté soli kyseliny 2-ethylhexanové od firmy Akzo lne., pro dosaženi hmotnosti kobaltu 500 ppm. Filmy o hmotnosti 2 až 3 g z této směsi se poté vylisují a testují jako v příkladě 2. Tabulka uvedená dále uvádí dosažené výsledky. Tyto výsledky ukazují účinnost 2,2-dimethoxy-2-fenylacetofenonu, to jest IRGACURER 651 fotoiniciátoru.
Tabulka
Doba (dny) Neozářené kontrolní stanovení % 02
Ozařování3
UV zářením % 02
0 20,6 20,6
1 20,6 16,0
5 20,5
8 19,9 3,01
11 11,7 0,035
14 4,5 0,000
22 0,233 0,000
25 0,008 0,000
29 orooo 0,000
48 0,000 x 0,000
Infračervené světlo (UVA) po dobu 10 minut při 1,6 mW/cm2
Příklad 10
Další příklad dokládá iniciaci zachycování kyslíku pomocí pryskyřice MXD6 grade 6001 (m-xylylenadipamid), získané od firmy Mitsubishi Gas and Chemicals. Vyrobí se dvě směsi rozpouštédlovým odléváním MXD6 polyamidu z horké kyseliny octové. Směs 1 obsahuje 3,3 g MXD6 polyamidu a dostatečné množství NOURY-DRYR, roztoku kobaltnaté soli kyseliny 2-ethylhexanové od firmy Akzo Chemical, pro dosažení hmotnosti kobaltu 500 ppm. Směs 2 obsahuje 3,1 g MXD6 polyamidu, 0,038 g benzofenonu (Aldrich) a dostatečné množství NOURY-DRYR, roztoku kobaltnaté soli kyseliny
2-ethylhexanové, pro dosažení hmotnosti kobaltu 500 ppm. Zbytková kyselina octová se odstraní z filmů ve vakuové sušárně.. Film ze směsi 1 se neozařuje, zatímco film 2 se ozařuje infračerveným světlem (UVA) po dobu 10 minut při 1,6 mW/cm2. Oba filmy se testují v bariérových pytlících , -5 s objemem vzduchu 400 cm .
Tabulka
Doba (dny) Směs 1 Směs 2 % 02 % o2
0 20r6 20,6
1 20,6 19T3
7 20,6 14,8
14 20,6 12,1
23 20,5 10,5
34 19,8
39 17,4 9,0
48 14,8 8,7
63 11,7 8,1
Příklad 11
Část filmu popsaného v příkladě 3 se vystaví ultrafialovému záření3 stejným způsobem, jako je popsáno v příkladě 3. Film se poté testuje jak již bylo popsáno v příkladě 2 s tím rozdílem, že se film udržuje v temnu. Výsledky uvedené dále ukazují, že po iniciaci pokračuje zachycování kyslíku, třebaže vystavení ozařování bylo zastaveno.
Tabulka
Doba (dny) % 02
20,6
3,4
0,000 orooo
Infračervené světlo (UVA) po dobu 5 minut při 1,6 mW/cm2
Dále uvedená kontrolní stanovení dokládají, že způsob zachycování kyslíku podle tohoto vynálezu vyžaduje přítomnost katalyzátoru na bázi přechodného kovu.
Srovnávací příklad 1
Koextrudovaný film se vyrobí jako v příkladě 2 s tím rozdílem, že polybutadienová vrstva sestává ze. 100 % z RB830 1,2-polybutadienu. Tento film obdrží dávku proudu elektronů odpovídající 76 J/g a poté se testuje na zachycování, jak je popsáno výše. Výsledky jsou uvedeny v tabulce přímo pod tímto příkladem.
Tabulka
Doba (dny) % 02
0 20,6
1 20,6
7 20,6
17 20,5
44 20,6
62 20,6
78 20,6
85 20,6
126 19,9
135 19z4
Srovnávací příklad 2
6,7 g filmu se vyrobí z perliček RB830 1,2-polybutadienu. Tento film se poté ozařuje infračerveným zářením (UVA) po dobu 10 minut při 1,6 mW/cm2 a testuje na zachycování, jak je popsáno výše s tím rozdílem, že bariérový pytlík obsahuje pouze 130 cm3 vzduchu. Výsledky jsou uvedeny přímo pod tímto příkladem.
Tabulka
Doba (dny) % 02
0 20,6
20 20,6
43 20,6
62 20,6
116 20,6
132 20,6
148 20,6
162 20,6
190 20,6
í eíTOr. VŠETEČKA
SvVOtót •*<S Q-4 PRAHA 1, ŽSWá 25
PATENTOVÉ ťv m - ίζ

Claims (63)

1. Způsob zachycování kyslíku prostředkem, který obsahuje oxidovatelnou organickou sloučeninu a katalyzátor na bázi přechodného kovu, vyznačující se tím, že se zachycování kyslíku iniciuje vystavením prostředku záření.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že katalyzátorem na bázi přechodného kovu je kobalt ve formě soli.
3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že oxidovatelná organická sloučenina se skládá ze substituovaného nebo nesubstituovaného ethylenicky nenasyceného uhlovodíku.
4. Způsob podle nároku 3,vyznačující se tím, že substituovaný ethylenicky nenasycený uhlovodík zahrnuje skupinu, která obsahuje kyslík.
5. Způsob podle nároku 4,vyznačující se tím, skupina obsahující kyslík je zvolena ze souboru zahrnujícího estery, karboxylové kyseliny, aldehydy, ethery, ketony, alkoholy, peroxidy a hydroperoxidy.
6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že oxidovatelná organická sloučenina zahrnuje polybutadien.
7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že oxidovatelná organická sloučenina zahrnuje uhlovodík obsahující terciární vodíky.
8. Způsob podle nároku l,vyznačující se i m, že oxidovatelná organická sloučenina je členem
Skupiny zahrnující polypropylen, polybutylen, kopolymery propylenu a kopolymery butylenu.
9. Způsob podle nároku lvyznačující se tím, že prostředek dále zahrnuje jeden nebo větší počet fotoiniciátorů.
10. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že prostředek dále zahrnuje jednu nebo větší počet antioxidačních látek.
11. Způsob podle nároku 10,vyznačuj ící se tím, že prostředek dále zahrnuje jeden nebo větší počet ^otoiniciátorů.
12. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že ozařování je aktinickým ozačováním, které má vlnovou délku v rozmezí od přibližně 200 d© zhruba.. 750 nm.
13. Způsob podle nároku 1,vyznačující se í m, že ozařování je aktinickým ozařováním, které má lnovou délku v rozmezí od přibližně 200 do 400 nm.
14. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že ozařování je svazkem elektronů.
15. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že prostředek je ve filmu.
16. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že prostředek je ve formě člena ze souboru zahrnujícího přebaly, povlaky, těsnící materiály, plochá těsnění, adhezivní nebo neadhezivní listové vložky nebo vláknité vrstvené vložky.
17. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že prostředek je přítomen v alespoň jedné vrstvě vícevrstvého filmu.
18. Způsob podle nároku 15,vyznačující se tím, že film je ve formě obalu pro produkt citlivý na kyslík.
19. Způsob podle nároku 17,vyznačující se tím, že vícevrstvý film je ve formě obalu pro produkt citlivý na kyslík.
20. Způsob podle nároku 18 nebo 19, vyznačující se tím, že obalem je kyslíkový bariérový obal.
21. Způsob výroby vrstvy nebo předmětu vhodného pro zachycování kyslíku, kde vrstva nebo předmět obsahuje oxidovatelnou organickou sloučeninu a katalyzátor na bázi přechodného kovu, vyznačující se tím, že způsob zahrnuje vystavení vrstvy nebo předmětu záření.
22. Způsob podle nároku 21, vyznačující se t i m, že katalyzátorem na bázi přechodného kovu je kobalt ve formě soli.
23. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že oxidovatelná organická sloučenina zahrnuje substituovaný nebo nesubstituovaný ethylenicky nenasycený uhlovodík.
24. Způsob podle nároku 23,vyznačující se tím, že substituovaný ethylenicky nenasycený uhlovodík Žahrnuje skupinu, která obsahuje kyslík.
25. Způsob podle nároku 24,vyznačující se tím, skupina obsahující kyslík je zvolena ze souboru zahrnujícího estery, karboxylové kyseliny, aldehydy, ethery, ketony, alkoholy, peroxidy a hydroperoxidy.
26. Způsob podle nároku 21,vyznačující se h í m, že oxidovátelná organická sloučenina zahrnuje polybutadien.
27. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že oxidovátelná organická sloučenina zahrnuje uhlovodík obsahující terciární vodíky.
28. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že oxidovátelná organická sloučenina je členem Skupiny zahrnující polypropylen, polybutylen, kopolymery propylenu a kopolymery butylenu.
29. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že směs dále zahrnuje jeden nebo větší počet fotóiniciátorů.
30. Způsob podle nároku 21,vyznačující se í m, že směs dále zahrnuje jednu nebo větší počet antioxidačních látek.
31. Způsob podle nároku 30,vyznačující se tím, že prostředek dále zahrnuje jeden nebo větší počet fotoiniciátorů.
32. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že ozařování je aktinickým ozačováním, které má vlnovou délku v rozmezí od přibližně 200 do zhruba 750 nm.
33. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že ozařování je aktinickým ozačováním, které má vlnovou délku v rozmezí od přibližně 200 do 400 nm.
34. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že ozařováním je svazkem elektronů.
35. Způsob podle nároku 21, v y z n a č u 3 í c í s e tím, že vrstva je ve filmu. 36. Způsob podle nároku 21, v y z n a č u j í c í s e
tím, že směs je ve formě člena ze souboru zahrnujícího přebaly, povlaky, těsnící materiály, plochá těsnění, adhezivní nebo neadhezivní listové vložky nebo vláknité vrstvené vložky.
37. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že vrstva je přítomna ve vícevrstvém filmu.
38. Způsob podle nároku 35,vyznačující se tím, že film je ve formě obalu pro produkt citlivý na kyslík.
39. Způsob podle nároku 37,vyznačující se tím, že vícevrstvý film je ve formě obalu pro produkt citlivý na kyslík.
40. Způsob podle nároku 38, vyznačující tím, že obalem je kyslíkový bariérový obal.
41. Způsob podle nároku 39, vyznačující se tím, že obalem je kyslíkový bariérový obal.
42. Produkt vyrobený způsobem podle některého z nároků 21 až 41.
43. Způsob balení produktů citlivých na kyslík, vyznačující se tím, že zahrnuje použití způsobu podle některého z nároků 1 až 20.
44. Prostředek vhodný pro zachycování kyslíku, vyznačující se tím, že zahrnuje
a) substituovaný nebo nesubstituovaný ethylenicky
b)
c) nenasycený uhlovodík, katalyzátor na bázi přechodného kovu a fotoiniciátor.
45. Prostředek podle nároku 44, vyznačuj ící se t i m, že substituovaný ethylenicky nenasycený uhlovodík zahrnuje skupinu obsahující kyslík.
46. Prostředek podle nároku 45,vyznačující se tím, skupina obsahující kyslík je členem souboru zahrnujícího estery, karboxylové kyseliny, aldehydy, ethery, ketony, alkoholy, peroxidy a hydroperoxidy.
47. Prostředek podle nároku 44, vyznačuj ící se t i i, že složkou a) je polybutadien nebo kopolymer butadienu.
48. Prostředek podle nároku 47,vyznačuj ící se t í m, že složkou a) je 1,2-polybutadien.
49. Prostředek podle nároku 44, vyznačující se t i a, že katalyzátorem na bázi přechodného kovu je kobalt ve formě soli.
50. Prostředek podle nároku 44, vyznaču j ící se t i m, že složkou c) je benzofenon.
51. Prostředek podle nároku 44,vyznačující se t í m, že složkou c) je kopolymer ethylenu s oxidem uhelnatým.
52. Prostředek podle nároku 44, vyznačuj ící se t í m, že složkou c) je 2,2-dimethoxy-2-fenylacetofenon.
53. Prostředek podle nároku 44, vyznačuj ící se t í m, že dále obsahuje antioxidační prostředek.
54. Prostředek podle nároku 44,vyznačuj ící se t í m, že dále obsahuje polymerní ředidlo.
55. Prostředek podle nároku 54,vyznačuj ící se t i m, že polymerním ředidlem je termoplastický polymer.
56. Prostředek podle nároku 55, vyznačující se t í m, že termoplastickým polymerem je póly(ethylenvinylacetát).
57. Vrstva vyznačující se tím, že obsahuje prostředek podle některého z nároků 44 až 56.
‘
58. Vrstva podle nároku 57, vyznačující se tím, že je připojena k jedné nebo většímu počtu dodatkových vrstev.
59. Vrstva podle nároku 58,vyznačující se tím, že jedna dodatková vrstva nebo větší počet dodatkových vrstev je kyslíkovou barierou.
60. Vrstva podle nároku 58,vyznačující se tím, dodatková vrstva nebo dodatkové vrstvy se koextrudují s vrstvou.
61. Vrstva podle nároku 57,vyznačující se tím, že vrstva je ve formě člena ze souboru zahrnujícího přebaly, povlaky, těsnící materiály, plochá těsnění, adhezivní nebo neadhezivní listové vložky nebo vláknité vrstvené vložky.
62. Předmět pro balení produktů citlivých na kyslík, vyznačující se tím, že zahrnuje vrstvu, která obsahuje prostředek podle některého z nároků 44 až 56.
63. Předmět podle nároku 62,vyznačující se t i m, že vrstva je připojena k jedné dodatkové vrstvě nebo většímu počtu dodatkových vrstev.
64. Předmět podle nároku 63, vyznačující se t i m, že jedna dodatková vrstva nebo větší počet dodatkových vrstev jsou kyslíkové bariery.
65. Předmět podle nároku 63,vyznačuj ící se t i m, že dodatková vrstva nebo dodatkové vrstvy se koextrudují s vrstvou.
CS921971A 1991-06-27 1992-06-25 Process and means for removing oxygen CZ197192A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/722,067 US5211875A (en) 1991-06-27 1991-06-27 Methods and compositions for oxygen scavenging

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ197192A3 true CZ197192A3 (en) 1993-01-13

Family

ID=24900389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS921971A CZ197192A3 (en) 1991-06-27 1992-06-25 Process and means for removing oxygen

Country Status (22)

Country Link
US (3) US5211875A (cs)
EP (1) EP0520257B1 (cs)
JP (1) JP3334056B2 (cs)
AT (1) ATE183533T1 (cs)
AU (2) AU650140B2 (cs)
BR (1) BR9202401A (cs)
CA (1) CA2071079C (cs)
CZ (1) CZ197192A3 (cs)
DE (1) DE69229817T2 (cs)
DK (1) DK0520257T3 (cs)
ES (1) ES2137936T3 (cs)
FI (1) FI922969A7 (cs)
HU (1) HU213185B (cs)
IE (1) IE922117A1 (cs)
IL (1) IL102160A (cs)
MX (1) MX9203389A (cs)
NO (1) NO306784B1 (cs)
NZ (1) NZ243077A (cs)
PL (2) PL175843B1 (cs)
RU (1) RU2093441C1 (cs)
SK (1) SK197192A3 (cs)
ZA (1) ZA924349B (cs)

Families Citing this family (246)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2207439B (en) * 1987-07-27 1992-02-12 Metal Box Plc Improvements in and relating to packaging
US20030134966A1 (en) * 1990-01-31 2003-07-17 Kim Yong Joo Barrier compositions and articles made therefrom
US5281360A (en) * 1990-01-31 1994-01-25 American National Can Company Barrier composition and articles made therefrom
US6288161B1 (en) * 1990-01-31 2001-09-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Barrier compositions and articles made therefrom
JP3128787B2 (ja) * 1990-04-10 2001-01-29 凸版印刷株式会社 酸素バリヤー性を有するポリオレフィン系樹脂シート及び酸素バリヤー性容器
ZA921914B (en) * 1991-04-02 1993-09-16 Grace W R & Co Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
CA2062083C (en) * 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging
US5399289A (en) * 1992-10-01 1995-03-21 W. R. Grace & Co.-Conn. Compositions, articles and methods for scavenging oxygen which have improved physical properties
US5310497A (en) * 1992-10-01 1994-05-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen scavenging compositions for low temperature use
US5958254A (en) * 1992-11-24 1999-09-28 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Oxygen scavengers independent of transition metal catalysts
US5583047A (en) * 1992-12-10 1996-12-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of detecting the permeability of an object to oxygen
US5627239A (en) 1993-07-13 1997-05-06 Chevron Chemical Company Compositions having ethylenic backbone and benzylic, allylic, or ether-containing side-chains, oxygen scavenging compositions containing same, and process for making these compositions by esterification or transesterification of a polymer melt
NL9400602A (nl) * 1994-04-15 1995-11-01 Townsend Engineering Co Werkwijze voor het vervaardigen van voedselstrengen met een uit eiwit gevormde huls en inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze.
US5759602A (en) * 1994-04-15 1998-06-02 Townsend Engineering Company Method for making extruded food products
US5741385A (en) * 1994-05-25 1998-04-21 W.R. Grace & Co.-Conn. Method of storing active films
US5482769A (en) * 1994-06-01 1996-01-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Cross-linked film
JP3541431B2 (ja) 1994-06-08 2004-07-14 東洋製罐株式会社 酸素吸収性容器
NZ272780A (en) * 1994-08-23 1998-02-26 Grace W R & Co Food package comprising an oxygen-sensitive article enclosed in polymeric film
US5776361A (en) * 1995-02-15 1998-07-07 Chevron Chemical Company Multi-component oxygen scavenging composition
US5660761A (en) * 1995-02-15 1997-08-26 Chevron Chemical Company Multi-component oxygen scavenger system useful in film packaging
WO1996029362A1 (en) * 1995-03-21 1996-09-26 W.R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for improved initiation of oxygen scavenging
AUPN267295A0 (en) * 1995-04-28 1995-05-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Triggered active packaging materials
JP3397209B2 (ja) * 1995-08-29 2003-04-14 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 耐輻射線性ポリプロピレン及びその有用な製品
DE69504692D1 (de) * 1995-12-06 1998-10-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sauerstoff absorbierender Behälter
RU2164813C2 (ru) * 1995-12-15 2001-04-10 В.Р. Грейс энд Ко.-Конн Кислородоакцепторные насыщенные металлом ионообменные составы
US5798055A (en) * 1995-12-15 1998-08-25 Blinka; Thomas Andrew Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions
US6274210B1 (en) 1995-12-15 2001-08-14 W. R. Grace & Co. -Conn Oxygen scavenging compositions with low migration
WO1997032924A1 (en) * 1996-03-07 1997-09-12 Cryovac, Inc. Zeolite in packaging film
US6057013A (en) * 1996-03-07 2000-05-02 Chevron Chemical Company Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material
US5834079A (en) * 1996-03-07 1998-11-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Zeolite in packaging film
US5942297A (en) 1996-03-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. By-product absorbers for oxygen scavenging systems
AU726277B2 (en) * 1996-03-07 2000-11-02 Cryovac, Inc. Functional barrier in oxygen scavenging film
US5698250A (en) 1996-04-03 1997-12-16 Tenneco Packaging Inc. Modifield atmosphere package for cut of raw meat
US5830545A (en) * 1996-04-29 1998-11-03 Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. Multilayer, high barrier laminate
NZ333940A (en) 1996-08-02 2000-08-25 Cryovac Inc Method, apparatus, and system for triggering oxygen scavenging films
NZ333942A (en) * 1996-08-02 2000-08-25 Cryovac Inc Method of triggering oxygen scavenging composition with pulsed light
PT921993E (pt) * 1996-08-02 2002-08-30 Cryovac Inc Sistema de embalagem
US6926846B1 (en) 1996-08-08 2005-08-09 Pactiv Corporation Methods of using an oxygen scavenger
US6395195B1 (en) 1996-08-08 2002-05-28 Pactiv Corporation Oxygen scavenger accelerator
US5928560A (en) 1996-08-08 1999-07-27 Tenneco Packaging Inc. Oxygen scavenger accelerator
US6908652B1 (en) 1996-09-18 2005-06-21 Cryovac, Inc. Poly(lactic acid) in oxygen scavenging article
DE69703587T2 (de) * 1996-09-18 2001-05-31 Cryovac, Inc. Polymilchsäure in sauerstoff-zehrendem artikel
WO1999015432A1 (en) * 1996-09-23 1999-04-01 Bp Amoco Corporation Copolyamide active-passive oxygen barrier resins
US6863988B2 (en) 1996-09-23 2005-03-08 Bp Corporation North America Inc. Oxygen scavenging monolayer bottles
NZ334569A (en) * 1996-09-23 2000-08-25 Bp Amoco Corp Multilayered plastic containers that are resistant to oxygen permeation
US6083585A (en) * 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
US5804236A (en) * 1996-09-26 1998-09-08 Frisk; Peter Oxygen scavenging container
US6686006B1 (en) 1997-05-16 2004-02-03 Cyrovac, Inc. Amorphous silica in packaging film
US6139770A (en) * 1997-05-16 2000-10-31 Chevron Chemical Company Llc Photoinitiators and oxygen scavenging compositions
US6254802B1 (en) 1997-05-16 2001-07-03 Cryovac, Inc. Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions
US20030194433A1 (en) * 2002-03-12 2003-10-16 Ecolab Antimicrobial compositions, methods and articles employing singlet oxygen- generating agent
US20040055965A1 (en) * 1997-06-13 2004-03-25 Hubig Stephan M. Recreational water treatment employing singlet oxygen
US6233907B1 (en) 1997-07-30 2001-05-22 Cryovac, Inc. Method and apparatus for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container
US6287481B1 (en) 1997-08-01 2001-09-11 Cryovac, Inc. Method, apparatus, and system for triggering oxygen scavenging films
US5981676A (en) * 1997-10-01 1999-11-09 Cryovac, Inc. Methods and compositions for improved oxygen scavenging
US5911910A (en) * 1997-10-29 1999-06-15 Cryovac, Inc. Method and apparatus for triggering an article containing an oxidizable organic compound
US5904960A (en) * 1997-10-29 1999-05-18 Cryovac, Inc. Method and apparatus for treating an article containing an oxidizable organic compound
US5941037A (en) * 1997-11-21 1999-08-24 W. R. Grace & Co.-Conn Oxygen scavenging hydrotalcite and compositions containing same
AU752002B2 (en) * 1997-12-16 2002-09-05 Cryovac, Inc. Method for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container
EP0933305A3 (en) * 1998-01-27 1999-11-10 Hee Jung Kim Film wrap for perishable products
AU2578499A (en) * 1998-02-03 1999-08-16 Continental Pet Technologies, Inc. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
US20020037377A1 (en) 1998-02-03 2002-03-28 Schmidt Steven L. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
DE69925658T2 (de) * 1998-03-12 2005-11-10 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Sauerstoffabsorbierende Mehrschichtfolie, deren Herstellungsverfahren und Verpackungsbehälter
US6007885A (en) * 1998-03-19 1999-12-28 W.R. Grace & Co.-Conn. Oxygen scavenging compositions and methods for making same
US7097890B1 (en) 1998-07-31 2006-08-29 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Polymer with pendent cyclic olefinic functions for oxygen scavenging packaging
EP1066337B1 (en) * 1998-03-25 2004-11-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavengers with reduced oxidation products for use in plastic films and beverage and food containers
US6254803B1 (en) * 1998-03-25 2001-07-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavengers with reduced oxidation products for use in plastic films
CA2233387A1 (en) * 1998-03-26 1999-09-26 Michael Glover Colour fade protection systems
US6054153A (en) 1998-04-03 2000-04-25 Tenneco Packaging Inc. Modified atmosphere package with accelerated reduction of oxygen level in meat compartment
AR018359A1 (es) * 1998-05-18 2001-11-14 Dow Global Technologies Inc Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano
US6214254B1 (en) 1998-06-30 2001-04-10 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging composition and method of using the same
US6946175B2 (en) * 1998-07-31 2005-09-20 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures
US6333087B1 (en) * 1998-08-27 2001-12-25 Chevron Chemical Company Llc Oxygen scavenging packaging
US6231905B1 (en) 1998-10-08 2001-05-15 Delduca Gary R. System and method of making a modified atmosphere package comprising an activated oxygen scavenger for packaging meat
NL1012346C2 (nl) 1999-01-15 2000-08-10 Cornelis Margaretha Theodorus Gedifferentieerde atmosferische verpakking.
US6524672B1 (en) 1999-02-12 2003-02-25 Plastipak Packaging, Inc. Multilayer preform and container with co-extruded liner
US6454965B1 (en) * 1999-03-24 2002-09-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymers in rigid polyethylene terephthalate beverage and food containers
US6689437B1 (en) * 1999-03-31 2004-02-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Oxygen-absorbing material
US6258883B1 (en) 1999-05-06 2001-07-10 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging system and compositions
US6321509B1 (en) 1999-06-11 2001-11-27 Pactiv Corporation Method and apparatus for inserting an oxygen scavenger into a modified atmosphere package
WO2001012523A1 (en) * 1999-06-16 2001-02-22 Bongers Cornelis Margaretha Th Method of separately packaging different kinds of food and package therefore
US6255248B1 (en) 1999-07-09 2001-07-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging composition with improved properties and method of using same
RU2164708C1 (ru) * 1999-07-12 2001-03-27 Тульский государственный университет Способ определения степени отверждения полимерного слоя
BR0014677A (pt) 1999-10-01 2002-07-23 Pactiv Corp Rápida absorção de oxigênio pelo uso de ativadores
US6664320B1 (en) 2000-02-22 2003-12-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Using solventless metal oleate in making metal masterbatch
US6423776B1 (en) 2000-05-02 2002-07-23 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging high barrier polyamide compositions for packaging applications
US6410807B1 (en) 2000-05-10 2002-06-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Synthesis of cyclohexene dimethanol compounds
US7186464B2 (en) * 2000-05-19 2007-03-06 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers
US20020022144A1 (en) 2000-05-19 2002-02-21 Hu Yang Enhanced oxygen barrier performance from modification of ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH)
US6525123B1 (en) 2000-05-19 2003-02-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers
US7026417B2 (en) * 2000-05-19 2006-04-11 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Enhanced oxygen barrier performance from modification of vinyl alcohol polymers (PVOH) or ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH)
US7247390B1 (en) 2000-05-19 2007-07-24 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers
US6689314B2 (en) 2000-08-08 2004-02-10 International Paper Company Process for activating oxygen scavenger components during a gable-top carton filling process
US6437086B1 (en) 2000-10-05 2002-08-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Non-extractable polymeric metal salt useful in catalyzing oxygen scavenging
US6610215B1 (en) 2000-10-16 2003-08-26 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Oxygen scavenging compositions suitable for heat triggering
WO2002036670A1 (en) * 2000-11-02 2002-05-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Active masterbatch using stearate and an oxidizable resin carrier
US6517776B1 (en) 2000-11-03 2003-02-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp UV oxygen scavenging initiation in angular preformed packaging articles
US6527976B1 (en) 2000-11-27 2003-03-04 Chenron Phillips Chemical Company Lp Epoxy-, melamine- and isocyanate cured oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same
US6572783B1 (en) 2000-11-27 2003-06-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Vinyl crosslinked oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same
US6878774B2 (en) * 2000-12-08 2005-04-12 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Resin composition and multi-layer container using the same
US6680094B2 (en) * 2000-12-08 2004-01-20 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Packaging material and multi-layer container
US20020119295A1 (en) * 2000-12-22 2002-08-29 Speer Drew V. Radiation triggerable oxygen scavenging article with a radiation curable coating
US6818150B2 (en) * 2000-12-22 2004-11-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp UV- or heat-triggered low oxygen packaging system employing an oxidizable polymer resin and a peroxide
US6875400B2 (en) * 2000-12-22 2005-04-05 Cryovac, Inc. Method of sterilizing and initiating a scavenging reaction in an article
US20020142168A1 (en) * 2000-12-22 2002-10-03 Speer Drew V. Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package
US6515067B2 (en) 2001-01-16 2003-02-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymer emulsion suitable as a coating, an adhesive, or a sealant
US6559205B2 (en) 2001-01-16 2003-05-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymer blends and emulsion-based methods for preparing same
US6682791B2 (en) * 2001-02-07 2004-01-27 Sonoco Development, Inc. Packages and methods for differential oxygen scavenging
US6410156B1 (en) 2001-03-06 2002-06-25 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging polyamide compositions suitable for pet bottle applications
US6479160B1 (en) 2001-03-09 2002-11-12 Honeywell International Inc. Ultra high oxygen barrier films and articles made therefrom
ATE434022T1 (de) * 2001-04-26 2009-07-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sauerstoffabsobierende harz-zusammensetzung und mehrschichtbehälter mit wenigstens einer schicht daraus
US20050019208A1 (en) * 2001-05-18 2005-01-27 Speer Drew V. Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package
US6689438B2 (en) 2001-06-06 2004-02-10 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a solid article
US20030054074A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atomsphere packages and methods for making the same
US20030054073A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atmosphere packages and methods for making the same
US6818151B2 (en) * 2001-11-30 2004-11-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen barrier copolymer
ES2347773T3 (es) * 2001-12-19 2010-11-04 Cryovac, Inc. Envase que tiene un bastidor inflado.
US6607795B1 (en) 2001-12-19 2003-08-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from aromatic difunctional monomers
US6746622B2 (en) * 2002-02-08 2004-06-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from tetrahydrofurfuryl monomers
US7022258B2 (en) * 2002-02-14 2006-04-04 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from benzenedimethanol monomers
US20070020300A1 (en) * 2002-03-12 2007-01-25 Ecolab Inc. Recreational water treatment employing singlet oxygen
US20030183801A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Hu Yang Porous oxygen scavenging material
JP2003285879A (ja) * 2002-03-28 2003-10-07 Yoshino Kogyosho Co Ltd ポリエチレンテレフタレート系樹脂製容器
US7219362B2 (en) * 2002-07-12 2007-05-15 Cryovac, Inc. Packaging for limited lifetime optical data storage media
ATE443005T1 (de) * 2002-10-15 2009-10-15 Cryovac Inc Verfahren zum auslösen, lagern und abgeben eines sauerstoffaufnehmers sowie gelagerter sauerstoffaufnehmer
AU2003284080A1 (en) * 2002-10-15 2004-05-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp A process for subjecting to actinic radiation and storing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger
US20040081780A1 (en) * 2002-10-29 2004-04-29 Anatoliy Goldman Container closure with a multi-layer oxygen barrier liner
US7368153B2 (en) * 2002-12-06 2008-05-06 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a rigid container
JP4943835B2 (ja) 2003-01-16 2012-05-30 オード マイケル ヤコブズ イアン 優れた耐環境応力亀裂性を持つ物品を形成するための方法、組成物及びブレンド
TW200507924A (en) * 2003-02-17 2005-03-01 Getters Spa Composition and devices for gas sorption and process for their manufacturing
US20040234797A1 (en) * 2003-05-23 2004-11-25 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with antifog properties
US6872451B2 (en) * 2003-08-28 2005-03-29 Cryovac, Inc. Ionomeric oxygen scavenger compositions
US7754798B2 (en) * 2003-08-28 2010-07-13 Cryovac, Inc. Oxygen scavenger block copolymers and compositions
US7078100B2 (en) * 2003-08-28 2006-07-18 Cryovac, Inc. Oxygen scavenger compositions derived from isophthalic acid and/or terephthalic acid monomer or derivatives thereof
WO2005026020A1 (en) * 2003-09-11 2005-03-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging packaging
US7052628B2 (en) * 2003-11-19 2006-05-30 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Transition metal carboxylates as catalysts for oxygen scavenging
AU2004297504B9 (en) 2003-11-21 2010-06-03 W.R. Grace & Co.-Conn. Sulfate dispersion chromate reducer
US7318524B2 (en) * 2003-12-24 2008-01-15 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging form/fill/seal package for limited lifetime optical data storage media
US20050139806A1 (en) * 2003-12-24 2005-06-30 Havens Marvin R. Oxygen scavenger compositions
US7153891B2 (en) * 2003-12-24 2006-12-26 Cryovac, Inc. Photoinitiator blends for high speed triggering
WO2005066255A1 (en) * 2003-12-31 2005-07-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for absorbing oxygen from a gas mixture within an enclosure
BRPI0507332A (pt) * 2004-02-04 2007-07-03 Grace W R & Co aditivo lìquido para trituração intermediária do cimento
US8192676B2 (en) * 2004-02-12 2012-06-05 Valspar Sourcing, Inc. Container having barrier properties and method of manufacturing the same
WO2005092940A1 (ja) * 2004-03-29 2005-10-06 Zeon Corporation ブロック共重合体およびその製造方法
JP4678584B2 (ja) * 2004-04-08 2011-04-27 共同薬品株式会社 酸素吸収性組成物の製造方法
KR100604848B1 (ko) * 2004-04-30 2006-07-31 삼성전자주식회사 솔더 범프와 골드 범프의 접합을 갖는 시스템 인 패키지및 그 제조방법
US7807111B2 (en) * 2004-05-21 2010-10-05 Cryovac, Inc. Method and apparatus for high speed activation of oxygen scavenging compositions
US20060032568A1 (en) * 2004-08-11 2006-02-16 Annette Lechtenboehmer Tire with oxygen scavenging barrier
US20060069197A1 (en) 2004-09-27 2006-03-30 Tammaji Kulkarny S Oxygen scavenging composition
US20060076536A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-13 Barshied Scott R Oxygen scavenging pharmaceutical package and methods for making same
JP4654656B2 (ja) * 2004-10-21 2011-03-23 凸版印刷株式会社 酸素吸収剤、酸素吸収性樹脂組成物、及びその樹脂組成物を用いた積層体と包装体
US20060099436A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Cryovac, Inc. Reduced antifog level in oxygen scavenging film with antifog properties
US7534615B2 (en) * 2004-12-03 2009-05-19 Cryovac, Inc. Process for detecting leaks in sealed packages
WO2006062816A2 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Eastman Chemical Company Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions
US7375154B2 (en) * 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
AU2005314117A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Constar International Inc. Blends of oxygen scavenging polyamides with polyesters which contain zinc and cobalt
JP2008525527A (ja) * 2004-12-27 2008-07-17 キング・ファーマシューティカルズ・リサーチ・アンド・デベロプメント・インコーポレイティッド 脱酸素剤を有していてもよい酸素不浸透性包装の安定化甲状腺ホルモン組成物及び甲状腺ホルモン医薬組成物保管のためのその方法
US7232483B2 (en) 2005-02-01 2007-06-19 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement composition having chromium reducer
US7514152B2 (en) * 2005-02-10 2009-04-07 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with good interply adhesion
MX2007009868A (es) * 2005-02-15 2007-11-06 Constar Int Inc "composiciones depuradoras de ox??geno y envase que comprende dichas composiciones".
US8003751B2 (en) 2005-03-08 2011-08-23 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging polymers
EP1871836B1 (en) * 2005-03-08 2017-08-30 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging polymers
EP1866367A2 (en) * 2005-04-05 2007-12-19 CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement Additive mixtures for agricultural articles
US7504045B2 (en) * 2005-06-07 2009-03-17 Cryovac, Inc. Method of triggering a film containing an oxygen scavenger
US20060289796A1 (en) * 2005-06-22 2006-12-28 Cryovac, Inc. UV-C sensitive composition and dosimeter
JP5268014B2 (ja) * 2005-07-19 2013-08-21 東洋製罐グループホールディングス株式会社 酸素吸収性樹脂組成物用ペレット及び酸素吸収性樹脂組成物
JP4993405B2 (ja) * 2005-08-19 2012-08-08 東洋製罐株式会社 酸素吸収性樹脂物品形成用ペレット及びその製造方法
JP5424558B2 (ja) * 2005-09-27 2014-02-26 キョーラク株式会社 多層包装体及び多層容器
US8026493B2 (en) * 2005-10-26 2011-09-27 Cryovac, Inc. Method and apparatus for controlled triggering of oxygen scavenging compositions utilizing a wrap-around shade
EP1945678B1 (de) 2005-11-07 2012-04-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Lacke mit Sauerstoff-Scavenger und ggf. Sauerstoff-Indikatorfunktion zum Beschichten oder Verkleben sowie damit hergestellte Produkte
US20070218304A1 (en) * 2006-03-20 2007-09-20 Graham Packaging Company, Lp Active oxygen barrier compositions of poly(hydroxyalkanoates) and articles made thereof
US20070237493A1 (en) * 2006-03-24 2007-10-11 I-Sho Limited Providing user access to digital content data
US20070241309A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Julius Uradnisheck Composition for controlling exposure to oxygen
US20070241308A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Julius Uradnisheck Composition for controlling exposure to oxygen
US20080003388A1 (en) * 2006-05-25 2008-01-03 Graham Packaging Company, L.P. Multilayer barrier container wall
EP1889704B1 (en) * 2006-08-18 2008-11-12 Amcor Limited Dry blend having oxygen-scavenging properties, and the use thereof for making a monolayer packaging article
US7521523B2 (en) * 2006-12-28 2009-04-21 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging
US20080161529A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging
US20080161465A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging
BRPI0809573A8 (pt) * 2007-04-10 2016-10-11 Valspar Sourcing Inc composição, e, método
US20080255280A1 (en) * 2007-04-11 2008-10-16 Susan Sims Oxygen-scavenging polymer blends suitable for use in packaging
EP2754690B1 (en) 2007-05-10 2017-12-13 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging molecules, articles containing same, and methods of their use
US20090018635A1 (en) * 2007-07-10 2009-01-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Stent protector
US9216101B2 (en) * 2007-07-10 2015-12-22 Boston Scientific Scime, Inc. Dual taper stent protector
US20090018633A1 (en) * 2007-07-10 2009-01-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Protector for an insertable or implantable medical device
US9156940B2 (en) * 2007-08-27 2015-10-13 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging composition
JP5568011B2 (ja) * 2007-08-27 2014-08-06 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 酸素消去組成物
US9452592B2 (en) * 2007-08-28 2016-09-27 Cryovac, Inc. Multilayer film having an active oxygen barrier layer with radiation enhanced active barrier properties
US8815360B2 (en) * 2007-08-28 2014-08-26 Cryovac, Inc. Multilayer film having passive and active oxygen barrier layers
US20090244769A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Qing Dai Scheme to protect media and head against corrosion/oxidation in a hard disk drive
US20090283541A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-19 Sealed Air Corporation System and apparatus for dispensing pumpable products
US8308976B2 (en) 2008-10-10 2012-11-13 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen-scavenging materials and articles formed therefrom
WO2010042122A1 (en) 2008-10-10 2010-04-15 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen-scavenging composition and article formed therefrom
US8409680B2 (en) * 2009-06-11 2013-04-02 M&G Usa Corporation Polyamide-polydiene blends with improved oxygen reactivity
ES2605619T3 (es) * 2009-08-17 2017-03-15 Albis Plastic Gmbh Uso de tensioactivos no iónicos para aumentar la actividad de desoxigenación de películas de poliolefina funcionalizadas
US20110045222A1 (en) 2009-08-19 2011-02-24 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polymer blends suitable for use in packaging
EP2483342B1 (en) 2009-09-29 2017-02-22 Plastipak Packaging, Inc. Colorant compatible oxygen scavenging polymer compositions and articles made from same
US8697160B2 (en) 2009-10-06 2014-04-15 Cryovac, Inc. Suspension packaging with on-demand oxygen exposure
ES2358707B1 (es) 2009-10-16 2012-04-09 Repsol Ypf S.A. Composición polimérica de polipropileno con capacidad absorbedora de ox�?geno.
US8748519B2 (en) * 2009-11-13 2014-06-10 Plastipak Packaging, Inc. Thermoplastic polymers comprising oxygen scavenging molecules
AU2010319298B2 (en) * 2009-11-13 2015-11-05 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
WO2011060297A2 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Constar International, Inc. Oxygen scavengers, composition comprising the scavengers, and articles made from the compositions
US20110229722A1 (en) * 2010-03-18 2011-09-22 Cryovac, Inc. Multilayer Oxygen Barrier Film Comprising a Plurality of Adjoining Microlayers Comprising Ethylene/Vinyl Alcohol Copolymer
US20110229701A1 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Cryovac, Inc. Multilayer Active Oxygen Barrier Film Comprising a Plurality of Microlayers
CA2797127C (en) 2010-05-06 2017-09-05 Graham Packaging Company, L.P. Oxygen scavenging additives for plastic containers
EP2573143A1 (en) * 2010-05-17 2013-03-27 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbable resin composition, and process for production of packaging material using same
US20110311688A1 (en) 2010-06-22 2011-12-22 Cryovac, Inc. Package comprising on-demand collapsible support member
EP2402396B1 (en) 2010-06-30 2015-02-25 Clariant Masterbatches (Italia) S.p.A. Oxygen scavenging plastic material
EP2420530B1 (en) 2010-08-20 2013-06-19 Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG Foamable polymer preparations and compositions having improved sorption properties
US8357414B2 (en) * 2010-08-25 2013-01-22 Cryovac, Inc. Package with on-demand product elevation
US20120283366A1 (en) 2011-05-06 2012-11-08 Graham Packaging Company, L.P. Activated oxygen scavenging compositions for plastic containers
CN103764259B (zh) * 2011-09-01 2017-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体
TWI586738B (zh) * 2012-02-08 2017-06-11 Mitsubishi Gas Chemical Co 氧吸收性樹脂組成物及使用其之氧吸收性多層體、使用該等之成形體及醫療用容器
US20130285277A1 (en) 2012-04-30 2013-10-31 Constar International, Inc. Oxygen Scavenging Compositions, Articles Containing Same, and Methods of Their Use
AU2013263416B2 (en) 2012-05-16 2016-04-14 Graham Packaging Company, L.P. Low phosphorous oxygen scavenging compositions requiring no induction period
KR20150046297A (ko) 2012-08-29 2015-04-29 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체
TWI600718B (zh) 2012-09-07 2017-10-01 三菱瓦斯化學股份有限公司 氧吸收性樹脂組成物及使用其之氧吸收性多層體
EP2708574A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging plastic material
US10232593B2 (en) 2013-03-13 2019-03-19 The Sherwin-Williams Company Oxygen-scavenging composition and articles thereof
JP6186875B2 (ja) * 2013-05-17 2017-08-30 三菱瓦斯化学株式会社 酸素バリア性樹脂組成物ならびにこれらを用いた積層体および成型体
JP2015007149A (ja) * 2013-06-24 2015-01-15 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物
US9447321B2 (en) 2014-01-16 2016-09-20 Graham Packaging Company, L.P. Oxygen scavenging compositions for plastic containers
EP2915842A1 (en) 2014-03-08 2015-09-09 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging composition for plastic material
US11338983B2 (en) * 2014-08-22 2022-05-24 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10351692B2 (en) 2014-10-17 2019-07-16 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
US20160130434A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Graham Packaging Company, L.P. Oxygen scavenging compositions requiring no induction period
RU2701578C2 (ru) 2015-04-30 2019-09-30 Криовак, Инк. Упаковка, упакованный продукт, способ высвобождения по меньшей мере одного вещества в камеру упаковки и способ упаковывания
MX2017015176A (es) 2015-05-29 2018-04-13 Cryovac Inc Peliculas depuradora de oxigeno.
AR108339A1 (es) 2016-04-27 2018-08-08 Cryovac Inc Película que tiene un depurador de oxígeno y un depurador de compuesto organoléptico volátil
US12049558B2 (en) 2016-04-28 2024-07-30 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10208200B2 (en) 2017-03-30 2019-02-19 Graham Packaging Company, L.P. Dual oxygen-scavenging compositions requiring no induction period
JP6946251B2 (ja) * 2017-03-30 2021-10-06 ロックペイント株式会社 ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体
JP6792499B2 (ja) * 2017-03-30 2020-11-25 ロックペイント株式会社 酸素吸収性付与ラミネート接着剤
EP3765232B1 (en) 2018-03-16 2024-05-01 Preco, LLC Laser-made microperforations in films
JP7331340B2 (ja) * 2018-09-12 2023-08-23 大日本印刷株式会社 酸素吸収性積層体およびそれを用いた包装材料と包装袋
JP7331339B2 (ja) * 2018-09-12 2023-08-23 大日本印刷株式会社 酸素吸収性積層体およびそれを用いた包装材料と包装袋
US20200123352A1 (en) * 2018-10-17 2020-04-23 Food Industry Research And Development Institute Oxygen scavenging formulation and method of scavenging oxygen
US11021312B2 (en) * 2018-12-21 2021-06-01 Altria Client Services Llc Pouch with oxygen scavenger and method of forming pouch with oxygen scavenger
US12435181B2 (en) 2019-01-26 2025-10-07 Shenshen Li Formulations capable of reacting with or removal of molecular oxygen
CA3097347C (en) * 2019-10-30 2026-03-17 Polyvalor, Limited Partnership Titanium dioxide catalyzed butadiene polymer based oxygen scavenging system
KR20220149569A (ko) 2020-03-06 2022-11-08 씨에스피 테크놀로지스, 인크. 산소 개질 포장용 차-기반 조성물
CN115279668A (zh) 2020-03-06 2022-11-01 Csp技术有限公司 用于氧气改良型包装的基于胡萝卜属的组合物
JP7525824B2 (ja) * 2020-12-21 2024-07-31 日油株式会社 重合性組成物、硬化物、及び硬化物の製造方法
DE102021202822A1 (de) 2021-03-23 2022-09-29 Fidlock Gmbh Trinkblase mit magnetischer Verschlusseinrichtung
DE102022124310B4 (de) * 2022-09-21 2024-09-12 Fidlock Gmbh Magnetische Verschlusseinrichtung mit Offenhaltemechanismus

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU34314B (en) * 1968-07-05 1979-04-30 Montedison Spa Process for preparing photoselective films from plastomers
JPS52145798A (en) * 1976-05-31 1977-12-05 Hitachi Chemical Co Ltd Polybutadien composition for electric insulation
JPS5434337A (en) * 1977-08-24 1979-03-13 Hitachi Chem Co Ltd Polybutadiene resin composition for impregnating and coating film capacitor
JPS6017363B2 (ja) * 1979-12-25 1985-05-02 森六株式会社 ガス吸脱着能を有する重合体錯体の製造方法
US4459349A (en) * 1981-03-27 1984-07-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Photosensitive resin composition
US4482624A (en) * 1983-02-15 1984-11-13 The Mead Corporation Photosensitive material employing encapsulated radiation sensitive composition and process for improving sensitivity by sequestering oxygen
US4555548A (en) * 1984-08-23 1985-11-26 Nippon Zeon Co. Ltd. Rubber composition for tire treads
USH724H (en) * 1985-08-16 1990-01-02 Blends of thermoplastic polymers and modified block copolymers
DE3804488A1 (de) * 1987-02-14 1988-08-25 Mitsubishi Gas Chemical Co Sauerstoffabsorptionsmittel
DE301719T1 (de) * 1987-07-27 1990-12-20 MB Group plc, Reading, Berkshire Verpackungsmittel.
GB2216462B (en) * 1988-03-12 1992-01-22 Mb Group Plc Oxygen-scavenging packaging material.
DE68926902T2 (de) * 1988-04-30 1996-12-12 Toyo Seikan Kaisha Ltd Mehrschichtiger kunststoffbehälter
SE464085B (sv) * 1988-07-11 1991-03-04 Plm Ab En polymerkomposition med foermaaga att foerbruka syre samt framstaellning av kompositionen
SE464086B (sv) * 1988-07-11 1991-03-04 Plm Ab Foer framstaellning av behaallare avsedd polymerkomposition och foerfarande foer dess framstaellning
JP2782727B2 (ja) * 1988-09-08 1998-08-06 三菱瓦斯化学株式会社 フィルム状脱酸素剤
JP2926717B2 (ja) * 1988-09-22 1999-07-28 三菱瓦斯化学株式会社 シート状脱酸素剤
EP0370802B1 (en) * 1988-11-24 1994-03-23 Sumitomo Chemical Company Limited Oxygen absorbing thermoplastic resin sheet
US5239016A (en) * 1989-01-26 1993-08-24 Cmb Packaging (Uk) Limited Process for production of a wall for a package
GB2230530A (en) * 1989-01-27 1990-10-24 Metal Box Plc Oxygen-scavenging materials
JPH0649354B2 (ja) * 1989-07-10 1994-06-29 東洋製罐株式会社 プラスチック多層容器
JPH06102689B2 (ja) * 1989-08-29 1994-12-14 積水化学工業株式会社 光重合性組成物および粘着剤の製造法
IT1237084B (it) * 1989-10-03 1993-05-18 Chimia Prodotti E Processi Srl Sensibilizzazione di composti metallorganici per la polimerizzazione radicalica fotocatalizzata e stabilizzazione dei preparati.
US4994528A (en) * 1989-12-14 1991-02-19 The B. F. Goodrich Company Composition of and a method for preparing high-temperature oil-resistant elastomers from hydrogenated butadiene-acrylate copolymers
US4994527A (en) * 1989-12-14 1991-02-19 The B. F. Goodrich Company High temperature, oil-resistant elastomers from hydrogenated copolymers of 1,3-dienes containing fluorine
US4999405A (en) * 1989-12-14 1991-03-12 The B. F. Goodrich Company Compositions of and a method for preparing high-temperature oil resistant elastomers from hydrogenated butadiene alkenylpyridine copolymers
US5108807A (en) * 1990-03-14 1992-04-28 First Brands Corporation Degradable multilayer thermoplastic articles
CA2062083C (en) * 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging

Also Published As

Publication number Publication date
RU2093441C1 (ru) 1997-10-20
DE69229817D1 (de) 1999-09-23
US5211875A (en) 1993-05-18
US5498364A (en) 1996-03-12
SK197192A3 (en) 1994-09-07
FI922969L (fi) 1992-12-28
JP3334056B2 (ja) 2002-10-15
DE69229817T2 (de) 2000-05-25
NZ243077A (en) 1993-09-27
ATE183533T1 (de) 1999-09-15
NO922537D0 (no) 1992-06-26
AU5930594A (en) 1994-06-16
FI922969A7 (fi) 1992-12-28
NO922537L (no) 1992-12-28
FI922969A0 (fi) 1992-06-26
HU9202144D0 (en) 1992-10-28
JPH05194949A (ja) 1993-08-03
HU213185B (en) 1997-03-28
EP0520257A3 (cs) 1994-02-16
US5425896A (en) 1995-06-20
AU650140B2 (en) 1994-06-09
IE922117A1 (en) 1992-12-30
ZA924349B (en) 1993-02-24
IL102160A (en) 1995-11-27
PL172392B1 (pl) 1997-09-30
DK0520257T3 (da) 1999-12-06
MX9203389A (es) 1992-12-01
EP0520257A2 (en) 1992-12-30
IL102160A0 (en) 1993-01-14
BR9202401A (pt) 1993-01-26
PL175843B1 (pl) 1999-02-26
ES2137936T3 (es) 2000-01-01
NO306784B1 (no) 1999-12-20
PL295043A1 (en) 1993-01-25
AU1811192A (en) 1993-01-07
CA2071079A1 (en) 1992-12-28
EP0520257B1 (en) 1999-08-18
AU659773B2 (en) 1995-05-25
HUT66841A (en) 1995-01-30
CA2071079C (en) 2002-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ197192A3 (en) Process and means for removing oxygen
US5811027A (en) Methods and compositions for improved initiation of oxygen scavenging
JP4243433B2 (ja) 酸素除去用パック
AU734826B2 (en) Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions
JP3906420B2 (ja) 酸素捕獲を増進する方法及び組成物
EP1551727B1 (en) A process for triggering, storing, and distributing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger
AU4839399A (en) Oxygen scavenging composition and method of using same
WO2002036670A1 (en) Active masterbatch using stearate and an oxidizable resin carrier
CA2146026C (en) Improved oxygen scavenging compositions for low temperature use

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic